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2024屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)限時(shí)訓(xùn)練:《水溶液中的離子反應(yīng)與平衡》專題03一、選擇題(本題包括10小題)1.(2023年全國甲卷)下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的pM-pH關(guān)系圖(pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5mol·L-1可認(rèn)為M離子沉淀完全)。下列敘述正確的是A.由a點(diǎn)可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5B.pH=4時(shí)Al(OH)3的溶解度為eq\f(10-10,3)mol·L-1C.濃度均為0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可通過分步沉淀進(jìn)行分離D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol·L-1時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀答案:C解析:A.由點(diǎn)a(2,2.5)可知,此時(shí)pH=2,pOH=12,則Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=10-2.5×10-12×3=10-38.5,故A錯(cuò)誤;B.由點(diǎn)(5,6)可知,此時(shí)pH=5,pOH=9,則Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+)×c3(OH-)=10-6×10-9×3=10-33,pH=4時(shí)Al(OH)3的溶解度為eq\f(10-33,(10-10)3)=10-3mol·L-1,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí),鋁離子尚未開始沉淀,可通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Al3+和Fe3+,故C正確;D.由圖可知,Al3+沉淀完全時(shí),pH約為4.7,Cu2+剛要開始沉淀,此時(shí)c(Cu2+)=0.1mol·L-1,若c(Cu2+)=0.2mol·L-1>0.1mol·L-1,則Al3+、Cu2+會(huì)同時(shí)沉淀,故D錯(cuò)誤;2.(2023年全國乙卷)一定溫度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A.a(chǎn)點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b點(diǎn)時(shí),c(Cl-)=c(CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))的平衡常數(shù)K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀答案:C解析:根據(jù)圖像,由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7,由(4.8,5)可得到AgCl的溶度積Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8,據(jù)此數(shù)據(jù)計(jì)算各選項(xiàng)結(jié)果。A.假設(shè)a點(diǎn)坐標(biāo)為(4,6.5),此時(shí)分別計(jì)算反應(yīng)的濃度熵Q得,Q(AgCl)=10-10.5,Q(Ag2CrO4)=10-17,二者的濃度熵均小于其對應(yīng)的溶度積Ksp,二者不會(huì)生成沉淀,A錯(cuò)誤;B.Ksp為難溶物的溶度積,是一種平衡常數(shù),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),根據(jù)分析可知,二者的溶度積不相同,B錯(cuò)誤;C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c(CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),c2(Cl-)),將表達(dá)式轉(zhuǎn)化為與兩種難溶物的溶度積有關(guān)的式子得K=eq\f(c(CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),c2(Cl-))=eq\f(c(CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))?c2(Ag+),c2(Cl-)?c2(Ag+))=eq\f(Ksp(Ag2CrO4),Keq\o\al(\s\up0(2),\s\do0(sp))(AgCl))=eq\f(1×10-11.7,(1×10-9.8)2)=1×107.9,C正確;D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3,開始沉淀時(shí)所需要的c(Ag+)分別為10-8.8和10-5.35,說明此時(shí)沉淀Cl-需要的銀離子濃度更低,在這種情況下,先沉淀的是AgCl,D錯(cuò)誤;3.(2023年新課標(biāo)卷)向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+,lg[c(M)/(mol·L-1)]與lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的關(guān)系如下圖所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。下列說法錯(cuò)誤的是A.曲線I可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線B.AgCl的溶度積常數(shù)Ksp=c(Ag+)?c(Cl-)=10-9.75C.反應(yīng)[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)K的值為103.81D.c(NH3)=0.01mol·L-1時(shí),溶液中c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+)答案:B解析:氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等,向飽和溶液中滴加氨水,溶液中銀離子濃度減小,氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大,繼續(xù)滴加氨水,一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子,則曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線。A.由分析可知,曲線I為二氨合銀離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線,可視為氯化銀溶解度隨NH3濃度變化曲線,故A正確;B.由分析可知,曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線,由圖可知,氨分子濃度小于10-6mol/L時(shí),溶液中銀離子和氯離子濃度均為10-5mol/L,則氯化銀的溶度積為10-5×10-5=10-10,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,氨分子濃度對數(shù)為-1時(shí),溶液中二氨合銀離子[Ag(NH3)2]+和一氨合銀離子[Ag(NH3)]+的濃度分別為10-2.35mol/L和10-5.16mol/L,則[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)K=eq\f(c([Ag(NH3)2]+),c([Ag(NH3)]+)c(NH3))=eq\f(10-2.35,10-5.16×10-1)=103.81,故C正確;D.由分析可知,曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+、Ag+、Cl-與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線,則c(NH3)=0.01mol·L-1時(shí),溶液中c([Ag(NH3)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+),故D正確;4.(2023年北京卷)下列過程與水解反應(yīng)無關(guān)的是A.熱的純堿溶液去除油脂B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子烴C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸D.向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體答案:B解析:A.熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性,油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級脂肪酸鹽和甘油,故可用熱的純堿溶液去除油脂,A不符合題意;B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子烴,與水解反應(yīng)無關(guān),B符合題意;C.蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸,C不符合題意;D.Fe3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(OH)3,加熱能增大Fe3+的水解程度,D不符合題意;5.(2023年北京卷)利用平衡移動(dòng)原理,分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2CO3體系中的可能產(chǎn)物。已知:i.圖1中曲線表示Na2CO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系。ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)?c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2];曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)?c(COeq\o\al(2-,3))=Ksp(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3=0.1mol·L-1,不同pH下c(COeq\o\al(2-,3))由圖1得到]。下列說法不正確的是A.由圖1,pH=10.25,c(HCOeq\o\al(-,3))=c(COeq\o\al(2-,3))B.由圖2,初始狀態(tài)pH=11,lg[c(Mg2+)]=-6,無沉淀生成C.由圖2,初始狀態(tài)pH=9,lg[c(Mg2+)]=-2,平衡后溶液中存在c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))=0.1mol·L-1D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)pH=8,lg[c(Mg2+)]=-1,發(fā)生反應(yīng):Mg2++2HCOeq\o\al(-,3)=MgCO3↓+CO2↑+H2O答案:C解析:A.水溶液中的離子平衡
從圖1可以看出pH=10.25時(shí),碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同,A項(xiàng)正確;B.從圖2可以看出pH=11,lg[c(Mg2+)]=-6時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方,不會(huì)產(chǎn)生碳酸鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀,B項(xiàng)正確;C.從圖2可以看出pH=9,lg[c(Mg2+)]=-2時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,根據(jù)物料守恒,溶液中c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))<0.1mol·L-1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.pH=8時(shí),溶液中主要含碳微粒是HCOeq\o\al(-,3),pH=8,lg[c(Mg2+)]=-1時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,因此反應(yīng)的離子方程式為Mg2++2HCOeq\o\al(-,3)=MgCO3↓+CO2↑+H2O,D項(xiàng)正確;6.(2023年湖南卷)處理某銅冶金污水(含Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+)的部分流程如下:已知:①溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:物質(zhì)Fe(OH)3Cu(OH)2Zn(OH)2Al(OH)3開始沉淀pH1.94.26.23.5完全沉淀pH3.26.78.24.6②Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24。下列說法錯(cuò)誤的是A.“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3B.Na2S溶液呈堿性,其主要原因是S2-+H2OHS-+OH-C.“沉淀池Ⅱ”中,當(dāng)Cu2+和Zn2+完全沉淀時(shí),溶液中eq\f(c(Cu2+),c(Zn2+))=4.0×10-12D.“出水”經(jīng)陰離子交換樹脂軟化處理后,可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水答案:D解析:污水中含有銅離子、三價(jià)鐵離子、鋅離子、鋁離子,首先加入石灰乳除掉三價(jià)鐵離子和鋁離子,過濾后,加入硫化鈉除去其中的銅離子和鋅離子,再次過濾后即可達(dá)到除去其中的雜質(zhì),以此解題。A.根據(jù)分析可知?dú)溲趸F當(dāng)pH=1.9時(shí)開始沉淀,氫氧化鋁當(dāng)pH=3.5時(shí)開始沉淀,當(dāng)pH=4時(shí),則會(huì)生成氫氧化鋁和氫氧化鐵,即“沉渣I”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3,A正確;B.硫化鈉溶液中的硫離子可以水解,產(chǎn)生氫氧根離子,使溶液顯堿性,其第一步水解的方程式為:S2-+H2OHS-+OH-,B正確;C.當(dāng)銅離子和鋅離子完全沉淀時(shí),則硫化銅和硫化鋅都達(dá)到了沉淀溶解平衡,則eq\f(c(Cu2+),c(Zn2+))=eq\f(c(Cu2+)?c(S2-),c(Zn2+)?c(S2-))=eq\f(Ksp(CuS),Ksp(ZnS))=eq\f(6.4×10-36,1.6×10-24)=4.0×10-12,C正確;D.污水經(jīng)過處理后其中含有較多的鈣離子,故“出水”應(yīng)該經(jīng)過陽離子交換樹脂軟化處理,達(dá)到工業(yè)冷卻循環(huán)用水的標(biāo)準(zhǔn)后,才能使用,D錯(cuò)誤;7.(2023年湖南卷)下列玻璃儀器在相應(yīng)實(shí)驗(yàn)中選用不合理的是A.重結(jié)晶法提純苯甲酸:①②③B.蒸餾法分離CH2Cl2和CCl4:③⑤⑥C.濃硫酸催化乙醇制備乙烯:③⑤D.酸堿滴定法測定NaOH溶液濃度:④⑥答案:A解析:A.粗苯甲酸中含有少量氯化鈉和泥沙,需要利用重結(jié)晶來提純苯甲酸,具體操作為加熱溶解、趁熱過濾和冷卻結(jié)晶,此時(shí)利用的玻璃儀器有漏斗、燒杯、玻璃棒,A選項(xiàng)裝置選擇不合理;B.蒸餾法需要用到溫度計(jì)以測量蒸汽溫度、蒸餾燒瓶用來盛裝混合溶液、錐形瓶用于盛裝收集到的餾分,B選項(xiàng)裝置選擇合理;C.濃硫酸催化制乙烯需要控制反應(yīng)溫度為170℃,需要利用溫度計(jì)測量反應(yīng)體系的溫度,C選項(xiàng)裝置選擇合理;D.酸堿滴定法測定NaOH溶液濃度是用已知濃度的酸液滴定未知濃度的堿液,酸液盛裝在酸式滴定管中,D選項(xiàng)裝置選擇合理;8.(2023年湖南卷)常溫下,用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定過程中溶液的pH隨η(η=eq\f(V(標(biāo)準(zhǔn)溶液),V(待測溶液)))的變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.Ka(CH3COOH)約為10-4.76B.點(diǎn)a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.點(diǎn)b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的電離程度:a<b<c<d答案:D解析:NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應(yīng)時(shí),先與強(qiáng)酸反應(yīng),然后再與弱酸反應(yīng),由滴定曲線可知,a點(diǎn)時(shí)NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水,CH3COOH未發(fā)生反應(yīng),溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH;b點(diǎn)時(shí)NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c點(diǎn)時(shí)NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa;d點(diǎn)時(shí)NaOH過量,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH,據(jù)此解答。A.由分析可知,a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.0100mol/L,c(H+)=10-3.38mol/L,Ka(CH3COOH)=eq\f(c(H+)?c(CH3COO-),c(CH3COOH))≈eq\f(10-3.38×10-3.38,0.01)=10-4.76,故A正確;B.a(chǎn)點(diǎn)溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),故B正確;C.點(diǎn)b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa,由于pH<7,溶液顯酸性,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,則c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C正確;D.c點(diǎn)溶液中CH3COO-水解促進(jìn)水的電離,d點(diǎn)堿過量,會(huì)抑制水的電離,則水的電離程度c>d,故D錯(cuò)誤;9.(2023年湖北卷)物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素A沸點(diǎn):正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子間作用力B熔點(diǎn):AlF3(1040℃)遠(yuǎn)高于AlCl3(178℃升華)晶體類型C酸性:CF3COOH(pKa=0.23)遠(yuǎn)強(qiáng)于CH3COOH(pKa=4.76)羥基極性D溶解度(20℃):Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)陰離子電荷答案:D解析:A.正戊烷和新戊烷形成的晶體都是分子晶體,由于新戊烷支鏈多,對稱性好,分子間作用力小,所以沸點(diǎn)較低,故A正確;B.AlF3為離子化合物,形成的晶體為離子晶體,熔點(diǎn)較高,AlCl3為共價(jià)化合物,形成的晶體為分子晶體,熔點(diǎn)較低,則AlF3熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于AlCl3,故B正確;C.由于電負(fù)性F>H,C-F鍵極性大于C-H鍵,使得羧基上的羥基極性增強(qiáng),氫原子更容易電離,酸性增強(qiáng),故C正確;D.碳酸氫鈉在水中的溶解度比碳酸鈉小的原因是碳酸氫鈉晶體中HCOeq\o\al(-,3)間存在氫鍵,與晶格能大小無關(guān),即與陰離子電荷無關(guān),故D錯(cuò)誤;10.(2023年湖北卷)H2L為某鄰苯二酚類配體,其pKa1=7.46,pKa2=12.4。常溫下構(gòu)建Fe(Ⅲ)-H2L溶液體系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3mol·L-1。體系中含F(xiàn)e物種的組分分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示,分布系數(shù)δ(x)=eq\f(c(x),2.0×10-4mol·L-1),已知lg2≈0.30,lg3≈0.48。下列說法正確的是A.當(dāng)pH=1時(shí),體系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)B.pH在9.5~10.5之間,含L的物種主要為L2-C.L2-+[FeL]+[FeL2]-的平衡常數(shù)的lgK約為14D.當(dāng)pH=10時(shí),參與配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1答案:C解析:從圖給的分布分?jǐn)?shù)圖可以看出,在兩曲線的交點(diǎn)橫坐標(biāo)值加和取平均值即為某型體含量最大時(shí)的pH,利用此規(guī)律解決本題。A.從圖中可以看出Fe(Ⅲ)主要與L2-進(jìn)行絡(luò)合,但在pH=1時(shí),富含L的型體主要為H2L,此時(shí)電離出的HL-較少,根據(jù)H2L的一級電離常數(shù)可以簡單計(jì)算pH=1時(shí)溶液中c(HL-)≈10-9.46,但pH=1時(shí)c(OH-)=10-13,因此這四種離子的濃度大小為c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-),A錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖示的分布分?jǐn)?shù)圖可以推導(dǎo)出,H2L在pH≈9.9時(shí)HL-的含量最大,而H2L和L2-的含量最少,因此當(dāng)pH在9.5~10.5之間時(shí),含L的物種主要為HL-,B錯(cuò)誤;C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c([FeL2]-),c([FeL]+)c(L2-)),當(dāng)[FeL2]-與[FeL]+分布分?jǐn)?shù)相等時(shí),可以將K簡化為K=eq\f(1,c(L2-)),此時(shí)體系的pH=4,在pH=4時(shí)可以計(jì)算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86,則該絡(luò)合反應(yīng)的平衡常數(shù)K≈10-14.16,即lgK≈14,C正確;D.根據(jù)圖像,pH=10時(shí)溶液中主要的型體為[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-,其分布分?jǐn)?shù)均為0.5,因此可以得到c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1,此時(shí)形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-,形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-,共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-,即參與配位的c(L2-)≈5×10-4,D錯(cuò)誤;二、填空題(本題包括10小題)11.(2024年1月浙江選考仿真)鉻酸鉛(PbCrO4)通常用作著色劑,一種以CrCl3·6H2O和Pb(NO3)2等為原料制備PbCrO4的流程如圖。已知:Cr(OH)3性質(zhì)與Al(OH)3類似;pH>7時(shí),Pb2+開始轉(zhuǎn)化為Pb(OH)2沉淀。請按要求回答:(1)第①步所得綠色溶液中的陰離子有______________。(2)第②步的離子方程式為_______________________________________________________。(3)第③步中加入醋酸調(diào)pH=5的目的是__________________________________________。(4)下列說法正確的是___________A.第②步和第④步煮沸的目的相同B.第③步中6mol/L醋酸溶液可用3mol/L硫酸代替C.第③步反應(yīng)后溶液呈橙黃色是因?yàn)镃rOeq\o\al(2-,4)部分轉(zhuǎn)化為Cr2Oeq\o\al(2-,7)D.第④步可知,PbCrO4的溶度積小于PbCr2O7(5)化學(xué)分析中采用CrOeq\o\al(2-,4)為指示劑:以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+與CrOeq\o\al(2-,4)生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl-恰好沉淀完全時(shí),溶液中c(CrOeq\o\al(2-,4))等于mol/L。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和2.0×10-10)。答案:(1)CrOeq\o\al(-,2)或Cr(OH)eq\o\al(-,4)、OH-、Cl-(2)2CrOeq\o\al(-,2)+3H2O2+2OH-=2CrOeq\o\al(2-,4)+4H2O或2Cr(OH)eq\o\al(-,4)+3H2O2+2OH-=2CrOeq\o\al(2-,4)+8H2O(3)將溶液堿性調(diào)為弱酸性,防止產(chǎn)生Pb(OH)2沉淀;且防止產(chǎn)生過多的Cr2Oeq\o\al(2-,7)(4)CD(5)5.0×10-3解析:向CrCl3·6H2O中加入過量的NaOH溶液,因Cr(OH)3性質(zhì)與Al(OH)3類似,因此過量的NaOH溶液可以將Cr3+轉(zhuǎn)化為CrOeq\o\al(-,2),隨后向綠色溶液中加入濃H2O2將CrOeq\o\al(-,2)轉(zhuǎn)化為CrOeq\o\al(2-,4),隨后加入煮沸除去多余的H2O2,用醋酸調(diào)節(jié)溶液pH防止加入Pb(NO3)2溶液后產(chǎn)生氫氧化鉛沉淀,最后加入Pb(NO3)2溶液得到PbCrO4沉淀;(1)Cr(OH)3性質(zhì)與Al(OH)3類似;第①步加入過量氫氧化鈉將CrCl3·6H2O轉(zhuǎn)化為CrOeq\o\al(-,2),所得綠色溶液中的陰離子有CrOeq\o\al(-,2)或Cr(OH)eq\o\al(-,4)、OH-、Cl-;(2)過氧化氫具有強(qiáng)氧化性,第②步加入濃H2O2將CrOeq\o\al(-,2)轉(zhuǎn)化為CrOeq\o\al(2-,4),反應(yīng)中Cr化合價(jià)由+3變?yōu)?6、過氧化氫中氧化合價(jià)由-1變?yōu)椋?,根據(jù)電子守恒、質(zhì)量守恒配平,離子方程式為2CrOeq\o\al(-,2)+3H2O2+2OH-=2CrOeq\o\al(2-,4)+4H2O或2Cr(OH)eq\o\al(-,4)+3H2O2+2OH-=2CrOeq\o\al(2-,4)+8H2O;(3)pH>7時(shí),Pb2+開始轉(zhuǎn)化為Pb(OH)2沉淀,第③步中加入醋酸調(diào)pH=5的目的將溶液堿性調(diào)為弱酸性,防止產(chǎn)生Pb(OH)2沉淀;且防止產(chǎn)生過多的Cr2Oeq\o\al(2-,7);(4)A項(xiàng),第②步煮沸是為了除去多余的H2O2,第④步煮沸的目的是促進(jìn)PbCrO4沉淀的生成,錯(cuò)誤;B項(xiàng),硫酸會(huì)和鉛離子生成硫酸鉛沉淀,故第③步中6mol/L醋酸溶液不可用3mol/L硫酸代替,錯(cuò)誤;C項(xiàng),Cr2Oeq\o\al(2-,7)(橙色)+H2O2H++2CrOeq\o\al(2-,4)(黃色),酸性條件下CrO42-會(huì)轉(zhuǎn)化為Cr2Oeq\o\al(2-,7),故第③步反應(yīng)后溶液呈橙黃色是因?yàn)镃rO42-部分轉(zhuǎn)化為Cr2Oeq\o\al(2-,7),正確;D項(xiàng),橙黃色溶液中存在CrOeq\o\al(2-,4)、Cr2Oeq\o\al(2-,7),而第④步得到PbCrO4沉淀,說明PbCrO4的溶度積小于PbCr2O7,正確;故選CD;(5)當(dāng)溶液中Cl-恰好沉淀完全時(shí),溶液中c(Ag+)=eq\f(Ksp,c(Cl-))=eq\f(2.0×10-10,10-5)mol/L=2.0×10-5mol/L,則c(CrOeq\o\al(2-,4))=eq\f(Ksp,c2(Ag+))=eq\f(2.0×10-12,(2.0×10-5)2)mol/L=5.0×10-3mol/L。12.(2024屆甘肅二診)硫酸錳是一種重要的化工原料,在農(nóng)業(yè)、電化學(xué)和建筑等領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用。工業(yè)上由軟錳礦(主要成分為MnO2,含F(xiàn)e、Al、Si等氧化物雜質(zhì))和閃鋅礦(主要為成分為ZnS,含有Fe、Mn等硫化物雜質(zhì))為原料制備MnSO4,其工藝如下圖所示:已知:①常溫下Ksp(ZnS)=3.0×10-25,Ksp(MnS)=4.5×10-14。②該工藝條件下,溶液中金屬離子形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下:金屬離子Mn2+Fe2+Fe3+Al3+開始沉淀的pH8.16.31.53.5沉淀完全的pH10.18.32.84.3回答下列問題:(1)“酸浸”后過濾洗滌濾渣1,通常要將洗滌液與濾液合并,其目的是_____________________。從“濾渣1”中可獲得一種淡黃色非金屬單質(zhì)的副產(chǎn)品,其化學(xué)式為________。(2)“沉鋅”時(shí)轉(zhuǎn)化反應(yīng)MnS+Zn2+Mn2++ZnS的平衡常數(shù)K=________,用沉淀溶解平衡原理解釋選擇MnS“沉鋅”的原因_____________________________________________。(3)若將“沉鋅”與“氧化”兩步操作交換,導(dǎo)致的結(jié)果為________。(4)利用MnCO3將溶液的pH應(yīng)調(diào)節(jié)在________之間,“濾
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