GBT 18115.4-2021 稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法 第4部分：釹中鑭、鈰、鐠、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥和釔量的測(cè)定

稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法第4部分：I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T18115《稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法》的第4部分。GB/T18115已經(jīng)發(fā)布了以下部分：本文件代替GB/T18115.4—2006《稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法釹中鑭、鈰、鐠、改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES,方法1)部分稀土氧化物的測(cè)定范圍，氧化鐠的測(cè)定范圍由“0.0080%～0.200%”更改為“0.0100%～0.600%”;氧化銪的測(cè)定范圍由“0.0050%～0.100%”更改為“0.0005%～0.100%”(見(jiàn)表1,2006年版的表1);b)更改了電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS,方法2)的測(cè)定范圍，氧化鑭、氧化鈰、氧化釓測(cè)定范圍由“0.0001%～0.050%”更改為“0.00002%～0.020%”;氧化鐠、氧化釤、氧化銪、氧化鉺、氧化銩、氧化鐿、氧化镥、氧化釔測(cè)定范圍由“0.0001%～0.050%”更改為“0.00001%~0.020%”;氧化鋱、氧化鏑、氧化鈥測(cè)定范圍由“0.0001%～0.050%”更改為“0.00005%~0.020%”(見(jiàn)表2,2006年版的表7);c)增加了“規(guī)范性引用文件”“術(shù)語(yǔ)和定義”兩章(見(jiàn)第2章、第3章);d)增加了對(duì)分析中試劑和用水的說(shuō)明(見(jiàn)4.2、5.2);e)更改了方法1和方法2試樣的預(yù)處理?xiàng)l件，由“900℃灼燒1h”更改為“105℃烘1h”(見(jiàn)f)更改了方法1試樣的稱(chēng)取量，其中氧化物試料由0.200g更改為0.500g(見(jiàn)4.5.1.1,2006年版的6.1.1),金屬試料由0.174g更改為0.429g(見(jiàn)4.5.1.2,2006年版的6.1.2);g)增加了方法1中的空白試驗(yàn)及空白試驗(yàn)的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制(見(jiàn)4.5.3、4.5.4.2);h)更改了方法1的參考譜線，鉺(Er)的譜線由346.220nm更改為291.036nm、337.271nm(見(jiàn)Ⅱ表3,2006年版的表3);i)更改了精密度的部分表述，將允許差更改為再現(xiàn)性(見(jiàn)4.8.2、5.8.2,2006年版的8.2、17.2);j)更改了方法1和方法2的儀器要求(見(jiàn)4.3、5.3,2006年版的4.1、4.2、13.1);k)增加了方法2測(cè)定所需試劑，包括氯化鉈、鹽酸(2.4%)、鹽酸(0.331mol/L)、鉈內(nèi)標(biāo)溶液、銫m)更改了方法2鹽酸淋洗液濃度，將0.020mol/L更改為0.0050mol/L(見(jiàn)5.2.13,2006年版的n)更改了方法2的試樣的稀土雜質(zhì)含量與試樣量分析稱(chēng)取(見(jiàn)表11,2006年版的表8);o)更改了方法2的洗脫液管路流速，將“(1.5±0.1)mL/min”更改為“(1.0±0.1)mL/min”;更改了淋洗時(shí)間，將20min更改為30min;更改了收集分離液的體積，將“10mL比色管”更改為q)增加了方法2測(cè)定中的TODGA負(fù)載基體分離后測(cè)定分析試液的制備(見(jiàn)5.5.5.4);r)刪除了質(zhì)量保證和控制(見(jiàn)2006年版的第9章、第18章);s)增加了方法3電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜法(ICP-MS-MS,方法3)(見(jiàn)第1章、第6章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC229)提出并歸口。本文件起草單位：江西理工大學(xué)、中色南方稀土(新豐)有限公司、包頭稀土研究院、國(guó)家鎢與稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、中國(guó)科學(xué)院海西研究院廈門(mén)稀土材料研究所、虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、江蘇金石稀土有限公司、國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、包頭華美稀土高科有限公司、中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所、內(nèi)蒙古自治區(qū)稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、湖南稀土金屬材料研究院、贛州有色冶金研究院、江陰加華新材料資源有限公司、樂(lè)山有研稀土新材料有限公司、中國(guó)有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、福建省長(zhǎng)汀金龍稀土有限公司。本文件于2000年首次發(fā)布，2006年第一次修訂，本次為第二次修訂。Ⅲ在稀土產(chǎn)品化學(xué)成分分析領(lǐng)域，我國(guó)已經(jīng)建立了針對(duì)稀土總量、非稀土雜質(zhì)、稀土雜質(zhì)等檢測(cè)的較為全面的標(biāo)準(zhǔn)體系。本系列標(biāo)準(zhǔn)GB/T18115《稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法》以原標(biāo)準(zhǔn)GB/T18115.1～.10—2000和GB/T12690.1～.11—1990為基礎(chǔ)，合并了其他相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)后形成了對(duì)(除鈧、钷外)15種稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)的綜合分析方法。該系列標(biāo)準(zhǔn)涵蓋了15種稀土元素基體，每個(gè)元素基體對(duì)14種稀土雜質(zhì)，分別采用電感耦合等離子光譜法(ICP-OES)、電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS)進(jìn)行測(cè)定。由于稀土本身的特性，稀土基體和相鄰元素的干擾、高純稀土中痕量稀土雜質(zhì)元素的分析一直是分析化學(xué)領(lǐng)域比較棘手的問(wèn)題。該系列標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)一系列的科學(xué)試驗(yàn)，在大量試驗(yàn)、驗(yàn)證的基礎(chǔ)上，優(yōu)選了最佳的分離技術(shù)，探索最佳的測(cè)試手段。尤其在本次修訂中增加了電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜法(ICP-MS-MS),解決了高純稀土中痕量稀土雜質(zhì)元素的分析的難題，滿(mǎn)足新材料和裝備的生產(chǎn)制造的需要，增強(qiáng)了標(biāo)準(zhǔn)的適用性。1稀土金屬及其氧化物中稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法第4部分：1范圍本文件也適用于氧化釹中氧化鑭、氧化鈰、氧化鐠、氧化釤、氧化銪、氧化釓、氧化鋱、氧化鏑、氧化鈥、氧化鉺、氧化銩、氧化鐿、氧化镥和氧化釔含量的測(cè)定。本文件共包含3個(gè)方法：電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES,方法1),電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS,方法2),電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜法(ICP-MS-MS,方法3)。方法1的測(cè)定范圍見(jiàn)表1,方法2、方法3的測(cè)定范圍見(jiàn)表2。當(dāng)三個(gè)方法的分析范圍出現(xiàn)重疊時(shí)，首選方法2作為仲裁方法。表1電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES,方法1)測(cè)定范圍測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%氧化鑭氧化鏑氧化鈰氧化鈥氧化鐠氧化鉺氧化釤氧化銩氧化銪氧化鐿氧化釓氧化镥氧化鋱氧化釔注：稀土金屬中稀土雜質(zhì)的含量范圍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與稀土氧化物中稀土氧化物雜質(zhì)的含量范圍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同，稀土金屬中稀土雜質(zhì)以元素計(jì)。表2電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS,方法2)、電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜法(ICP-MS-MS,方法3)測(cè)定范圍測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%氧化鑭0.00002～0.020氧化鏑0.00005～0.020氧化鈰0.00002～0.020氧化鈥0.00005～0.020氧化鐠0.00001～0.020氧化鉺0.00001～0.020氧化釤0.00001～0.020氧化銩0.00001～0.020氧化銪0.00001～0.020氧化鐿0.00001～0.020氧化釓0.00002～0.020氧化镥0.00001～0.020氧化鋱0.00005～0.020氧化釔0.00001～0.020稀土金屬中稀土雜質(zhì)以元素計(jì)。22規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。JJG768發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程JJF1159四級(jí)桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)規(guī)范3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。在傳統(tǒng)單四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀的碰撞/反應(yīng)池前增加一組四極桿質(zhì)量分析器作為一個(gè)獨(dú)立的質(zhì)量分析器，與碰撞反應(yīng)池后的另外一組四極質(zhì)量分析器配合，對(duì)待測(cè)離子進(jìn)行質(zhì)量篩選檢測(cè)的儀器。碰撞/反應(yīng)池所使用的氣體。氧氣質(zhì)量轉(zhuǎn)移模式oxygenmassshiftmode采用氧氣作為碰撞/反應(yīng)氣，目標(biāo)離子為待測(cè)元素與氧氣生成的產(chǎn)物離子質(zhì)量數(shù)。注：該模式下，電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜儀的第一級(jí)質(zhì)譜和第二級(jí)質(zhì)譜檢測(cè)的離子質(zhì)量數(shù)不相同。氨氣質(zhì)量轉(zhuǎn)移模式ammoniamassshiftmode采用氨氣作為碰撞/反應(yīng)氣，目標(biāo)離子為待測(cè)元素與氨氣生成的產(chǎn)物離子質(zhì)量數(shù)。注：該模式下，電感耦合等離子體第一級(jí)質(zhì)譜和第二級(jí)質(zhì)譜檢測(cè)的離子質(zhì)量數(shù)不相同。氧氣質(zhì)量原位模式oxygen-on-massmode采用氧氣作為碰撞/反應(yīng)氣，目標(biāo)離子仍為待測(cè)離子本身質(zhì)量數(shù)。注：該模式下，電感耦合等離子體第一級(jí)質(zhì)譜和第二級(jí)質(zhì)譜檢測(cè)的離子質(zhì)量數(shù)相同。4電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(方法1)4.1方法提要試料以鹽酸溶解，在稀鹽酸介質(zhì)中，直接以氬等離子體光源激發(fā)，進(jìn)行光譜測(cè)定，以基體匹配法校正基體對(duì)測(cè)定的影響。4.2試劑除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級(jí)純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。34.2.1過(guò)氧化氫(30%)。4.2.2鹽酸(1+1)。4.2.3鹽酸(1+19)。4.2.4硝酸(1+1)。4.2.5氧化釹基體溶液：稱(chēng)取25.0000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釹[w(Nd?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于500mL燒杯中，加入75mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含50mg氧化釹。4.2.6氧化鐠標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐠[w(Pr?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫，4.2.7氧化鑭標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鑭[w(La?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鑭。4.2.8氧化鈰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鈰[w(CeO?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(4.2.4),2mL過(guò)氧化4.2.9氧化釤標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釤[w(Sm?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化釤。4.2.10氧化銪標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銪[w(Eu?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，4.2.11氧化釓標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釓[w(Gd?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，4.2.12氧化鋱標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鋱[w(Tb?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(4.2.4),低溫加熱至溶解完全，4.2.13氧化鏑標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鏑[w(Dy?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，4.2.14氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鈥[w(Ho?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1m4.2.15氧化鉺標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鉺[w(Er?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液4.2.16氧化銩標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銩[w(Tm?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，4.2.17氧化鐿標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐿[w(Yb?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，44.2.18氧化镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化镥[w(Lu?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，4.2.19氧化釔標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釔[w(Y?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化釔。4.2.20混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液I:分別移取5.00mL各稀土氧化物標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(4.2.7～4.2.19)置于鐿、镥和釔各單一稀土氧化物分別為50μg。4.2.21混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ:準(zhǔn)確移取10.00mL上述混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液I(4.2.20)于100mL容量瓶單一稀土氧化物分別為5μg。4.2.22氬氣(體積分?jǐn)?shù)≥99.99%)。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用：——分辨率0.006nm(160nm～450nm),波長(zhǎng)范圍160nm～800nm;——應(yīng)符合JJG768中要求的發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程和技術(shù)指標(biāo)；——各元素分析線的選擇見(jiàn)表3。表3分析譜線波長(zhǎng)單位為納米元素分析線元素分析線 Y4.4.1將氧化物樣品置于烘箱內(nèi)105℃烘1h,置于干燥器中，冷卻至室溫，立即稱(chēng)量。稱(chēng)取氧化物樣品(4.4.1)0.500g,精確至0.0001g。5稱(chēng)取金屬樣品(4.4.2)0.429g,精確至0.0001g。平行做兩份試驗(yàn)。隨同試料做空白試驗(yàn)。4.5.4系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制4.5.4.1基體匹配法系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制按表4準(zhǔn)確移取相應(yīng)的氧化釹基體溶液(4.2.5)、氧化鐠標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(4.2.6)、混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液I(4.2.20)和混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ(4.2.21)于7個(gè)100mL容量瓶中，用鹽酸(4.2.3)稀釋至刻度，混勻，待用。系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度見(jiàn)表5。表4移取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積單位為毫升標(biāo)液標(biāo)號(hào)氧化釹基體溶液氧化鐠標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液I混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ100020.500304050620.00030.0000表5系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度單位為微克每毫升標(biāo)液標(biāo)號(hào)各單一稀土(以氧化物計(jì))質(zhì)量濃度氧化鑭氧化釤氧化銪氧化釓氧化鋱00000000000006表5系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(續(xù))單位為微克每毫升標(biāo)液標(biāo)號(hào)各單一稀土(以氧化物計(jì))質(zhì)量濃度氧化鏑氧化鈥氧化銩氧化鐿氧化釔1234567000000000000004.5.4.2空白試驗(yàn)的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制將各稀土氧化物標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.6～4.2.19)按表6分別移入4個(gè)100mL容量瓶中，用鹽酸(4.2.3)稀釋至刻度，混勻，待用。系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度見(jiàn)表6。表6空白試驗(yàn)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度單位為微克每毫升標(biāo)液標(biāo)號(hào)各單一稀土(以氧化物計(jì))質(zhì)量濃度氧化鑭氧化鈰氧化鐠氧化釹氧化釤氧化銪氧化釓氧化鋱13400.010.050.1000.010.050.1000.010.050.10000000.010.050.1000.010.050.1000.010.050.1000.010.050.10標(biāo)液標(biāo)號(hào)各稀土(以氧化物計(jì))質(zhì)量濃度氧化鏑氧化鈥氧化鉺氧化銩氧化鐿氧化镥氧化釔3400.010.050.1000.010.050.1000.010.050.1000.010.050.1000.010.050.1000.010.050.1000.010.050.104.5.5分析試液的配制將試料(4.5.1)置于100mL燒杯中，加入10mL水，加入10mL鹽酸(4.2.2),低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中用水稀釋至刻度，混勻，待用。4.6測(cè)定4.6.1基體匹配法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制待電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀運(yùn)行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，依次測(cè)定基體匹配的系列7標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.4.1)中待測(cè)元素的發(fā)射強(qiáng)度，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)曲線，各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.9995以上，否則需重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。4.6.2分析試液的測(cè)定在基體匹配法的標(biāo)準(zhǔn)曲線(4.6.1)符合測(cè)定的要求后，立即測(cè)定分析試液(4.5.5)中測(cè)定元素的發(fā)射強(qiáng)度，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(4.6.1),自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出各元素含量。4.6.3空白試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制待電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀運(yùn)行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，依次測(cè)定空白試驗(yàn)液的系列標(biāo)溶液(4.5.4.2)中待測(cè)元素的發(fā)射強(qiáng)度，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)曲線，各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.9995以上，否則需重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。4.6.4空白試驗(yàn)液的測(cè)定在空白試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(4.6.3)符合測(cè)定的要求后，立即測(cè)定空白試驗(yàn)液中測(cè)定元素的發(fā)射強(qiáng)度，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(4.6.3),自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出各元素含量。4.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理待測(cè)元素X以質(zhì)量分?jǐn)?shù)wix計(jì)，按公式(1)計(jì)算：式中：wix——待測(cè)元素X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；k——各元素單質(zhì)與其氧化物的換算系數(shù)，見(jiàn)表7,計(jì)算氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，k值為1;P?——分析試液(4.5.5)中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p。——空白試驗(yàn)(4.5.3)溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——試液總體積，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。表7金屬與氧化物換算系數(shù)元素k元素kY在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表8給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果8的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r),超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%,重復(fù)性限(r)按表8數(shù)據(jù)采用線性?xún)?nèi)插法求得。表8重復(fù)性限被測(cè)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%重復(fù)性限(r)%被測(cè)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%重復(fù)性限(r)%氧化鑭0.00510.0006氧化鏑0.00280.00040.0100.0010.00950.00080.0550.0040.0210.0030.0470.0030.0490.0020.0950.0040.0490.002氧化鈰0.00430.0005氧化鈥0.00290.00050.00970.00070.0100.0010.0480.0040.0240.0020.0460.0030.0520.0030.0900.0030.0510.003氧化鐠0.00670.0012氧化鉺0.00270.00030.0120.0010.00940.00080.0530.0030.0190.0020.0480.0030.0460.0020.150.010.0470.002氧化釤0.00530.0005氧化銩0.00260.00030.0100.0010.00920.00070.0510.0030.0190.0020.0490.0030.0450.0020.100.010.0460.002氧化銪0.00280.0003氧化鐿0.00280.00040.00980.00070.00960.00060.0200.0020.0200.0020.0480.0020.0470.0020.0490.0020.0470.003氧化釓0.00280.0004氧化镥0.00280.00030.00980.00080.00970.00060.0210.0030.0200.0020.0490.0020.0470.0020.0500.0030.0480.002氧化鋱0.00250.0004氧化釔0.00470.00040.00950.00060.00950.00070.0200.0020.0460.0030.0480.0020.0460.0020.0470.0020.0890.004注：重復(fù)性限(r)為2.8×S,,S,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差。9在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于再現(xiàn)性限(R),超過(guò)再現(xiàn)性限(R)的情況不超過(guò)5%,再現(xiàn)性限(R)按表9數(shù)據(jù)采用線性?xún)?nèi)插法求得。表9再現(xiàn)性限被測(cè)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%再現(xiàn)性限(R)%被測(cè)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%再現(xiàn)性限(R)%氧化鑭0.00510.0009氧化鏑0.00280.00040.0100.0020.00950.00160.0550.0090.0210.0040.0470.0100.0490.0030.0960.0110.0490.003氧化鈰0.00430.0011氧化鈥0.00290.00060.00970.00080.0100.0020.0480.0070.0240.0030.0460.0070.0520.0070.0900.0070.0510.006氧化鐠0.00670.0079氧化鉺0.00270.00030.0120.0070.00940.00100.0530.0040.0190.0020.0480.0090.0460.0060.150.010.0470.006氧化釤0.00530.0032氧化銩0.00260.00040.0100.0040.00920.00070.0510.0050.0190.0030.0490.0060.0450.0040.100.010.0460.009氧化銪0.00280.0005氧化鐿0.00280.00050.00980.00090.00960.00080.0200.0050.0200.0030.0480.0040.0470.0040.0490.0030.0470.005氧化釓0.00280.0005氧化镥0.00280.00050.00980.00110.00970.00140.0210.0040.0200.0030.0490.0040.0470.0030.0500.0070.0480.003氧化鋱0.00250.0005氧化釔0.00470.00070.00950.00070.00950.00070.0200.0020.0460.0030.0480.0040.0460.0020.0470.0020.0890.005注：再現(xiàn)性限(R)為2.8×SR,SR為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差。5電感耦合等離子體質(zhì)譜法(方法2)5.1方法提要試樣以硝酸或鹽酸溶解，在稀酸介質(zhì)中，以氬等離子體為離子化源，用質(zhì)譜法直接測(cè)定除鋱、鏑、鈥以外的稀土雜質(zhì)元素，選銫為內(nèi)標(biāo)元素；鋱、鏑、鈥經(jīng)C272微型柱或TODGA分離釹基體后，進(jìn)行質(zhì)譜測(cè)定，選鉈為內(nèi)標(biāo)元素。測(cè)定時(shí)以相應(yīng)內(nèi)標(biāo)元素進(jìn)行校正。除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級(jí)純的試劑和相當(dāng)純度的水。5.2.1無(wú)水碳酸鈉，基準(zhǔn)物質(zhì)。5.2.2氯化銫。5.2.3氯化鉈。5.2.4過(guò)氧化氫(30%)5.2.7硝酸(1+1)。5.2.8硝酸(2+98)。5.2.9硝酸(2+998)。5.2.10鹽酸(2.4%):移取24mL鹽酸(5.2.5)于1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。5.2.11鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(HCl)≈2mol/L]:a)配制：移取350mL鹽酸(5.2.5)置于2000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。b)標(biāo)定：稱(chēng)取3份2.3000g,預(yù)先在300℃灼燒2h并于干燥器中冷卻至室溫的無(wú)水碳酸鈉(5.2.1),分別置于3個(gè)250mL錐形瓶中，各加入50mL～60mL水、0.1mL～0.2mL甲基紅-溴甲酚綠指示劑(5.2.36),用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.11)滴定至溶液由綠色變?yōu)榫萍t色，加熱煮沸驅(qū)除二氧化碳，冷卻，繼續(xù)滴定至酒紅色即為終點(diǎn)，取體積的平均值。平行標(biāo)定所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.11)體積的極差不應(yīng)超過(guò)0.10mL。標(biāo)定時(shí)隨同做空白試驗(yàn)。按公式(2)計(jì)算鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.11)的濃度：式中：c—-鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.11)的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m?——碳酸鈉的質(zhì)量，單位為克(g)0.05299——與1.00mmol鹽酸相當(dāng)?shù)奶妓徕c的摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol);V?滴定碳酸鈉消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.11)的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.11)的體積，單位為毫升(mL);5.2.12鹽酸(0.331mol/L):以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.11)稀釋配制。5.2.13鹽酸淋洗液(0.0050mol/L):以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.11)稀釋配制。5.2.14鹽酸洗脫液(0.50mol/L):以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.11)稀釋配制。5.2.15氧化鑭標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化鑭[w(La?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鑭。5.2.16氧化鈰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化鈰[w(CeO?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),加2mL過(guò)氧化氫(5.2.4),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg5.2.17氧化鐠標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化鐠[w(Pr?O?/REO)≥99.999%],w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至5.2.18氧化釹標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化釹[w(Nd?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至5.2.19氧化釤標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化釤[w(Sm?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至5.2.20氧化銪標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化銪[w(Eu?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至5.2.21氧化釓標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化釓[w(Gd?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至5.2.22氧化鋱標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化鋱[w(Tb?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),1mL過(guò)氧化氫(5.2.4),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧5.2.23氧化鏑標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化鏑[w(Dy?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),1mL過(guò)氧化氫(5.2.4),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧5.2.24氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化鈥[w(Ho?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),1mL過(guò)氧化氫(5.2.4),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鈥。5.2.25氧化鉺標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化鉺[w(Er?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至5.2.26氧化銩標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化銩[w(Tm?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至5.2.27氧化鐿標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化鐿[w(Yb?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至5.2.28氧化镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化镥[w(Lu?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至5.2.29氧化釔標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h氧化釔[w(Y?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸(5.2.7),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化釔。5.2.30混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液I:分別準(zhǔn)確移取2.00mL各稀土氧化物標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.15～5.2.29)于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(5.2.7),以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含各單一稀土氧化物分別為20μg。5.2.31混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ:準(zhǔn)確移取5.00mL混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液I(5.2.30)于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(5.2.7),以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含各單一稀土氧化物分別為1pg。5.2.32混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ:準(zhǔn)確移取10.00mL混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ(5.2.31)于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(5.2.7),以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含各單一稀土氧化物分別為100ng。5.2.33銫內(nèi)標(biāo)溶液：稱(chēng)取0.1270g氯化銫(5.2.2),加入10mL水，溶解完全，加10mL硝酸(5.2.7),移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg銫。5.2.34鉈內(nèi)標(biāo)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取1.1731g氯化鉈(5.2.3)溶于10mL硝酸(5.2.7)中，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉈。5.2.35銫和鉈混合內(nèi)標(biāo)溶液：將銫內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.33)和鉈內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.34)以硝酸(5.2.8)逐步稀釋成5.2.36甲基紅-溴甲酚綠指示劑：一份甲基紅乙醇溶液(2g/L)和三份溴甲酚綠乙醇溶液(1g/L)。5.2.37負(fù)載TODGA硅藻土：硅藻土經(jīng)去離子水洗3次，無(wú)水乙醇洗2次，置于烘箱中60℃烘干6h,冷卻備用。于三角瓶中加入100g制備好的硅藻土，再加入50mLTODGA與丙酮(1:10)的混合物，加塞震蕩3h,轉(zhuǎn)移至250mL燒杯，每30min攪拌一次，攪拌10次～12次，待丙酮揮發(fā)近干后，置于烘箱5.2.38氬氣(體積分?jǐn)?shù)≥99.99%)。5.3儀器設(shè)備5.3.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用：——應(yīng)符合JJF1159中要求的四級(jí)桿等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)項(xiàng)目和技術(shù)指標(biāo)；——測(cè)量元素同位素質(zhì)量數(shù)見(jiàn)表10。表10測(cè)量元素同位素質(zhì)量數(shù)元素質(zhì)量數(shù)元素質(zhì)量數(shù)YHo*Nd"Dy*注：帶*的元素為分離釹基體后測(cè)定的元素。Nd元素為分離基體后用于監(jiān)測(cè)淋洗液中殘留的釹。5.3.2微柱分離裝置：——填料為含20%Cyanex272的負(fù)載硅球(50μm～70μm);——將C272微型分離柱用內(nèi)徑0.8mm聚四氟乙烯管連接在流路中，用3只旋轉(zhuǎn)閥切換閥位，順序完成平衡、進(jìn)樣、淋洗(分離基體)、洗脫、收集待測(cè)雜質(zhì)元素、再生過(guò)程。流路見(jiàn)圖1。標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明：HO——試液管路；W——廢液；P1,P2蠕動(dòng)泵(兩通道，可調(diào)速);A,B——閥位。F1,F2,F3——旋轉(zhuǎn)閥；平衡CL——C272微型分離柱；進(jìn)樣淋洗(分離基體)——F1A～F2A～F3A;H——淋洗液管路；洗脫S——取樣管；收集待測(cè)組分E——洗脫液管路；平衡(再生)C——收集液；圖1微型柱分離富集裝置流路圖5.3.3TODGA基體分離裝置：取處理好的負(fù)載TODGA硅藻土(5.2.37),以硝酸(5.2.9)濕法裝柱，色譜柱(內(nèi)徑1cm)的有效高度為20cm,裝好后上加脫脂棉固定，以硝酸(5.2.9)淋洗分離柱至無(wú)氯離子(用硝酸銀檢驗(yàn))。TODGA基體分離裝置見(jiàn)圖2。待測(cè)液樣品負(fù)載硅藻土待測(cè)液5.4.1將氧化物樣品置于烘箱內(nèi)105℃烘1h,置于干燥器中，冷卻至室溫，立即稱(chēng)量、5.4.2金屬樣品去掉表面氧化層，取樣后，立即稱(chēng)量。5.5試驗(yàn)步驟按表11稱(chēng)取樣品(5.4),精確至0.0001g。表11稱(chēng)樣量被測(cè)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%試樣量g0.00001～0.0100.25>0.010～0.0200.10平行做兩份試驗(yàn)。隨同試料做空白試驗(yàn)。5.5.4系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ(5.2.31)于事先加入1mL銫和鉈混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.35)的7個(gè)100mL容量瓶中，加入4mL硝酸(5.2.7),以水稀釋至刻度，混勻，待測(cè)。此系列標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL含單一稀土氧化物分注：使用具有在線加入銫和鉈混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.35)裝置的儀器，在系列標(biāo)準(zhǔn)溶液配制時(shí)不加入內(nèi)標(biāo)溶液。5.5.5分析試液的制備將試料(5.5.1)置于50mL燒杯中，加入少量水和2.5mL硝酸(5.2.6)或鹽酸(5.2.5),低溫加熱至5.5.5.2直接測(cè)定分析試液的制備準(zhǔn)確移取1.00mL上述試液(5.5.5.1)于事先加入0.10mL銫和鉈混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.35)的10mL注：使用具有在線加入銫和鉈混合內(nèi)標(biāo)溶液裝置的儀器，在分析試液的制備時(shí)不加入內(nèi)標(biāo)溶液。5.5.5.3微柱分離后(鋱、鏑和鈥)測(cè)定用分析試液的制備將微型分離柱(5.2.35)充水去氣，預(yù)先以鹽酸洗脫液(5.2.14)洗滌30min,再以鹽酸淋洗液(5.2.12)平衡后，備用。將微型分離柱用內(nèi)徑為0.8mm的聚四氟乙烯管按圖1連接在分離裝置流路上，選擇合適的泵管，調(diào)節(jié)試液管路流速為1.00mL/min,洗脫液管路流速均為(1.0±0.1)mL/min,淋洗管路流速注：分離柱使用若干次后，柱內(nèi)如有明顯的氣泡，重復(fù)上述準(zhǔn)備步驟去氣后再使用。將淋洗液管路和洗脫液管路分別插入淋洗液(5.2.13)和洗脫液(5.2.14)中，用淋洗液(5.2.13)平衡分離柱6min,將試液管路插入試液(5.5.5.1)中，待試液(5.5.5.1)充滿(mǎn)管路后，切換旋轉(zhuǎn)閥F1,準(zhǔn)確采集1.00mL試液(5.5.5.1)。將閥F1切換至原位，用淋洗液(5.2.13)淋洗分離柱30min,將基體釹洗出，排至廢液中。切換旋轉(zhuǎn)閥F2,用洗脫液(5.2.14)洗脫1min后，切換旋轉(zhuǎn)閥F3,繼續(xù)用洗脫液(5.2.14)洗脫一定時(shí)間，將富集在分離柱上的鋱、鏑和鈥洗脫出來(lái)，根據(jù)鋱、鏑和鈥含量，收集分離液于事先加入0.10mL銫和鉈混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.35)的10mL或50mL比色管中，(10min或30min后，閥F3切換至注：可根據(jù)所使用的微柱的實(shí)際柱效，調(diào)整以上分離條件。使用具有在線加入銫和鉈混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.35)裝置將微型分離柱以硝酸(5.2.8)平衡后，備用。將試料(5.5.1)置于50mL燒杯中，加入少量水和2.5mL硝酸(5.2.6),低溫加熱至溶解完全，冷卻，移入50mL容量瓶中，并以水稀釋至刻度，混勻。準(zhǔn)確移取5.00mL分析試液，加入分離柱，然后用30mL～50mL鹽酸(5.2.10)淋洗分離柱(流速不大于1.5mL/min),分離基體，排至廢液杯中，直至淋洗液中釹的含量小于0.5pg/mL。然后用鹽酸(5.2.12)反洗，前20mL反洗液排至廢液杯中，繼續(xù)用鹽酸(5.2.12)洗脫待測(cè)元素，收集分離液于事先加入0.10mL銫和鉈混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.35)的10mL比色注：使用具有在線加入銫和鉈混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.35)裝置的儀器，在分析試液的制備時(shí)不加入內(nèi)標(biāo)溶液。5.6.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制待電感耦合等離子體質(zhì)譜儀運(yùn)行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，于待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)量數(shù)處，依次測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5.4)中待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的離子流信號(hào)強(qiáng)度。以標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，待測(cè)元素與內(nèi)標(biāo)元素的離子流信號(hào)強(qiáng)度比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.9995以上，否則需重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。5.6.2分析試液和空白試驗(yàn)液的測(cè)定在標(biāo)準(zhǔn)曲線(5.6.1)符合測(cè)定的要求后，立即測(cè)定分析試液和空白試驗(yàn)液中測(cè)定元素的發(fā)射強(qiáng)度，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(5.6.1),自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出各元素含量。注：使用具有在線加入混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.2.35)裝置的儀器，應(yīng)根據(jù)裝置的加入比率，控制在線測(cè)定溶液的混合內(nèi)標(biāo)溶液各元素濃度為10ng/mL。5.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理待測(cè)元素以質(zhì)量分?jǐn)?shù)wzx計(jì)，其中(X)指不同的稀土元素，按公式(3)計(jì)算：wzx——待測(cè)元素X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；k——各元素單質(zhì)與其氧化物的換算系數(shù)，見(jiàn)表7,計(jì)算氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，k值為1;p?——分析試液(5.5.5.2)、(5.5.5.3.2)(5.5.5.4.2)中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——空白試驗(yàn)(5.5.3)溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V?——試液總體積，單位為毫升(mL);ms——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——分取試液體積，單位為毫升(mL)。5.8精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表12給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r),超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%,重復(fù)性限(r)按表12數(shù)據(jù)采用線性?xún)?nèi)插法求得。表12重復(fù)性限被測(cè)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%重復(fù)性限(r)%被測(cè)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%重復(fù)性限(r)%氧化釔氧化鋱氧化鏑氧化鑭氧化鈥氧化鉺氧化鈰氧化銩氧化鐠氧化鐿氧化釤氧化镥氧化銪氧化釓注：重復(fù)性限(r)為2.8×S,,S,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限(R),超過(guò)再現(xiàn)性限(R)的情況不超過(guò)5%,再現(xiàn)性限(R)按表13數(shù)據(jù)采用線性?xún)?nèi)插法求得。表13再現(xiàn)性限被測(cè)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%再現(xiàn)性限(R)%被測(cè)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%再現(xiàn)性限(R)%氧化釔氧化鋱氧化鏑氧化鑭氧化鈥氧化鉺氧化鈰氧化銩氧化鐠氧化鐿氧化釤氧化镥氧化銪氧化釓注：再現(xiàn)性限(R)為2.8×Sg,SR為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差。6電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜法(方法3)試料以硝酸溶解，在稀硝酸介質(zhì)中，以氬等離子體為離子化源，使用串聯(lián)質(zhì)譜法氧氣質(zhì)量轉(zhuǎn)移模式測(cè)定時(shí)均以?xún)?nèi)標(biāo)元素進(jìn)行校正。除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級(jí)純的試劑和超純水或相當(dāng)純度的水。6.2.4過(guò)氧化氫(30%)。6.2.5硝酸(1+1)。6.2.6硝酸(1+19)。6.2.7氧化鑭標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鑭[w(La?O?/REO)≥99.999%,e(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化鑭。6.2.8氧化鈰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鈰[w(CeO?/REO)≥99.999%,e(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),5mL過(guò)氧化氫(6.2.4),低溫加熱至溶6.2.9氧化鐠標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐠[w(Pr?O?/REO)≥99.999%,e(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液6.2.10氧化釤標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釤[w(Sm?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),低溫加熱至溶解完全，取6.2.11氧化銪標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銪[w(Eu?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),低溫加熱至溶解完全，取6.2.12氧化釓標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釓[w(Gd?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),低溫加熱至溶解完全，取6.2.13氧化鋱標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鋱[w(Tb?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),加2mL過(guò)氧化氫液1mL含1mg氧化鋱。6.2.14氧化鏑標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鏑[w(Dy?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),加2mL過(guò)氧化氫6.2.15氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鈥[w(Ho?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5)6.2.16氧化鉺標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鉺[w(Er?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%]置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),低溫加熱至溶解完全，取6.2.17氧化銩標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化銩[w(Tm?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5),低溫加熱至溶解完全，取6.2.18氧化鐿標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化鐿[w(Yb?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5)6.2.19氧化镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化镥[w(Lu?O?/REO)≥99.999%,w(REO)≥99.5%],置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(6.2.5)6.2.20氧化釔標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱(chēng)取0.1000g經(jīng)950℃灼燒1h的氧化釔[w(Y?O?/REO)≥99.999%,100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg氧化釔。6.2.21混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液I:分別移取2.00mL各稀土氧化物標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(6.2.7～6.2.20)置于100mL容量瓶中，加10mL硝酸(6.2.5),用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含各單一稀土氧化物分別為20μg。再將此溶液用硝酸(6.2.6)稀釋成1mL含各單一稀土氧化物分別為1μg的標(biāo)準(zhǔn)溶液。6.2.22混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ:移取10.00mL混合稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液I(6.2.21)于100mL容量瓶中，加10mL硝酸(6.2.5),用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含各單一稀土氧化物分別為100ng。6.2.23銫內(nèi)標(biāo)溶液：稱(chēng)取0.1270g氯化銫(6.2.1),加6.2.24錸內(nèi)標(biāo)溶液：稱(chēng)取0.1553g高錸酸鉀(6.2.2),加10mL水，溶解完全，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg錸。6.2.25鉈內(nèi)標(biāo)溶液：稱(chēng)取0.1173g氯化鉈(6.2.3),加10mL水，溶解完全，加10mL硝酸(6.2.5),移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉈。6.2.26混合內(nèi)標(biāo)溶液：分別移取銫、錸和鉈標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存溶液(6.2.23～6.2.25)1.00mL于同一1000mL6.2.27氬氣(體積分?jǐn)?shù)≥99.99%)。6.2.28氦氣(體積分?jǐn)?shù)≥99.99%)。6.2.29氧氣(體積分?jǐn)?shù)≥99.99%)。6.2.30氨氣：氦氣(體積比)=1:9。電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜儀。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用：——應(yīng)符合JJF1159中要求的四級(jí)桿等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)項(xiàng)目和技術(shù)指標(biāo)；——測(cè)量元素同位素質(zhì)量數(shù)、測(cè)定模式和內(nèi)標(biāo)元素條