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文檔簡介
《鐵礦石與含鐵物料的鑒別方法》
國
家
標
準
編
制
說
明
《鐵礦石與含鐵物料的鑒別方法》國家標準修訂工作組
2023年5月
《鐵礦石與含鐵物料的鑒別方法》
國家標準編制說明
1任務來源及主要參加單位
根據(jù)國標委發(fā)【2021】12號《國家標準化管理委員會關于下達2021年第一批
推薦性國家標準計劃及相關標準外文版計劃的通知》,《鐵礦石與含鐵物料的鑒別
方法》(計劃號20210777-T-605)由全國鐵礦石與直接還原鐵標準化技術委員會
(SAC/TC317)歸口,由上海海關工業(yè)品與原材料檢測技術中心和冶金工業(yè)信息
標準研究院共同起草。
2標準修訂工作計劃
《鐵礦石與含鐵物料的鑒別方法》國家標準為首次制定。在標準制訂過程
中,成立了標準編制組,確定了責任人和參與人,落實了標準計劃項目的進度安
排和分工。上海海關工業(yè)品與原材料檢測技術中心長年從事上??诎哆M口鐵礦石
法定檢驗和含鐵物料的屬性鑒別,近年來主持國家重點研發(fā)項目《資源類及高值
產(chǎn)品產(chǎn)地溯源、摻假識別技術研究》(2018YFF0215400),積累了數(shù)千個不同產(chǎn)
地的鐵礦石、不同來源含鐵物料的樣品及相關檢測信息。標準編制組查閱了現(xiàn)有
相關標準和文獻資料,結合實驗室長期積累的數(shù)據(jù),在冶金工業(yè)信息標準研究院
專家的技術指導下形成了標準草案。標準修訂嚴格按照GB/T1.1-2009《標準化
工作導則第1部分:標準的結構和編寫》的要求進行編寫。經(jīng)過前期的工作,于
2023年5月完成實驗室標準征求意見稿。
2023年6月-7月,向X家鐵礦石生產(chǎn)、使用、檢測企業(yè)發(fā)放標準征求意見
表,并將相關資料在/掛出。截至2023年7月,共收到
回函征求意見,回函中完全同意、沒有修改意見的單位有X家,同意并提出修
改意見的單位X家,提出的修改意見合并后共計XX條。根據(jù)征求意見對征求
意見稿進行修改,最終形成送審稿。
3標準修訂的目的、意義及國內(nèi)外現(xiàn)行標準情況
鋼鐵工業(yè)是我國國民經(jīng)濟發(fā)展的重要基礎,鐵礦石則是鋼鐵工業(yè)的必要原材
料,而由于我國鐵礦石自有儲量和品質的限制,我國從2003年起鐵礦石進口量
就躍居世界第一。在鐵礦石大量進口的需求下,氧化鐵皮、含鐵冶煉渣、含鐵除
塵灰等摻入鐵礦石或者直接以鐵礦石名義進口的現(xiàn)象屢有發(fā)生。此類固體廢物來
源不一、成分復雜,“以廢充礦”的行為,直接損害了鐵礦石貿(mào)易商的經(jīng)濟利益,
作為原料應用于冶金行業(yè)時,易對生產(chǎn)設備造成損害,且不利于產(chǎn)品品質的控制,
更為嚴重的是,此類固體廢物中含有的有毒有害成分隨著加工、處置過程進入大
氣、水體、土壤,對我國的生態(tài)環(huán)境安全和人體健康造成極大威脅。
為了維護正常的鐵礦石貿(mào)易秩序,保護生態(tài)環(huán)境健康,我國對含鐵固體廢物
的進口監(jiān)管日益嚴格。從2011年8月1日起實施《固體廢物進口管理辦法》,制
定并不斷調整禁止進口、限制進口和自動許可進口的固體廢物目錄,到2020年
11月,生態(tài)環(huán)境部、商務部、國家發(fā)展和改革委員會、海關總署4部位聯(lián)合發(fā)
布《關于全面禁止進口固體廢物有關事項的公告》(2020年第53號),禁止以
任何方式進口固體廢物,禁止我國境外的固體廢物進境傾倒、堆放、處置?!豆?/p>
體廢物進口管理辦法》等系列規(guī)章和規(guī)范性文件也隨之廢除。但是含鐵物料來源
眾多,其成分含量、物相組成、物理性狀等差異較大,為其來源推斷和屬性鑒別
造成了極大的困難。目前除了GB/T32524《鐵礦石產(chǎn)品等級的劃分》、GB/T
36704《鐵精粉》、GB/T27692-2011《高爐用酸性鐵球團礦》等鐵礦石產(chǎn)品標
準外,對于鐵礦石與含鐵物料鑒別的相關標準有GB34330《固體廢物鑒別標準
通則》、SN/T5061《進口冶金類固體廢物屬性鑒別通用方法》、SN/T3102《鐵礦
與返礦及氧化鐵皮的鑒別規(guī)程》、SN/T5039《含鐵塵泥與鐵礦鑒別通用方法》等
(見表1)。目前尚沒有針對鐵礦石和含鐵物料鑒別的統(tǒng)一技術規(guī)范指導,在鐵
礦石與含鐵物料的鑒別工作中,容易出現(xiàn)對樣品來源推斷不準確、不同鑒別機構
判定依據(jù)不統(tǒng)一、判定結論不一致等問題。
表1現(xiàn)有鐵礦石相關產(chǎn)品標準、鑒別標準
標準類型標準名稱
產(chǎn)品標準GB/T32524《鐵礦石產(chǎn)品等級的劃分》
產(chǎn)品標準GB/T36704《鐵精粉》
產(chǎn)品標準GB/T27692《高爐用酸性鐵球團礦》
鑒別標準GB34330《固體廢物鑒別標準通則》
鑒別標準SN/T5061《進口冶金類固體廢物屬性鑒別通用方法》
鑒別標準SN/T3102《鐵礦與返礦及氧化鐵皮的鑒別規(guī)程》
鑒別標準SN/T5039《含鐵塵泥與鐵礦鑒別通用方法》
《鐵礦石與主要含鐵物料的鑒別方法》國家標準的制定,明確了鐵礦石與主
要含鐵物料基本特性,包括黑色冶金行業(yè)涉及的鐵礦石原料、生產(chǎn)加工過程中產(chǎn)
生的塵泥、氧化鐵皮、冶煉渣等的成分含量、物相組成等特征信息,建立了切實
可行的鐵礦石與主要含鐵物料的鑒別流程。該標準的制定,為鐵礦石與含鐵物料
屬性鑒別工作的開展提供了科學、統(tǒng)一的鑒別流程和依據(jù),能夠降低對含鐵物料
屬性錯判、漏判的可能性,對保障我國鐵礦石正常進口貿(mào)易、杜絕“以廢充礦”
現(xiàn)象、阻止“洋垃圾”危害我國生態(tài)環(huán)境和人民健康具有重要意義。
4標準的適用范圍及主要內(nèi)容
本標準規(guī)定了鐵礦石與含鐵物料的鑒別方法,適用于鐵礦石與直接還原鐵、
含鐵塵泥、氧化鐵皮、濕法/火法含鐵冶煉渣的鑒別。
本標準給出了鐵礦石、直接還原鐵、含鐵塵泥、氧化鐵皮、濕法/火法含鐵
冶煉渣的主要理化特征信息包括表觀物理特征、主要成分、主要物相、粒度、浸
出液酸堿度、浸出離子等,并給出了可供參考的鑒別流程。
5標準具體研究內(nèi)容
本標準收集了大量不同來源國鐵礦石、不同工藝產(chǎn)生的含鐵物料(包括直接
還原鐵、含鐵塵泥、濕法/火法含鐵冶煉渣、氧化鐵皮等)樣品,并對其表觀物
理特征、成分、物相、粒度、浸出液酸堿度、浸出離子等進行檢測,結合文獻資
料的查詢,匯總整理了鐵礦石與含鐵物料的主要特征信息。根據(jù)現(xiàn)有國家固體廢
物屬性鑒別相關的法律法規(guī)標準,結合實驗室長期開展鐵礦石與含鐵物料屬性鑒
別的經(jīng)驗,建立了鐵礦石和主要含鐵物料的鑒別流程。
5.1鐵礦石
根據(jù)GB/T20565《鐵礦石和直接還原鐵術語》,鐵礦石是指商業(yè)上能生產(chǎn)
出鐵的任何天然或加工的巖石、礦物或礦石聚集料。鐵礦石中含有一種或幾種主
要含鐵的礦物是:紅褐色的赤鐵礦、磁赤鐵礦和假象赤鐵礦;磁鐵礦;水和氧化
鐵,包括針鐵礦、褐鐵礦和沼鐵礦;鐵碳酸鹽,包括菱鐵礦或球菱鐵礦、鐵白云
石和其他混合碳酸鹽;焙燒的黃鐵礦或黃鐵礦渣;有時是天然礦石中產(chǎn)生的鐵素
體(例如鈣鐵素體),主要是熔融的小球和燒結體。還包括(加熱到105℃后干
燥的)錳含量不超過8%的錳鐵礦和精選礦。但不包括用于顏料、釉料、濃厚的
懸浮液介質和其他與煉鐵生產(chǎn)無關的超細的含鐵礦物。
(1)表觀物理特征
常見鐵礦石主要包括磁鐵礦、赤鐵礦、褐鐵礦等。磁鐵礦呈黑灰色,條痕為
黑色,具有金屬或半金屬光澤,結構細密,具有強磁性。赤鐵礦顏色暗紅,含鐵
量越高,顏色越深,甚至接近黑色,條痕為紅色。褐鐵礦顏色為黃褐色、褐色或
黑褐色,條痕為黃褐色。天然鐵礦石的脈石多為粘土類物質或石英石,粉礦外觀
與土接近,入手性粘,塊礦表面常吸附有小顆粒1。
鐵礦石根據(jù)其粒度不同,主要可分為塊礦、粉礦、精礦、球團礦。GB/T20565
《鐵礦石和直接還原鐵術語》中規(guī)定,塊礦為粒度下限為10mm~6.3mm的粗顆
粒組成的鐵礦石,粉礦為粒度上限為10mm~6.3mm的小顆粒礦石。結合鐵礦石
國際貿(mào)易合同中對塊礦、粉礦、精礦、球團礦中普遍的粒度規(guī)格,不同鐵礦石典
型粒徑范圍見表2。
表2鐵礦石典型粒徑范圍
品名粒徑范圍
塊礦6.3mm~40mm
粉礦0.15mm~10mm
精礦0.045mm~0.1mm
球團礦8mm~16mm
(2)主要成分
本工作組收集了來自澳大利亞、巴西、南非、伊朗、俄羅斯、哈薩克斯坦、
吉爾吉斯斯坦、加拿大、肯尼亞、老撾、利比里亞、馬來西亞、毛里塔尼亞、美
1SN/T3102-2012鐵礦與返礦及氧化鐵皮的鑒別規(guī)程
國、秘魯、緬甸、瑞典、委內(nèi)瑞拉、烏克蘭、新西蘭、印度、越南、智利、蒙古、
阿聯(lián)酋25個國家898個鐵礦石樣品,根據(jù)GB/T16597《冶金產(chǎn)品分析方法X
射線熒光光譜法通則》對樣品開展無標樣分析,檢測結果見表3。檢出樣本數(shù)為
開展無標樣分析時有檢出結果的樣本數(shù)量。鐵礦石中常見元素包括鐵、硅、鋁、
錳、鈦、鈣、鎂、磷、硫、鉻、鉀、氯、鎳、鋯、釩、鋅,部分鐵礦石還可能存
在銅、鈉、砷、鍶、鋇等元素且含量均較低。值得注意的是,鐵礦石X射線半
定量分析過程中,受鐵、鋅等譜線的干擾,易出現(xiàn)錸、釓、鈰、鈥、鋱等元素的
假陽性檢出。
表3898個鐵礦石樣品主要成分
組分FeSiO2Al2O3MnTiO2CaOMgOPSCr
最大值/%67.4435.929.6111.658.2712.6532.112.465.120.683
最小值/%24.540.3380.1470.0170.0100.0080.0280.0090.0050.0001
檢出
898898898898895893882874837744
樣本數(shù)/個
組分K2OClNiZrV2O5ZnCuNa2OAsSr
最大值/%1.140.4130.0670.0220.8231.710.5281.420.1280.0762
最小值/%0.0060.0080.0040.0010.0050.0030.0030.0400.0010.002
檢出
727709523506483423247237186172
樣本數(shù)/個
組分BaCoAgRbPbMoGaScSnNb
最大值/%1.250.02460.010.01092.7610.00990.010.0070.1880.0117
最小值/%0.0080.00040.0060.0010.0050.0010.0010.0040.05110.002
檢出樣本數(shù)976440373623171355
組分WBiLa
最大值/%0.8570.06030.044
最小值/%0.0180.0220.044
檢出
432
樣本數(shù)/個
基于項目組采集的鐵礦石成分含量數(shù)據(jù),結合SN/T5039《含鐵塵泥與鐵礦
鑒別通用方法》給出的一般鐵礦成分和質量分數(shù)范圍(表4),匯總整理鐵礦石
中主要成分和含量,見表5。
表4SN/T5039中一般鐵礦成分和質量分數(shù)范圍
Ⅱ2+
項目水分TFeFeTFe/FeSLOIMgOAl2O3SiO2PK2O
最小值0.2738.760.032.360.001-3.350.0340.0460.5450.005-
最大值15.9868.8526.521775.973.0610.806.569.6923.960.3820.969
項目CaOTiO2V2O5CrMnCoNiCuZnAsPb
最小值--0.042-0.008-0.003----
最大值4.9647.9270.5780.5163.4230.0260.0370.4920.2630.8371.117
表5常見鐵礦石主要成分及含量(%)
組分FeSiO2Al2O3MnTiO2CaOMgOPSCr
最大值68.8535.929.6911.658.2712.6532.112.465.120.683
最小值24.540.3380.0460.0080.0100.0080.0280.0090.0050.0001
組分K2OClNiZrV2O5ZnCuNa2OAsSr
最大值1.140.4130.0670.0220.8231.710.5281.420.8370.0762
最小值0.0060.0080.0040.0010.0050.0030.0030.0400.0010.002
組分BaCoAgRbPbMoGaScSnNb
最大值1.250.02460.010.01092.7610.00990.010.0070.1880.0117
最小值0.0080.00040.0060.0010.0050.0010.0010.0040.05110.002
組分WBiLa
最大值/%0.8570.06030.044
最小值/%0.0180.0220.044
(3)主要物相
鐵礦石主要有紅褐色的赤鐵礦、磁赤鐵礦和假象赤鐵礦;磁鐵礦;水和氧化
鐵,包括針鐵礦、褐鐵礦和沼鐵礦;鐵碳酸鹽,包括菱鐵礦或球菱鐵礦、鐵白云
石和其他混合碳酸鹽;等等。因此,鐵礦石常見物相有磁鐵礦、赤鐵礦、針鐵礦、
纖鐵礦、褐鐵礦、磁赤鐵礦、假象赤鐵礦、菱鐵礦及石英、硅酸巖等脈石組分。
常見鐵礦石典型物相見圖1、圖2、圖3。
圖1以赤鐵礦、針鐵礦物相為主的典型鐵礦石物相圖(巴西鐵礦石,F(xiàn)e-034-01)
圖2以磁鐵礦物相為主的典型鐵礦石物相圖(澳大利亞精粉礦,F(xiàn)e-012-01)
圖3以赤鐵礦物相為主的典型鐵礦石物相圖(南非粉鐵礦,F(xiàn)e-027-07)
(4)浸出液酸堿度
根據(jù)GB/T15555.12-1995《固體廢物腐蝕性測定玻璃電極法》對鐵礦石
樣品進行浸出液酸堿度測試。選取澳大利亞津布巴粉、澳大利亞鐵精粉、南非昆
巴粉、巴西卡拉加斯粉,稱取100g試樣(以干基計),加入1L水(包含試樣的
含水量),震蕩8h,靜置16h,干過濾,測量浸出液pH值。由表6可知,鐵礦
石浸出液pH值主要為6左右。
表6典型鐵礦石浸出液pH值
品名主要物相pH值
澳大利亞津布巴粉赤鐵礦、針鐵礦6.76
澳大利亞鐵精粉磁鐵礦、石英6.3
南非昆巴粉赤鐵礦、石英5.95
巴西卡拉加斯粉赤鐵礦、針鐵礦、水鋁石6.46
(5)浸出液離子濃度
根據(jù)GB/T15555.12-1995《固體廢物腐蝕性測定玻璃電極法》對鐵礦石
樣品進行浸取。選取澳大利亞津布巴粉、澳大利亞鐵精粉、南非昆巴粉、巴西卡
拉加斯粉,稱取100g試樣(以干基計),加入1L水(包含試樣的含水量),震
蕩8h,靜置16h,干過濾。使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜,測量浸出液中離子
濃度。根據(jù)鐵礦石中主要元素,選取鐵、硅、鋁、錳、鈦、鈣、鎂、磷、鉻、鎳、
釩、鋅、銅、鈉、鋇、鉛、錫元素測定其含量。經(jīng)檢測,鈦、磷、鉻、鎳、釩、
銅、鉛、錫檢測結果均低于0.1μg/mL,其他元素具體浸出含量見表7。
表7典型鐵礦石浸出液離子濃度(μg/mL)
樣品名稱FeSiAlMnCaMgZnNaBa
澳大利亞津布巴粉0.735.57<0.10.0123.112.180.097.89<0.1
澳大利亞鐵精粉0.844.51<0.10.0158.894.720.0610.25<0.1
南非昆巴粉2.313.970.15<0.0115.91.730.051.90.47
巴西卡拉加斯粉0.861.86<0.10.0630.820.081<0.1
TiPCrNiVCuPbSn
澳大利亞津布巴粉<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1
澳大利亞鐵精粉<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1
南非昆巴粉<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1
巴西卡拉加斯粉<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1<0.1
(6)微觀分析
利用光學顯微鏡對56個不同來源國鐵礦石開展了礦相分析,自然光下,鐵
礦石一般呈淺灰白色微帶淡藍色或灰色微帶淺棕色,反射色在20%~30%,未見
雙反射和反射多色性。
對來自澳大利亞、巴西、南非、伊朗、阿聯(lián)酋、哈薩克斯坦、緬甸等國的
10個鐵礦石樣品,利用掃描電鏡(SEM)配合礦物分析軟件(MLA)進行微觀形貌分
析,在BSE鏡頭下,鐵礦石樣品可見典型礦物晶體的棱角,可見不同礦物的夾雜;
樣品結構緊實。MLA分析結果顯示,樣品以鐵礦為主,檢出少量的脈石(石英、橄
欖石等)。在三維視頻光學顯微鏡鏡頭下,鐵礦樣品以典型赭紅色鐵礦顆?;蚴?/p>
灰黑色的磁鐵礦顆粒,顆粒棱角明顯2。
5.2直接還原鐵
直接還原鐵是從天然或加工的鐵礦石中還原得到,不需要達到熔融溫度,可
用于煉鐵和煉鋼的高品位原料,包括進一步通過熱壓或冷壓成塊的金屬化產(chǎn)品。
(1)表觀物理特征
直接還原鐵的表觀物理特征隨生產(chǎn)工藝不同而不同?;剞D窯、豎爐、旋轉床
等工藝生產(chǎn)的直接還原鐵是以球團礦為原料,要求粒度在5~30mm。隧道窯工
藝生產(chǎn)的還原鐵大多數(shù)是瓦片狀或棒狀,長度為250~380mm,堆密度在1.7~
2廣州海關技術中心《鋼鐵冶煉產(chǎn)生的含鐵固體廢物特征圖庫研究》報告
2.0t/m3。
(2)主要成分
直接還原鐵主要成分為鐵、鈣、硅、錳等,鐵含量較高,對產(chǎn)品來說鐵含量
應大于90%,金屬化率>90%,還含有少量的鋁、磷、硫、鈦、鉻、釩、鎂、
碳等,不同生產(chǎn)工藝的直接還原鐵產(chǎn)品典型成分見表8。
表8不同生產(chǎn)工藝直接還原鐵產(chǎn)品典型成分
工藝/成分TFeSiO2Al2O3CaOMgOCPS
Midrex豎爐91-932.0-5.50.5-1.50.2-1.60.3-1.10.7-2.50.010.03
F1NMEF氣基流化工藝92---------0.5-3.0----
回轉窯工藝≥88-------------≤0.04
(3)主要物相
直接還原鐵主要物相為金屬鐵,如果還原不徹底,也可能會同時存在氧化亞
鐵、四氧化三鐵、三氧化二鐵等氧化物,在低溫直接還原過程中,脈石以及造渣
成分如石英、石灰石等基本不發(fā)生變化3。
5.3含鐵塵泥
含鐵塵泥是指鋼鐵企業(yè)在原料準備、燒結、球團、煉鐵、煉鋼和軋鋼等工藝
過程中進行干法除塵、濕法除塵和廢水處理后得到的固體廢物,不包括冶金輔料
塵泥、燃料塵泥和特種礦加工過程產(chǎn)生的塵泥。按含鐵塵泥的來源,可分為原料
準備塵泥、燒結塵泥、球團塵泥、高爐塵泥、煉鋼塵泥和軋鋼塵泥等4。
(1)表觀物理特征
常見含鐵塵泥由于其成分不同,顏色呈淺灰色至深褐色不等,差異較大。一
般為粉末狀,可能有結塊,但輕壓即可碾碎,粉末粒度較細。根據(jù)ISO13320-2020
《粒度測定激光衍射法》對9種不同含鐵塵泥進行粒徑分布測試,結果見表9。
由粒徑分布測試數(shù)據(jù)可見,含鐵塵泥粒度較細,不管是高爐、電爐、轉爐、精煉
3張慶建,占發(fā)旺,高瑞剛,等.富鐵原料物相鑒別研究[J].冶金分析,2017,37
(11):69-74。
4GB/T28292-2012鋼鐵工業(yè)含鐵塵泥回收及利用技術規(guī)范標準
爐的除塵灰還是轉爐污泥,樣品中25%的樣品顆粒粒徑(即D25)在約10μm以
下,90%的樣品顆粒的粒徑(即D90)在幾十至兩百多微米。
表9含鐵塵泥粒徑分布(μm)
樣品序號樣品名稱D25D50D75D90D97
GF-001電爐除塵灰6.659.1212.0914.9417.64
GF-003高爐二次灰43.4394.32163.9252.6379.5
GF-009出鐵場除塵灰3.366.8312.8823.1528.7
GF-013高爐一次灰8.8819.736.7749.9157.61
GF-032高爐瓦斯灰8.6814.6626.3839.5952.56
GF-041精煉除塵灰9.3129.2788.31182.1243.2
GF-046轉爐二次除塵灰9.5519.349.44101.2157.4
GF-058轉爐污泥5.7912.0720.5128.3432.95
GF-060轉爐OG泥11.1958.49146.5237.1348.5
(2)主要成分
項目組收集了來自寶鋼、沙鋼、攀鋼3家大型鋼鐵廠煉鐵、煉鋼不同過程中
產(chǎn)生的含鐵塵泥共計46個樣品,包括高爐一次灰、高爐二次灰、高爐瓦斯灰、
電爐除塵灰、精煉除塵灰、高爐瓦斯泥、轉爐污泥等,利用GB/T16597對其開
展成分含量半定量分析,檢測結果見表10。含鐵塵泥主要包含元素包括鐵、硅、
鋁、錳、鈦、鈣、鎂、磷、硫、鉻、鉀、氯、鎳、鋯、釩、鋅、銅、鈉、鍶、鉛,
還可能存在砷、鋇、鈷、銀、銣、鉬、鎵、錫、鈮、鉍、氟等。
表10含鐵塵泥主要成分及其含量
組分FeSiO2Al2O3MnTiO2CaOMgOPSCr
最大值/%64.5918.1925.0921.635.4035.9925.571.432.720.54
最小值/%11.690.820.080.040.020.100.120.020.060.004
檢出
46454646454645464644
樣本數(shù)/個
組分K2OClNiZrV2O5ZnCuNa2OAsSr
最大值/%3.395.010.290.040.3230.150.28812.600.050.03
最小值/%0.110.0180.0050.0010.0090.090.0040.160.0020.002
檢出
46464231374243462543
樣本數(shù)/個
組分BaCoAgRbPbMoGaScSnNb
最大值/%1.920.020.110.072.450.010.09/0.1070.006
最小值/%0.0220.0020.0070.0010.0130.0010.001/0.0140.002
檢出樣本數(shù)1713527391415/74
組分WBiLaF
最大值/%/0.23/8.94
最小值/%/0.009/0.82
檢出
/4/7
樣本數(shù)/個
此外項目組收集了國內(nèi)外鐵含量>20%的典型含鐵塵泥標準樣品及樣品成分
信息,包括高爐灰、電爐灰、平爐灰等,結合SN/T5039中主要含鐵塵泥的化學
成分和含量表(見表11),匯總典型含鐵塵泥成分和含量,見表12。
表11SN/T5039中一些含鐵塵泥的化學成分和含量
塵泥類型FeOTFeSiO2CaOMgOAl2O3MnOCZnPbP2O5S
高爐瓦斯4.252.395.222.810.832.270.25110.27<0.050.230.11
泥
高爐瓦斯3.5552.793.271.890.640.950.0617.330.330.080.0070.04
灰
電爐除塵5.8451.72.87.143.551.133.220.793.38<0.050.280.29
灰
轉爐除塵10.2847.244.36.692.463.861.973.84.190.150.470.13
灰
轉爐OG59.3760.740.448.743.270.090.260.440.340.110.210.061
泥
燒結除塵2.7554.675.5510.472.322.530.420.420.340.340.120.181
灰
平爐煙塵4.7055.403.161.874.331.47--0.594------1.866
軋鋼油泥61.0367.022.570.310.701.59----------0.025
帶燒機頭6.0844.756.5314.893.402.39----0.080.020.1370.77
除塵灰
燒結配料5.8843.215.9016.742.982.44----0.080.020.0920.51
除塵灰
軋鋼污泥12.7948.591.50~6.50~1.13~0.50~--0.96~0.0490.01~
~64.1~58.55.5120.104.501.184.2~0.19
800.19
煉鐵污泥0.26~24.204.80~2.70~1.12~0.39~--16.2~----0.0490.083
6.89~46.310.605.201.597.3038.14~~
20.161.48
表12典型含鐵塵泥成分及含量表
組分FeSiO2Al2O3MnTiO2CaOMgOPSCr
最大值67.0218.1925.0921.635.4035.9925.571.432.7813.88
最小值11.690.430.060.040.020.100.120.0030.010.004
組分K2OClNiZrV2O5ZnCuNa2OAsSr
最大值3.395.012.890.040.3230.150.4212.600.050.03
最小值0.110.020.010.0010.010.080.000.120.0020.002
組分BaCoAgRbPbMoGaScSnNb
最大值1.920.020.110.072.450.010.09/0.110.01
最小值0.0220.0020.0070.0010.0060.0010.001/0.0140.002
組分WBiLaFC
最大值/%/0.23/8.9438.14
最小值/%/0.009/0.500.42
(3)主要物相
與鐵礦石相比,含鐵塵泥物相復雜,除鐵礦石中常見的磁鐵礦(Fe3O4)、赤
鐵礦(Fe2O3)、針鐵礦(FeO(OH))、石英(SiO2)等物相外,還常見鐵(Fe)、石墨
(C)、鋅(Zn)、方鎂石(MgO)、氫氧化鈣(Ca(OH)2)、鈣鋁硅酸鹽(Ca3Al2Si2O10
(H2O)2等)及鐵與其他金屬在高溫下產(chǎn)生的金屬氧化物如鎂鐵礦(Fe2MgO4)、
鋅鐵尖晶石((ZnxFe1-x)Fe2O4)、方鐵錳石(FeMnO3)等,典型含鐵除塵灰物
相見圖4。
圖4典型含鐵除塵灰物相圖(GF-002)
(4)浸出液酸堿度
根據(jù)GB/T15555.12-1995《固體廢物腐蝕性測定玻璃電極法》對含鐵塵
泥樣品進行浸出液酸堿度測試,結果顯示不同類型含鐵塵泥酸堿度差異較大,pH
值從5.4~13.0,偏中性至堿性,詳見表13。
表13典型含鐵塵泥浸出液pH值
樣品名稱pH
電爐除塵灰12.70
高爐二次灰7.16
出鐵場除塵灰7.80
高爐一次灰7.44
高爐瓦斯灰5.40
精煉除塵灰13.00
轉爐二次除塵灰6.10
轉爐污泥10.60
轉爐OG泥12.40
(5)浸出液離子濃度
根據(jù)GB/T15555.12-1995《固體廢物腐蝕性測定玻璃電極法》對含鐵塵
泥樣品進行浸取,干過濾,使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜,測量浸出液中離子
濃度。根據(jù)含鐵塵泥中主要元素,選取鐵、硅、鋁、錳、鈦、鈣、鎂、磷、鉻、
鎳、釩、鋅、銅、鈉、鋇、鉛、錫元素測定其含量。經(jīng)檢測,鈦、磷、鎳、釩、
銅、錫檢測結果均低于0.1μg/mL,其他元素含量見表14。含鐵塵泥中鈣、鎂、
鋅、鈉離子含量明顯高于鐵礦石和其他含鐵物料。
表14典型含鐵塵泥浸出液離子濃度(μg/mL)
樣品名稱FeSiAlMnCaMgCrZnNaBaPb
電爐除塵灰<0.10.375<0.1<0.01736<0.13.585.34780.10.15
高爐二次灰0.0775.95<0.10.3234025.5<0.114.217.50.17<0.1
出鐵場除塵灰1.064.68<0.1<0.011109.48<0.10.1555.5<0.1<0.1
高爐一次灰1.953.91<0.1<0.0142013.5<0.10.2835.10.16<0.1
高爐瓦斯灰<0.12.7<0.10.74102525.2<0.155.891050.13<0.1
精煉除塵灰<0.11.740.11<0.0115.44<0.10.950.162260<0.12.18
轉爐二次除塵灰<0.12.270.15<0.0169.555.4<0.10.1126<0.1<0.1
轉爐污泥0.720.2<0.1<0.0164.20.085<0.10.36111<0.1<0.1
轉爐OG泥<0.10.32<0.1<0.01420<0.10.31.94353<0.10.18
(6)微觀分析
經(jīng)查閱文獻資料,部分含鐵塵泥光學顯微鏡下觀察結果如下:
高爐瓦斯灰:鏡下樣品顆粒較細,細粒,顆粒呈不規(guī)則形態(tài)。礦物反射色呈
灰白色,可見反射色極強顆粒。細小顆粒間呈分散狀態(tài)。
燒結電場灰:鏡下樣品顆粒較細,礦物集合體呈結核狀、鮞狀形態(tài)。樣品以
反射色為黃褐色的礦物和灰色礦物組成團簇,夾雜有反射色為灰白色礦物。
對出鐵場灰、OG泥、高爐二次灰、轉爐灰、連鑄污泥、酚氰污泥、燒結機
頭灰等含鐵塵泥樣品,利用掃描電鏡(SEM)配合礦物分析軟件(MLA)進行微觀形
貌分析。在BSE鏡頭下,大部分樣品顆粒結構松散,可見球狀、橢圓狀、珠狀等
濕法/火法處理的顆粒外觀,未見典型礦物晶體的棱角,與鐵礦有明顯差異,部
分樣品殘留鐵礦顆粒較多,因此,可見礦物顆粒;但不作為樣品多數(shù)。MLA分
析結果顯示,由于礦物組成分析以樣品元素組成為主,與XRD的結果略有差別;
大部分樣品以非鐵礦礦物為主,檢出大量的方解石、白云石等加工助劑(造渣劑
等)殘留物以及脈石(石英)等煉鐵副產(chǎn)物,以及大量的未能進行鑒定的顆粒,
疑為非晶態(tài)或有機物,少部分樣品由于鐵含量較高,因此MLA結果報告鐵礦晶
體為主。在三維視頻光學顯微鏡鏡頭下,大部分含鐵塵泥樣品顆粒結構松散,白
色、灰色、黑色等顆粒團聚為主;或是球狀顆粒;可見濕法或火法處理痕跡,未
見典型礦物晶體的棱角5。
5.4氧化鐵皮
氧化鐵皮是鋼錠及鋼坯在鍛造或軋制過程中表面氧化層脫落而產(chǎn)生的鐵屑,
帶片狀,也稱鐵磷。
(1)表觀物理特征
氧化鐵皮產(chǎn)生于軋制鋼材或鍛造鋼材的表層,其形狀為帶片狀或鱗片狀,表
面光滑,有金屬光澤。其顏色與Fe2O3、Fe3O4、FeO三種氧化物的含量密切相關,
通常氧化鐵皮呈藍灰色,F(xiàn)e3O4含量較高時,顏色加深,呈黑灰色。
(2)主要成分
項目組收集了2013年至2016年上??诎哆M口氧化鐵皮樣品共計52個樣品,
利用GB/T16597對其開展成分含量分析,檢測結果見表15。氧化鐵皮主要元素
成分包括鐵、硅、鋁、錳、鈦、鈣、鎂、磷、硫、鉻、鎳、銅、鉬、鈉等,還可
能存在鉀、氯、鋯、釩、鋅、鍶、鋇、鈷、銀、鉛、錫、鈮、鎢、鎵等。其中,
鐵含量較高,一般都在65%以上,除硅、鋁、鈣、鎂、錳外,其他雜質元素含量
均較低。
表15氧化鐵皮主要組分及其含量
組分FeSiO2Al2O3MnTiO2CaOMgOPSCr
最大值/%68.9317.536.630.77213.643.731.210.2190.4760.271
最小值/%49.030.3340.0550.180.0070.0500.0410.0130.0240.021
5廣州海關技術中心《鋼鐵冶煉產(chǎn)生的含鐵固體廢物特征圖庫研究》報告
檢出
52525252415252505252
樣本數(shù)/個
組分K2OClNiZrV2O5ZnCuNa2OAsSr
最大值/%0.2990.3020.1020.0070.4410.3660.2977.820.0090.011
最小值/%0.0070.0090.0210.0010.0070.0040.01540.0530.0010.002
檢出
2535521622365242329
樣本數(shù)/個
組分BaCoAgRbPbMoGaScSnNb
最大值/%0.1010.0190.009/0.0340.0180.004/0.010.003
最小值/%0.0280.0040.009/0.0090.0020.004/0.010.002
檢出樣本數(shù)361/6491/12
組分WBiLa
最大值/%0.0502//
最小值/%0.015//
檢出
4//
樣本數(shù)/個
結合SN/T5039中氧化鐵皮的成分和質量分數(shù)(表16)及相關文獻報道,
給出氧化鐵皮典型組分及含量,見表17
表16SN/T5039一般氧化鐵皮成分和質量分數(shù)范圍(%)
Ⅱ
項目TFeFeLOISiO2Al2O3CaOPSMn
最小值68.9440.56-6.160.230.1100.0100.0660.40
最大值72.9547.41-4.683.520.681.120.0350.120.089
項目MgOTiO2V2O5K2OPbNiCuZnAs
最小值0.0800000.0420.0930.0100
最大值0.300.120.0170.0731.1170.0930.230.290.837
表17典型氧化鐵皮成分及含量表
組分FeSiO2Al2O3MnTiO2CaOMgOPSCr
最大值/%72.9517.536.630.7713.643.731.210.220.480.27
最小值/%49.030.230.050.090.0070.050.040.010.020.02
組分K2OClNiZrV2O5ZnCuNa2OAsSr
最大值/%0.300.300.100.010.440.370.307.820.840.01
最小值/%0.0070.010.020.0010.0070.0040.020.050.0010.002
組分BaCoAgRbPbMoGaScSnNb
最大值/%0.100.020.01/1.120.020.004/0.010.003
最小值/%0.030.0040.01/0.0090.0020.004/0.0100.002
組分WBiLa
最大值/%0.05//
最小值/%0.015//
(3)主要物相
氧化鐵皮中,F(xiàn)e2O3、Fe3O4、FeO三種物相并存,很多氧化鐵皮中還有相當
含量的單質鐵存在。氧化鐵皮中FeO的含量通常很高,而鐵礦石中則不含氧化
2+6
亞鐵或氧化亞鐵的含量很低(磁鐵礦中Fe存在于Fe3O4中)。典型氧化鐵皮物
相見圖5。
圖5典型氧化鐵皮物相圖(Q32)
6SN/T3102-2012鐵礦與返礦及氧化鐵皮的鑒別規(guī)程
(4)浸出液酸堿度
根據(jù)GB/T15555.12-1995《固體廢物腐蝕性測定玻璃電極法》對氧化鐵
皮樣品進行浸出液酸堿度測試,結果顯示pH值略低于7,呈中性偏弱酸性。
(5)浸出液離子濃度
根據(jù)GB/T15555.12-1995《固體廢物腐蝕性測定玻璃電極法》對氧化鐵
皮樣品進行浸取,干過濾,使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜,測量浸出液中離子
濃度。根據(jù)氧化鐵皮中主要元素,選取鐵、硅、鋁、錳、鈦、鈣、鎂、磷、鉻、
鎳、釩、鋅、銅、鈉、鋇、鉛、錫元素測定其含量。經(jīng)檢測,浸出液中僅含有少
量硅、錳、鈣、鎂、鋅、鈉離子,其他離子檢測結果均低于0.1μg/mL,見表18。
表18典型氧化鐵皮浸出液離子濃度(μg/mL)
樣品名稱FeSiAlMnCaMgCrZnNaBaPb
氧化鐵皮(Q-001)<0.11.32<0.10.0218.90.99<0.10.12<0.1<0.1
5.5火法冶煉渣
鋼鐵工業(yè)在高爐、轉爐等煉鐵、煉鋼過程產(chǎn)生的冶煉廢物,如高爐煉鐵過程
中產(chǎn)生的煉鋼生鐵渣、鑄造生鐵渣、錳鐵礦渣等爐渣,煉鋼過程中產(chǎn)生的酸性液
渣、氧氣頂吹轉爐、氧氣底吹轉爐、復吹轉爐、電爐氧化渣和電爐還原渣等鋼渣,
以及以硫鐵礦為原料通過沸騰床焙燒制取硫酸過程中產(chǎn)生的硫酸燒渣等。
(1)表觀物理特征
火法冶煉渣由于成分不同,呈淺灰色至深褐色不同深淺的顏色,樣品表現(xiàn)為
塊狀或塊粉混合狀,塊狀物部分可以看到玻璃態(tài),并常見熔融孔隙。
(2)主要成分
項目組收集了來自寶鋼、沙鋼、攀鋼3家大型鋼鐵廠煉鐵、煉鋼不同過程中
產(chǎn)生的冶煉渣共計18個樣品,包括高爐渣、轉爐渣、保護渣、鋼渣等。利用GB/T
16597對其開展成分含量分析,發(fā)現(xiàn)火法冶煉渣主要包含元素包括鐵、硅、鋁、
錳、鈦、鈣、鎂、硫、磷、鉀、鈉等,還可能存在碳、氟、氯、鎳、鋅、銅、砷
等,詳見表19。
表1918個含鐵火法冶煉渣主要成分含量
組分FeSiO2Al2O3MnTiO2CaOMgOPSCr
最大值/%20.3039.5417.085.7722.3854.5410.970.920.820.29
最小值/%0.2413.322.060.070.2215.041.540.010.030.01
檢出
樣本數(shù)/個1717171717171791716
組分
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