土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍、銻的測定 微波消解-原子熒光法(HJ 680-2013)

目次

前言.............................................................................................................................................II

1適用范圍....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件........................................................................................................................1

3方法原理....................................................................................................................................1

4試劑和材料................................................................................................................................1

5儀器和設(shè)備................................................................................................................................3

6樣品............................................................................................................................................4

7分析步驟....................................................................................................................................4

8結(jié)果計算與表示........................................................................................................................6

9精密度和準確度........................................................................................................................7

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................7

11廢物處理...................................................................................................................................7

12注意事項..................................................................................................................................7

附錄A（資料性附錄）精密度和準確度匯總數(shù)據(jù).......................................................................8

I

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》，保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中

汞、砷、硒、鉍、銻的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中汞、砷、硒、鉍、銻的微波消解/原子熒光法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準附錄A為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：寧波市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：寧波市商品進出口檢驗檢疫局技術(shù)中心、寧波市疾病預防與控制中心、

杭州市環(huán)境監(jiān)測中心站、慈溪市環(huán)境監(jiān)測站、寧波市農(nóng)業(yè)環(huán)境與農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督總站和寧波

市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準環(huán)境保護部2013年11月21日批準。

本標準自2014年2月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

II

土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測定

微波消解/原子熒光法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中汞、砷、硒、鉍、銻的微波消解/原子熒光法。

本標準適用于土壤和沉積物中汞、砷、硒、鉍、銻的測定。

當取樣品量為0.5g時，本方法測定汞的檢出限為0.002mg/kg，測定下限為0.008mg/kg；

測定砷、硒、鉍和銻的檢出限為0.01mg/kg，測定下限為0.04mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集儲存與運輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

GB/T21191原子熒光光譜儀

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

3方法原理

樣品經(jīng)微波消解后試液進入原子熒光光度計，在硼氫化鉀溶液還原作用下，生成砷化氫、

鉍化氫、銻化氫和硒化氫氣體，汞被還原成原子態(tài)。在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，在元素燈

（汞、砷、硒、鉍、銻）發(fā)射光的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，原子熒光強度與試液中元素含量成

正比。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的優(yōu)級純試劑，實驗用水為新制備的蒸餾水。

4.1鹽酸（HCl），ρ=1.19g/mL。

4.2硝酸（HNO3），ρ=1.42g/mL。

4.3氫氧化鉀（KOH）

4.4硼氫化鉀（KBH4）

4.5鹽酸溶液：5+95

移取25mL鹽酸（4.1）用實驗用水稀釋至500mL。

4.6鹽酸溶液：1+1

移取500mL鹽酸（4.1）用實驗用水稀釋至1000mL。

4.7硫脲(CH4N2S)：分析純。

4.8抗壞血酸(C6H8O6)：分析純。

4.9還原劑

1

4.9.1硼氫化鉀溶液A：ρ=10g/L

稱取0.5g氫氧化鉀（4.3）放入盛有100ml實驗用水的燒杯中，玻璃棒攪拌待完全溶解

后再加入稱好的1.0g硼氫化鉀（4.4），攪拌溶解。此溶液當日配制，用于測定汞。

4.9.2硼氫化鉀溶液B：ρ=20g/L

稱取0.5g氫氧化鉀（4.3）放入盛有100ml實驗用水的燒杯中，玻璃棒攪拌待完全溶解

后再加入稱好的2.0g硼氫化鉀（4.4），攪拌溶解。此溶液當日配制，用于測定砷、硒、鉍、

銻。

注：也可以用氫氧化鈉、硼氫化鈉配置硼氫化鈉溶液。

4.10硫脲和抗壞血酸混合溶液

稱取硫脲、抗壞血酸各10g，用100mL實驗用水溶解，混勻，使用當日配制。

4.11汞標準固定液（簡稱固定液）

將0.5g重鉻酸鉀溶于950mL實驗用水中，再加入50mL硝酸（4.2），混勻。

4.12汞（Hg）標準溶液

4.12.1汞標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取在硅膠干燥器中放置過夜的氯化汞

（HgCl2）0.1354g，用適量實驗用水溶解后移至1000ml容量瓶中，最后用固定液（4.11）定

容至標線，混勻。

4.12.2汞標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取汞標準貯備液（4.12.1）5.00ml，置于500ml容量瓶中，用固定液（4.11）定容至

標線，混勻。

4.12.3汞標準使用液：ρ=10.0μg/L

移取汞標準中間液（4.12.2）5.00ml，置于500ml容量瓶中，用固定液（4.11）定容至

標線，混勻。用時現(xiàn)配。

4.13砷（As）標準溶液

4.13.1砷標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取0.1320g經(jīng)過105℃干燥2h的優(yōu)級純?nèi)?/p>

氧化二砷（As2O3）溶解于5ml1mol/L氫氧化鈉溶液中，用1mol/L的鹽酸溶液中和至酚酞

紅色褪去，實驗用水定容至1000ml，混勻。

4.13.2砷標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取砷標準貯備液（4.13.1）5.00ml，置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。

4.13.3砷標準使用液：ρ=100.0μg/L

移取砷標準中間液（4.13.2）10.00ml，置于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。用時現(xiàn)配。

4.14硒（Se）標準溶液

4.14.1硒標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取0.1000g高純硒粉，置于100ml燒杯中，

加20ml硝酸（4.2）低溫加熱溶解后冷卻至溫室，移入1000ml容量瓶中，用實驗用水定容

2

至標線，混勻。

4.14.2硒標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取硒標準貯備液（4.14.1）5.00ml，置于500ml的容量瓶中，用實驗用水定容至標線，

混勻。

4.14.3硒標準使用液：ρ=100.0μg/L

移取硒標準中間液（4.14.2）10.00ml，置于100ml容量瓶中，用實驗用水定容至標線，

混勻。用時現(xiàn)配。

4.15鉍（Bi）標準溶液

4.15.1鉍標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取高純金屬鉍0.1000g，置于100ml燒杯

中，加20ml硝酸（4.2），低溫加熱至溶解完全，冷卻，移入1000ml容量瓶中，用實驗用水

定容至標線，混勻。

4.15.2鉍標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取鉍標準貯備液（4.15.1）5.00ml，置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。

4.15.3鉍標準使用液：ρ=100.0μg/L

移取鉍標準中間液（4.15.2）10.00ml，置于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。用時現(xiàn)配。

4.16銻（Sb）標準溶液

4.16.1銻標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取0.1197g經(jīng)過105℃干燥2h的三氧化二

銻（Sb2O3）溶解于80ml鹽酸（4.1）中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，補加120ml鹽酸（4.1），

用實驗用水定容至標線，混勻。

4.16.2銻標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取銻標準貯備液（4.16.1）5.00ml，置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。

4.16.3銻標準使用液：ρ=100.0μg/L

移取10.00ml銻標準中間液（4.16.2），置于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。用時現(xiàn)配。

4.17載氣和屏蔽氣：氬氣（純度≥99.99%）。

4.18慢速定量濾紙

5儀器和設(shè)備

5.1具有溫度控制和程序升溫功能的微波消解儀，溫度精度可達±2.5℃。

5.2原子熒光光度計應符合GB/T21191的規(guī)定，具汞、砷、硒、鉍、銻的元素燈。

5.3恒溫水浴裝置

5.4分析天平：精度為0.0001g。

5.5實驗室常用設(shè)備。

3

6樣品

6.1樣品的采集

按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進行土壤樣品的采集；按照GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進行沉積

物樣品的采集。

6.2樣品的制備

按照HJ/T166和GB17378.3要求，將采集后樣品在實驗室中風干、破碎、過篩、保存。

樣品采集、運輸、制備和保存過程應避免沾污和待測元素損失。

6.3試樣的制備

稱取風干、過篩的樣品0.1～0.5g（精確至0.0001g。樣品中元素含量低時，可將樣品稱

取量提高至1.0g）置于溶樣杯中，用少量實驗用水潤濕。在通風櫥中，先加入6mL鹽酸（4.1），

再慢慢加入2mL硝酸（4.2），混勻使樣品與消解液充分接觸。若有劇烈化學反應，待反應

結(jié)束后再將溶樣杯置于消解罐中密封。將消解罐裝入消解罐支架后放入微波消解儀的爐腔

中，確認主控消解罐上的溫度傳感器及壓力傳感器均已與系統(tǒng)連接好。按照表1推薦的升溫

程序進行微波消解，程序結(jié)束后冷卻。待罐內(nèi)溫度降至室溫后在通風櫥中取出，緩慢泄壓放

氣，打開消解罐蓋。

表1微波消解升溫程序

步驟升溫時間（min）目標溫度（℃）保持時間（min）

151002

251503

3518025

把玻璃小漏斗插于50mL容量瓶的瓶口，用慢速定量濾紙將消解后溶液過濾、轉(zhuǎn)移入容

量瓶中，實驗用水洗滌溶樣杯及沉淀，將所有洗滌液并入容量瓶中，最后用實驗用水定容至

標線，混勻。

6.4試料的制備

分取10.0mL試液（6.3）置于50mL容量瓶中，按照表2加入鹽酸（4.1）、硫脲和抗壞

血酸混合溶液（4.10），混勻。室溫放置30min，用實驗用水定容至標線，混勻。

表2定容50mL時試劑加入量單位：mL

名稱汞砷、鉍、銻硒

鹽酸（4.1）2.55.010.0

硫脲和抗壞血酸混合溶液（4.10）—10.0—

注：室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫20min。

6.5樣品干物質(zhì)含量和含水率的測定

按照HJ613測定土壤樣品的干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測定沉積物樣品的含水率。

7分析步驟

7.1原子熒光光度計的調(diào)試

原子熒光光度計開機預熱，按照儀器使用說明書設(shè)定燈電流、負高壓、載氣流量、屏蔽

氣流量等工作參數(shù)，參考條件見表3。

4

表3原子熒光光度計的工作參數(shù)

元素燈電流負高壓原子化器溫度載氣流量屏蔽氣流量靈敏線波長

名稱（mA）（V）（℃）（mL/min）（mL/min）（nm）

汞15～40230～300200400800～1000253.7

砷40～80230～300200300～400800193.7

硒40～80230～300200350～400600～1000196.0

鉍40～80230～300200300～400800～1000306.8

銻40～80230～300200200～400400～700217.6

7.2校準

7.2.1校準系列的制備

7.2.1.1汞的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml汞標準使用液（4.12.3）于50ml容量

瓶中，分別加入2.5ml鹽酸（4.1），用實驗用水定容至標線，混勻。

7.2.1.2砷的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml砷標準使用液（4.13.3）于50ml容量

瓶中，分別加入5.0ml鹽酸（4.1）、10.0ml硫脲和抗壞血酸混合溶液（4.10），室溫放置30min

（室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫20min），用實驗用水定容至標線，混勻。

7.2.1.3硒的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml硒標準使用液（4.14.3）于50ml容量

瓶中，分別加入10.0ml鹽酸（4.1），室溫放置30min（室溫低于15℃時，置于30℃水浴中

保溫20min），用實驗用水定容至標線，混勻。

7.2.1.4鉍的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml鉍標準使用液（4.15.3）于50ml容量

瓶中，分別加入5.0ml鹽酸（4.1）、10.0ml硫脲和抗壞血酸混合溶液（4.10），用實驗用水定

容至標線，混勻。

7.2.1.5銻的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml銻標準使用液（4.16.3）于50ml容量

瓶中，分別加入5.0ml鹽酸（4.1）、10.0ml硫脲和抗壞血酸混合溶液（4.10），室溫放置30min

（室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫20min），用實驗用水定容至標線，混勻。

汞、砷、硒、鉍、銻的校準系列溶液濃度見表4。

表4各元素校準系列溶液濃度單位：μg/L

元素標準系列

汞0.000.100.200.400.600.801.00

砷0.001.002.004.006.008.0010.00

硒0.001.002.004.006.008.0010.00

鉍0.001.002.004.006.008.0010.00

銻0.001.002.004.006.008.0010.00

7.3繪制校準曲線

以硼氫化鉀溶液（4.9.1或4.9.2）為還原劑、5+95鹽酸溶液（4.5）為載流，由低濃度

5

到高濃度順次測定校準系列標準溶液的原子熒光強度。用扣除零濃度空白的校準系列原子熒

光強度為縱坐標，溶液中相對應的元素濃度（μg/L）為橫坐標，繪制校準曲線。

7.4空白試驗

按照6.3、6.4和7.5相同的試劑和步驟進行空白試驗。

7.5測定

將制備好的試料導入原子熒光光度計中，按照與繪制校準曲線相同儀器工作條件進行測

定。如果被測元素濃度超過校準曲線濃度范圍，應稀釋后重新進行測定。

同時將制備好的空白試料導入原子熒光光度計中，按照與繪制校準曲線相同儀器工作條

件進行測定。

8結(jié)果計算與表示

8.1結(jié)果計算

8.1.1土壤樣品的結(jié)果計算

土壤中元素（汞、砷、硒、鉍、銻）含量ω1（mg/kg）按照公式（1）進行計算：

(ρ?ρ0)×V0×V2?3

ω1=×10（1）

m×wdm×V1

式中：ω1——土壤中元素的含量，mg/kg；

ρ——由校準曲線查得測定試液中元素的濃度，μg/L；

ρ0——空白溶液中元素的測定濃度，μg/L；

V0——微波消解后試液的定容體積；

V1——分取試液的體積，mL；

V2——分取后測定試液的定容體積，mL；

m——稱取樣品的質(zhì)量，g；

wdm——樣品的干物質(zhì)含量，%。

8.1.2沉積物樣品的結(jié)果計算

沉積物中元素（汞、砷、硒、鉍、銻）含量（mg/kg）按照公式（2）進行計算：

(ρ?ρ0)×V0×V2?3

ω2=×10（2）

m×(1?f)×V1

式中：ω2——沉積物中元素的含量，mg/kg；

ρ——由校準曲線查得測定試液中元素的濃度，μg/L；

ρ0——空白溶液中元素的測定濃度，μg/L；

V0——微波消解后試液的定容體積；

V1——分取試液的體積，mL；

V2——分取后測定試液的定容體積，mL；

m——稱取樣品的質(zhì)量，g；

f——樣品的含水率，%。

8.2結(jié)果表示

6

當測定結(jié)果小于1mg/kg時，小數(shù)點后數(shù)字最多保留至三位；當測定結(jié)果大于1mg/kg時，

保留三位有效數(shù)字。

9精密度和準確度

9.1精密度

由六家實驗室對汞、砷、硒、鉍、銻的標準樣品進行測定，實驗室內(nèi)相對標準偏差（%）

分別為汞1.44～11.7、砷0.67～8.91、硒0.79～23.1、鉍1.47～19.4、銻1.83～11.7；實驗室

間相對標準偏差（%）分別為汞3.42～11.2、砷3.14～4.44、硒3.92～9.46、鉍4.92～7.59、

銻3.35～9.95；重復性限（mg/kg）分別為汞0.003～0.006、砷0.298～3.03、硒0.013～0.025、

鉍0.019～0.299、銻0.049～0.363；再現(xiàn)性限（mg/kg）分別為汞0.003～0.007、砷0.320～

3.55、硒0.017～0.029、鉍0.019～0.485、銻0.068～0.655。精密度試驗匯總結(jié)果詳見附錄A。

9.2準確度

由六家實驗室對汞、砷、硒、鉍、銻的標準樣品進行測定，相對誤差（%）分別為汞-12.5～

12.5、砷-7.5～4.7、硒-25.0～8.6、鉍-12.7～8.8、銻-15.8～11.1。準確度試驗匯總結(jié)果詳見附

錄A。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1每批樣品至少測定2個全程空白，空白樣品需使用和樣品完全一致的消解程序，測定

結(jié)果應低于方法測定下限。

10.2根據(jù)批量大小，每批樣品需測定1～2個含目標元素的標準物質(zhì)，測定結(jié)果必須在可

以控制的范圍內(nèi)。

10.3在每批次（小于10個）或每10個樣品中，應至少做10%樣品的重復消解。

10.4若樣品消解過程產(chǎn)生壓力過大造成泄壓而破壞其密閉系統(tǒng)，則此樣品數(shù)據(jù)不應采用。

10.5本標準規(guī)定校準曲線的相關(guān)系數(shù)應不小于0.999。

11廢物處理

實驗過程中產(chǎn)生的廢液不可隨意傾倒，應按照規(guī)定委托有資質(zhì)的單位進行處置。

12注意事項

12.1硝酸和鹽酸具有強腐蝕性，樣品消解過程應在通風櫥內(nèi)進行，實驗人員應注意佩戴防

護器具。

12.2實驗所用的玻璃器皿均需用（1+1）硝酸溶液浸泡24小時后，依次用自來水、實驗用

水洗凈。

12.3消解罐的日常清洗和維護步驟：先進行一次空白消解（加入6mL鹽酸（4.1），再慢慢

加入2mL硝酸（4.2），混勻。)，以去除內(nèi)襯管和密封蓋上的殘留；用水和軟刷仔細清

洗內(nèi)襯管和壓力套管；將內(nèi)襯管和陶瓷外套管放入烘箱，在200～250°C溫度下加熱

至少4小時，然后在室溫下自然冷卻。

7

附錄A

（資料性附錄）

精密度和準確度匯總數(shù)據(jù)

六家實驗室分別測定的精密度和準確度試驗匯總結(jié)果，見附表1。

附表1方法的精密度和準確度

實驗室內(nèi)實驗室間重復性再現(xiàn)性相對相對誤差

元平均值保證值

相對標準相對標準限r(nóng)限R誤差最終值

（mg/kg）（mg/kg）

素偏差（%）偏差（%）（mg/kg）（mg/kg）（%）（％）

0.0120.011±0.0024.56～11.75.000.0030.0030～10.66.3±9.9

汞0.0380.037±0.0041.44～11.13.420.0060.007-2.7～7.23.0±6.7

0.0160.016±0.0035.56～11.011.20.0040.006-12.5～12.50.3±18.8

1.902.0±0.22.58～7.423.140.2980.320-7.5～0-3.0±6.2

砷18.018±21.33～8.914.443.033.55-6.1～3.7-0.7±7.8

10.610.7±0.80.67～4.423.790.7891.34-5.3～4.7-0.7±7.5

0.0370.040±0.0112.56～23.19.460.0150.017-25.0～-2.5-7.5±17.6

硒0.150.153.23～8.963.920.0250.029-6.7～6.70.9±10.2

0.0910.093±0.0120.79～8.306.150.0130.020-8.6～8.6-3.3±12.9

0.0540.057±0.0102.69～19.47.590.0190.019-12.7～8.8-4.4±14.6

鉍

2.903.0±0.31.47～5.054.920.2990.485-7.8～6.3-3.2±10.3

0.180.19±0.056.50～11.79.950.0490.068-15.8～5.3-2.8±20.1

銻2.602.7±0.41.83～8.077.690.3630.655-11.7～11.1-1.8±16.2

0.961.02.28～8.203.350.1370.154-7.7～0-4.4±6.2

8

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ680-2013

土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測定

微波消解/原子熒光法

Soilandsedimen—Determinationofmercury,arsenic,selenium,

bismuth,antimony—Microwavedissolution/AtomicFluorescenceSpectrometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。

土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測定

微波消解/原子熒光法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中汞、砷、硒、鉍、銻的微波消解/原子熒光法。

本標準適用于土壤和沉積物中汞、砷、硒、鉍、銻的測定。

當取樣品量為0.5g時，本方法測定汞的檢出限為0.002mg/kg，測定下限為0.008mg/kg；

測定砷、硒、鉍和銻的檢出限為0.01mg/kg，測定下限為0.04mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集儲存與運輸

GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析

GB/T21191原子熒光光譜儀

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法

3方法原理

樣品經(jīng)微波消解后試液進入原子熒光光度計，在硼氫化鉀溶液還原作用下，生成砷化氫、

鉍化氫、銻化氫和硒化氫氣體，汞被還原成原子態(tài)。在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，在元素燈

（汞、砷、硒、鉍、銻）發(fā)射光的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，原子熒光強度與試液中元素含量成

正比。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的優(yōu)級純試劑，實驗用水為新制備的蒸餾水。

4.1鹽酸（HCl），ρ=1.19g/mL。

4.2硝酸（HNO3），ρ=1.42g/mL。

4.3氫氧化鉀（KOH）

4.4硼氫化鉀（KBH4）

4.5鹽酸溶液：5+95

移取25mL鹽酸（4.1）用實驗用水稀釋至500mL。

4.6鹽酸溶液：1+1

移取500mL鹽酸（4.1）用實驗用水稀釋至1000mL。

4.7硫脲(CH4N2S)：分析純。

4.8抗壞血酸(C6H8O6)：分析純。

4.9還原劑

1

4.9.1硼氫化鉀溶液A：ρ=10g/L

稱取0.5g氫氧化鉀（4.3）放入盛有100ml實驗用水的燒杯中，玻璃棒攪拌待完全溶解

后再加入稱好的1.0g硼氫化鉀（4.4），攪拌溶解。此溶液當日配制，用于測定汞。

4.9.2硼氫化鉀溶液B：ρ=20g/L

稱取0.5g氫氧化鉀（4.3）放入盛有100ml實驗用水的燒杯中，玻璃棒攪拌待完全溶解

后再加入稱好的2.0g硼氫化鉀（4.4），攪拌溶解。此溶液當日配制，用于測定砷、硒、鉍、

銻。

注：也可以用氫氧化鈉、硼氫化鈉配置硼氫化鈉溶液。

4.10硫脲和抗壞血酸混合溶液

稱取硫脲、抗壞血酸各10g，用100mL實驗用水溶解，混勻，使用當日配制。

4.11汞標準固定液（簡稱固定液）

將0.5g重鉻酸鉀溶于950mL實驗用水中，再加入50mL硝酸（4.2），混勻。

4.12汞（Hg）標準溶液

4.12.1汞標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取在硅膠干燥器中放置過夜的氯化汞

（HgCl2）0.1354g，用適量實驗用水溶解后移至1000ml容量瓶中，最后用固定液（4.11）定

容至標線，混勻。

4.12.2汞標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取汞標準貯備液（4.12.1）5.00ml，置于500ml容量瓶中，用固定液（4.11）定容至

標線，混勻。

4.12.3汞標準使用液：ρ=10.0μg/L

移取汞標準中間液（4.12.2）5.00ml，置于500ml容量瓶中，用固定液（4.11）定容至

標線，混勻。用時現(xiàn)配。

4.13砷（As）標準溶液

4.13.1砷標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取0.1320g經(jīng)過105℃干燥2h的優(yōu)級純?nèi)?/p>

氧化二砷（As2O3）溶解于5ml1mol/L氫氧化鈉溶液中，用1mol/L的鹽酸溶液中和至酚酞

紅色褪去，實驗用水定容至1000ml，混勻。

4.13.2砷標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取砷標準貯備液（4.13.1）5.00ml，置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。

4.13.3砷標準使用液：ρ=100.0μg/L

移取砷標準中間液（4.13.2）10.00ml，置于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。用時現(xiàn)配。

4.14硒（Se）標準溶液

4.14.1硒標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取0.1000g高純硒粉，置于100ml燒杯中，

加20ml硝酸（4.2）低溫加熱溶解后冷卻至溫室，移入1000ml容量瓶中，用實驗用水定容

2

至標線，混勻。

4.14.2硒標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取硒標準貯備液（4.14.1）5.00ml，置于500ml的容量瓶中，用實驗用水定容至標線，

混勻。

4.14.3硒標準使用液：ρ=100.0μg/L

移取硒標準中間液（4.14.2）10.00ml，置于100ml容量瓶中，用實驗用水定容至標線，

混勻。用時現(xiàn)配。

4.15鉍（Bi）標準溶液

4.15.1鉍標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取高純金屬鉍0.1000g，置于100ml燒杯

中，加20ml硝酸（4.2），低溫加熱至溶解完全，冷卻，移入1000ml容量瓶中，用實驗用水

定容至標線，混勻。

4.15.2鉍標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取鉍標準貯備液（4.15.1）5.00ml，置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。

4.15.3鉍標準使用液：ρ=100.0μg/L

移取鉍標準中間液（4.15.2）10.00ml，置于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。用時現(xiàn)配。

4.16銻（Sb）標準溶液

4.16.1銻標準貯備液：ρ=100.0mg/L

購買市售有證標準物質(zhì)/有證標準樣品，或稱取0.1197g經(jīng)過105℃干燥2h的三氧化二

銻（Sb2O3）溶解于80ml鹽酸（4.1）中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，補加120ml鹽酸（4.1），

用實驗用水定容至標線，混勻。

4.16.2銻標準中間液：ρ=1.00mg/L

移取銻標準貯備液（4.16.1）5.00ml，置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。

4.16.3銻標準使用液：ρ=100.0μg/L

移取10.00ml銻標準中間液（4.16.2），置于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸溶液（4.6），

用實驗用水定容至標線，混勻。用時現(xiàn)配。

4.17載氣和屏蔽氣：氬氣（純度≥99.99%）。

4.18慢速定量濾紙

5儀器和設(shè)備

5.1具有溫度控制和程序升溫功能的微波消解儀，溫度精度可達±2.5℃。

5.2原子熒光光度計應符合GB/T21191的規(guī)定，具汞、砷、硒、鉍、銻的元素燈。

5.3恒溫水浴裝置

5.4分析天平：精度為0.0001g。

5.5實驗室常用設(shè)備。

3

6樣品

6.1樣品的采集

按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進行土壤樣品的采集；按照GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進行沉積

物樣品的采集。

6.2樣品的制備

按照HJ/T166和GB17378.3要求，將采集后樣品在實驗室中風干、破碎、過篩、保存。

樣品采集、運輸、制備和保存過程應避免沾污和待測元素損失。

6.3試樣的制備

稱取風干、過篩的樣品0.1～0.5g（精確至0.0001g。樣品中元素含量低時，可將樣品稱

取量提高至1.0g）置于溶樣杯中，用少量實驗用水潤濕。在通風櫥中，先加入6mL鹽酸（4.1），

再慢慢加入2mL硝酸（4.2），混勻使樣品與消解液充分接觸。若有劇烈化學反應，待反應

結(jié)束后再將溶樣杯置于消解罐中密封。將消解罐裝入消解罐支架后放入微波消解儀的爐腔

中，確認主控消解罐上的溫度傳感器及壓力傳感器均已與系統(tǒng)連接好。按照表1推薦的升溫

程序進行微波消解，程序結(jié)束后冷卻。待罐內(nèi)溫度降至室溫后在通風櫥中取出，緩慢泄壓放

氣，打開消解罐蓋。

表1微波消解升溫程序

步驟升溫時間（min）目標溫度（℃）保持時間（min）

151002

251503

3518025

把玻璃小漏斗插于50mL容量瓶的瓶口，用慢速定量濾紙將消解后溶液過濾、轉(zhuǎn)移入容

量瓶中，實驗用水洗滌溶樣杯及沉淀，將所有洗滌液并入容量瓶中，最后用實驗用水定容至

標線，混勻。

6.4試料的制備

分取10.0mL試液（6.3）置于50mL容量瓶中，按照表2加入鹽酸（4.1）、硫脲和抗壞

血酸混合溶液（4.10），混勻。室溫放置30min，用實驗用水定容至標線，混勻。

表2定容50mL時試劑加入量單位：mL

名稱汞砷、鉍、銻硒

鹽酸（4.1）2.55.010.0

硫脲和抗壞血酸混合溶液（4.10）—10.0—

注：室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫20min。

6.5樣品干物質(zhì)含量和含水率的測定

按照HJ613測定土壤樣品的干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測定沉積物樣品的含水率。

7分析步驟

7.1原子熒光光度計的調(diào)試

原子熒光光度計開機預熱，按照儀器使用說明書設(shè)定燈電流、負高壓、載氣流量、屏蔽

氣流量等工作參數(shù)，參考條件見表3。

4

表3原子熒光光度計的工作參數(shù)

元素燈電流負高壓原子化器溫度載氣流量屏蔽氣流量靈敏線波長

名稱（mA）（V）（℃）（mL/min）（mL/min）（nm）

汞15～40230～300200400800～1000253.7

砷40～80230～300200300～400800193.7

硒40～80230～300200350～400600～1000196.0

鉍40～80230～300200300～400800～1000306.8

銻40～80230～300200200～400400～700217.6

7.2校準

7.2.1校準系列的制備

7.2.1.1汞的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml汞標準使用液（4.12.3）于50ml容量

瓶中，分別加入2.5ml鹽酸（4.1），用實驗用水定容至標線，混勻。

7.2.1.2砷的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml砷標準使用液（4.13.3）于50ml容量

瓶中，分別加入5.0ml鹽酸（4.1）、10.0ml硫脲和抗壞血酸混合溶液（4.10），室溫放置30min

（室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫20min），用實驗用水定容至標線，混勻。

7.2.1.3硒的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml硒標準使用液（4.14.3）于50ml容量

瓶中，分別加入10.0ml鹽酸（4.1），室溫放置30min（室溫低于15℃時，置于30℃水浴中

保溫20min），用實驗用水定容至標線，混勻。

7.2.1.4鉍的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml鉍標準使用液（4.15.3）于50ml容量

瓶中，分別加入5.0ml鹽酸（4.1）、10.0ml硫脲和抗壞血酸混合溶液（4.10），用實驗用水定

容至標線，混勻。

7.2.1.5銻的校準系列

分別移取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml銻標準使用液（4.16.3）于50ml容量

瓶中，分別加入5.0ml鹽酸（4.1）、10.0ml硫脲和抗壞血酸混合溶液（4.10），室溫放置30min

（室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫20min），用實驗用水定容至標線，混勻。

汞、砷、硒、鉍、銻的校準系列溶液濃度見表4。

表4各元素校準系列溶液濃度單位：μg/L

元素標準系列

汞0.000.100.200.400.600.801.00

砷0.001.002.004.006.008.0010.00

硒0.001.002.004.006.008.0010.00

鉍0.001.002.004.006.008.0010.00

銻0.001.002.004.006.008.0010.00

7.3繪制校準曲線

以硼氫化鉀溶液（4.9.1或4.9.2）為還原劑、5+95鹽酸溶液（4.5）為載流，由低濃度

5

到高濃度順次測定校準系列標準溶液的原子熒光強度。用扣除零濃度空白的校準系列原子熒

光強度為縱坐標，溶液中相對應的元素濃度（μg/L）為橫坐標，繪制校準曲線。

7.4