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福建省廈門(mén)市2024屆高三下學(xué)期畢業(yè)班第四次質(zhì)量檢測(cè)
化學(xué)試題
本試卷共6頁(yè)。總分100分??荚嚂r(shí)間75分鐘。
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:016V51Fe56Zn65
一、選擇題:本題共10小題,每小題4分,共40分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。
1.我國(guó)明代李時(shí)珍《本草綱目》中記載豆腐制作過(guò)程:“凡黑豆…皆可為之。水浸,硝碎。濾去渣,煎
成。以鹵汁或山鞋葉或酸漿醋淀,就釜收之制作過(guò)程不涉及的操作及現(xiàn)象是
A.溶解B.過(guò)濾C.聚沉D.蒸儲(chǔ)
【答窠】D
【解析】
【詳解】A.“水浸”涉及到的操作是溶解,A不符合題意;
B.“濾去渣”涉及到的操作是過(guò)濾,B不符合題意;
C.“以鹵汁或山鞋葉或酸漿醋淀”涉及到的現(xiàn)象是聚沉,豆?jié){是膠體分散系,加入電解質(zhì)發(fā)生聚沉,形
成豆腐,C不符合題意;
D.蒸儲(chǔ)操作未涉及,D符合題意;
故選D。
2.花椒中的椒麻味主要是由羥基中山椒素(M)產(chǎn)生的,其結(jié)構(gòu)如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
B.M中所有碳原子共平面
C.ImolM可消耗ImolNaOH
D.M無(wú)對(duì)映異構(gòu)體
【答案】B
【解析】
【分析】有機(jī)物M含有官能團(tuán)碳碳雙鍵和酰胺基、羥基,酰胺基能夠與NaOH反應(yīng),羥基不與NaOH反
應(yīng),據(jù)此回答。
【詳解】A.由結(jié)構(gòu)式可知,有5個(gè)碳碳雙鍵和一個(gè)碳氧雙鍵,所以不飽和度為6,A正確;
B.M中出現(xiàn)結(jié)構(gòu)“下、”,則所有碳原子不可能共平面,B錯(cuò)誤;
C.酰胺基能夠與NaOH發(fā)生反應(yīng),ImolM可消耗ImolNaOH,C正確;
D.從結(jié)構(gòu)可知,M無(wú)手性碳,無(wú)對(duì)映異構(gòu)體,D正確:
故選B。
3.加熱CoJ溶液,發(fā)生反應(yīng):[(:0(凡0)6羊(粉紅色)+4C「k^[CoCLr(藍(lán)色)+6凡0,溶液顏
色由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.基態(tài)Co原子的價(jià)電子排布式為3d4/
B.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
C.向冷CoC4溶液中加入NaCl固體,溶液變藍(lán)
D.加水稀釋,平衡正移
【答窠】D
【解析】
【詳解】A.C。為27號(hào)元素,基態(tài)Co原子的價(jià)電子排布式為3d74s2,A正確;
B.加熱CoCL溶液,溶液顏色由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色,說(shuō)明升高溫度,平衡正向移動(dòng),該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),B
正確;
C.向冷CoCb溶液中加入NaCl固體,C1-濃度增大,平衡正向移動(dòng),溶液變藍(lán),C正確;
D.加水稀釋,反應(yīng)物濃度減少程度更大,平衡逆向移動(dòng),D錯(cuò)誤;
故選D。
4.a-Fe晶體為體心立方晶胞結(jié)構(gòu)。Fe、HCN與K2cO3在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):
Fe+6HCN+2K2CO3=K4[Fe(CN)6]+H2T+2CO2T+2H2OoNA是阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法
錯(cuò)誤的是
A.pH=5的HCN溶液中H+數(shù)目為10'NA
B.ImolKjFelCN)。]中配位鍵數(shù)為6NA?
C.生成U.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)H2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA
112
D.1個(gè)a?Fe晶胞質(zhì)量為\-g
【答案】A
【解析】
【詳解】A.pH=5的HCN溶液中H+濃度為104moi/L,溶液體積未知,無(wú)法計(jì)算H+數(shù)目,故A錯(cuò)誤;
B.K/Fe(CN)6]中Fe2+與6個(gè)CN-形成6個(gè)配位鍵,因此ImolKjFelCN:%]中配位鍵數(shù)為6NA?,故B
正確;
C.11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)H2物質(zhì)的量為0.5mol,生成11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)H2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA,故C正確;
D.a-Fe晶體為體心立方晶胞結(jié)構(gòu),根據(jù)均攤法,1個(gè)晶胞中Fe的數(shù)目為l+8x"=2,因此1個(gè)a-Fe晶
2x56g/mol112
胞質(zhì)量為=£-g,故D正確;
NA
故選Ao
5.下列實(shí)驗(yàn)方案、操作和現(xiàn)象正確的是
酸性
飽和
—KMnO4
LFeCb溶液I溶液
_NaOH
i溶液
\H2c2O4
#溶液
eA5
A.制備Fe(OH%膠體B.測(cè)定H2c2。4溶液濃度
r1llllh
re
<—
1-----1-----1-----
42(
食鹽外
C.模擬外加電流陰極保護(hù)D.測(cè)定乙醇的核磁共振氫
法譜
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【解析】
【詳解】A.飽和氯化鐵溶液通入氫氧化鈉溶液中得到氫氧化鐵沉淀,不能制備Fe(OH)3膠體,A錯(cuò)誤:
B.酸性高缽酸鉀溶液應(yīng)該用酸式滴定管盛放,B錯(cuò)誤;
C.鐵與電源的負(fù)極相連,作陰極被保護(hù),該裝置可以模擬外加電流陰極保護(hù)法,C正確;
D.乙醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3cH20H,乙醇的核磁共振氫譜應(yīng)該出現(xiàn)三組峰,且峰面積之比是3:2:1,D錯(cuò)
誤;
答案選C。
6.某光敏劑的結(jié)構(gòu)如圖。前四周期元素X、Y、Z、W、Q的原子半徑依次增大,X、Z、W、Q位于不同
周期。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
x
—
Xz
、/=
ZZ-W
II
ZZ
彳
/、
XZ、丫
I
X
A.第一電離能:Y>W
B.Q的單質(zhì)顏色為深紅棕色
C.沸點(diǎn):Y2X4<Z2X4
D.X?W形成四面體形的VSEPR模型
【答案】c
【解析】
【分析】某光敏劑的結(jié)構(gòu)如圖。前四周期元素X、Y、Z、W、Q的原子半徑依次增大,X、Z、W、Q位于
不同周期,X連接1個(gè)共價(jià)鍵,X為H,丫連接3個(gè)共價(jià)鍵,丫為N,Z連接4個(gè)共價(jià)鍵,Z為C,W連接
2個(gè)共價(jià)鍵,W為S,Q連接1個(gè)共價(jià)鍵,Q為Br。
【詳解】A.P的3P軌道處于半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),其第一電離能大于S,P和N同處于第VA族,N的原子
半徑小于P,則N的第一電離能大于P,則第一電離能:N>S,A正確;
B.Bn顏色為深紅棕色,B正確;
C.N2H4分子間存在氫鍵,沸點(diǎn):N2HpC2H…C錯(cuò)誤;
D.H?S中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+g(6—2xl)=4,形成四面體形的VSEPR模型,D正確;
故選C。
7.在濃硫酸作用下,苯與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)歷程如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
261.9
一過(guò)渡至I226.48
三
2尸
£
一
起
±一
H
反應(yīng)歷程
A.生成中間體時(shí)碳的雜化方式未發(fā)生改變
B.生成中間體的反應(yīng)為決速步驟
C.產(chǎn)物1為加成反應(yīng)的產(chǎn)物
D.動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)優(yōu)勢(shì)產(chǎn)物均為產(chǎn)物2
【答案】A
【解析】
【詳解】A.反應(yīng)物苯中碳的雜化方式為Sp2雜化,生成的中間體中碳的雜化方式既有雙鍵碳的Sp2雜化、
又有飽和碳原子的sp3雜化,所以碳原子的雜化發(fā)生了改變,故A錯(cuò)誤;
B.由圖可知,生成中間體的反應(yīng)的活化能最大,化學(xué)反應(yīng)速率最慢,所以生成中間體的反應(yīng)為決速步
驟,故B正確;
C.對(duì)比苯和產(chǎn)物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,反應(yīng)過(guò)程相當(dāng)于在苯的兩個(gè)鄰位碳上各加一個(gè)原子團(tuán),其中一個(gè)加
硝基、另外一個(gè)加-OSChH,即產(chǎn)物1為加成反應(yīng)的產(chǎn)物,故C正確;
D.由圖示可知,生成產(chǎn)物2的反應(yīng)的活化能更小,化學(xué)反應(yīng)速率更快,即動(dòng)力學(xué)優(yōu)勢(shì)產(chǎn)物為產(chǎn)物2,產(chǎn)
物2的能量更低、更穩(wěn)定,即熱力學(xué)優(yōu)勢(shì)產(chǎn)物為產(chǎn)物2,故D正確;
故答案為:Ao
8.利用富磺酸鹽修飾鋅碘二次電池,總反應(yīng)為Zn+I;=||=Zn2++3r,其裝置如下。
下列關(guān)于充電過(guò)程說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.a為陽(yáng)極
B.仆向b極移動(dòng)的原因是電場(chǎng)作用
C.理論上消耗3moi1轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為2NA
D.富磷酸鹽的作用是減緩b電極的腐蝕
【答案】B
【解析】
【分析】充電時(shí),a極為陽(yáng)極,發(fā)生氧化反應(yīng),I-失去電子,電極反應(yīng)式為:3I-2e=I3,b極為陰極,電
極反應(yīng)式為:Zn2++2e-=Zno
【詳解】A.由分析得,a為陽(yáng)極,故A正確;
B.充電過(guò)程中,在電場(chǎng)作用下,U向陽(yáng)極,即a電極移動(dòng),故B錯(cuò)誤;
C.由電極反應(yīng)式3r-2e-=I;可知,理論上消耗3moi1轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為2NA,故C正確;
D.富碘酸鹽中含有Zd+,作用是減緩b電極腐蝕,故D正確;
故選B。
9.氧化沉淀法回收石油煉制的Co-FeZ/AhOi加氫脫氮催化劑的流程如下。
H.SO4HQ:NaOHNa,CO,
|||pH=a|pH=8
一
廢mi化劑-I:出HL化H沉鐵N沉淀~I-Na,SO4-10H;O
Fe(OH),XCoCO,
374
已知:25℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=10-o下列說(shuō)法正確的是
A.“浸出”時(shí)可將H2s。4替換為HNO?
B.“氧化”過(guò)程說(shuō)明氧化性:Fe3+>Co3+
C.“沉鐵”后溶液中c(Fe3+)=l(y'mol-L",則a=3.2
D.“沉淀”中X主要成分為A12(CC)3)3
【答案】C
【解析】
【分析】廢催化劑用硫酸溶液浸取,浸出液含有亞鐵離子、鋁離子、鉆離子,向?yàn)V液加入H2O2主要是氧化
溶液中的Fe2+得Fe'+,后用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液pH,使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,通過(guò)過(guò)濾除去氫氧化鐵沉
淀達(dá)到除鐵的目的,過(guò)濾后的濾液中加入碳酸鈉將鉆轉(zhuǎn)化為CoCO3沉淀、將鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,
過(guò)濾濾液處理得到硫酸鈉晶體;
【詳解】A.HNOj具有強(qiáng)氧化性,會(huì)生成污染性氣體NO,且會(huì)引入硝酸根離子雜質(zhì),A錯(cuò)誤;
B.“氧化”過(guò)程亞鐵離子被氧化為鐵離子,而Co2+沒(méi)有被氧化為Co3+,說(shuō)明氧化性:Fe3+<Co3+B錯(cuò)誤;
C.“沉鐵”后溶液中c(Fe3+)=105moi.匕,則
c(0H)=L,pOH=10.8,則pH=3.2,即a=3.2,C正
確:
D.鋁離子和碳酸根離子水解生成氫氧化鋁沉淀,“沉淀”中X主要成分為氫氧化鋁,D錯(cuò)誤;
故選C。
10.丙氨酸[NH2cH(CHJCOOH]是人體內(nèi)重要的氨基酸。25c時(shí),NH:CH(CH3)COOH.
NH:CH(CHjCOO\NH,CH(CH3)COO的分布分?jǐn)?shù)[如J_f———-
c(A-J+c[HAJ+C(H2A)
B.pH、6.1時(shí),丙氨酸微粒無(wú)法在電場(chǎng)作用下定向移動(dòng)
C,c2[NH;CH(CH)COO]<c[NH;CH)COOH]?c(CH)COO]
3(CH3[NH2CH3
"
D.HOOCCH(CH3)NH3a溶液中c[HOOCCH(CH3)NH;]>c(H)>c[NH;CH(CH3)COO]
【答案】C
【解析】
【分析】NH2cH(CH3)COOH有-NHz,-COOH兩種官能團(tuán),氨基具有堿性,在酸性較強(qiáng)時(shí)會(huì)結(jié)合H+,按
基具有酸性,在堿性較強(qiáng)時(shí)會(huì)與OH反應(yīng),則曲線a表示M/;C”(CH3)COOH的分布分?jǐn)?shù),曲線b表
示的分布分?jǐn)?shù),曲線c表示NH2cH(CH3)COO的分布分?jǐn)?shù),結(jié)合25℃時(shí)曲線a、b
交點(diǎn)坐標(biāo)(2.5,0.50),對(duì)應(yīng)c(H+)=1025mo]/L且c[M/;a7(C”3)COOH】=c[M/;C7/(a/3)CO01
計(jì)算NH;CH(CH3)COOHuNH;CH(CH3)COCT+H+的平衡常數(shù)K產(chǎn)
c\NHyCH(C%)COO]c(H+)
=10-25,同理再根據(jù)b、c曲線交點(diǎn)坐標(biāo)(9.7,0.50)可得
c[NH;CH(CH3)COOH~\
97
M/;CH(CH3)CO0-=NH2cH(CH3)COO-+H+的電離常數(shù)為K2=10-,由此解題。
【詳解】A.由溶液中的NH;C”(C”3)COO-離子可知,NH;C”(C”3)COOH發(fā)生電離時(shí)是較基先
電離,故NH;C”(C”3)COOH中-COOH電離能力強(qiáng)于一N"3A正確;
B.由圖知pHM.l時(shí),丙氨酸微粒以NWCH(CH3)COO一形式存在,整體不帶電荷,無(wú)法在電場(chǎng)作用
下定向移動(dòng),B正確;
2597
C.由分析,Kl=10->K2=10-,即
++
c[/V//;CH(C//3)COO]c(H)c[NH2CH(CH.)COO]c(H)“
C[N”;CG(CH3)CGO”]~C[NH;CH(CH.)COO^-'
2
c)COO-]>c\_NH^CH(CH.)COOH]?[NH2CH{CH^fCOO-],C錯(cuò)誤;
D.HOOCCH(CH3)NH3G溶液中,存在電離平衡NH;CH(C&)COOH=NH;CH(C&)CO。-+H\
弱電解質(zhì)是小部分發(fā)生電離,氫離子除了該電離平衡產(chǎn)生,還有水電離產(chǎn)生,故
c[NH;CH{CH^)COOH]>c(H+)>c[NH;CH(CHjCOOl,D正確;
本題錯(cuò)誤的選C。
二、非選擇題:本題共4小題,共60分。
11.利用某陽(yáng)極泥(含Au和Ag單質(zhì))回收貴金屬Au并合成高能量密度材料[Ag(NH3)2T[Ag3(Ns)J
的工藝流程如下。
NaClO,N:H4-H3O
陽(yáng)極泥-溶浸-Na:SQ,溶液HNO,
濾液一絡(luò)合一電解溶研--------[Ag(NH,)J[Ag,(N,)J
(1)“溶浸”過(guò)程生成AuCL的離子方程式為
(2)“還原”過(guò)程發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。
(3)溶液中含銀微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨c(S2。;)的變化如圖。
?
朱
s強(qiáng)
陽(yáng)
器
00010020.030040.05
①“絡(luò)合”過(guò)程為獲得卜8區(qū)。3)2『,應(yīng)調(diào)節(jié)Na2s2。3最佳濃度為mol-E'o
②25℃時(shí),AgCl的長(zhǎng)片1.8乂10」°,[AgSOsb『的K穩(wěn)=3.0xl0%
AgCl(s)+2S2O^(aq)^^[Ag(S2O3)2]''(叫)+CT(aq)的平衡常數(shù)K=。
(4)“電解”過(guò)程生成Ag的電極反應(yīng)式為。
(5)“溶解”過(guò)程可提高溶解速率的措施有(填1條)。
(6)[Ag(NHj][Ag3(N5)J晶體的局部結(jié)構(gòu)如圖。
①[Ag(NH3)2][Ag3(N5)4]晶體中存在的微粒間作用力有(填標(biāo)號(hào))。
A.離子鍵B.。鍵C.冗鍵D.金屬鍵E.氫鍵
②晶體中Ag+的雜化軌道類型__________(填“相同”或“不同”),依據(jù)是o
【答案】(1)C103+2Au+7C1+6H*=2AUC14+3H2O
(2)4HAUC14+3N2H4H2O=4AU+3N2T+16HC1+3H2O或
4HAUC14+11N,H4H,O=4AU+3N,T+8N2H6C12+11H,O
(3)①.0.025②.5.4xlO3
3
(4)[Ag(S2O3)2]'+e=Ag+2S2O^'
(5)適當(dāng)升溫(6)①.ABCE②.不同③.與Ag+形成配位鍵的原子個(gè)數(shù)不同(或形成的
空間構(gòu)型不同)
【解析】
【分析】陽(yáng)極泥(含Au和Ag單質(zhì))用氯化鈉、氯酸鈉和硫酸溶浸生成HAuCL,濾渣中含氯化銀,濾液用
一水合胱還原生成金;漉渣中的氯化銀與硫代硫酸鈉反應(yīng)生成[Ag(S2O3)2]:電解得到銀單質(zhì),用硝酸
+
溶解生成硝酸鹽,最終得到[Ag(NH3)2][Ag3(N5)4]\
【小問(wèn)1詳解】
“溶浸”過(guò)程Au與氯化鈉、氯酸鈉和硫酸反應(yīng)生成HAuCb,生成AuCl;的離子方程式為
+
C1O;4-2AU+7C1+6H=2AUC14+3H2O;
【小問(wèn)2詳解】
HAuQ4用一水合聊還原生成金,一水合腓中氮元素化合價(jià)升高被氧化生成氮?dú)猓斑€原”過(guò)程發(fā)生反應(yīng)的
化學(xué)方程式為4HAUC14+3N2H4H2O=4AU+3N2T+16HC1+3H2O或
4HAUC14+11N2H4H2O=4AU+3N2T+8N2H6C12+11H2O;
【小問(wèn)3詳解】
①由圖可知,Na2s2O3的濃度為0.025mol/L時(shí),[Ag3O)『的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)最大,所以“絡(luò)合”過(guò)
程為獲得[Ag(S203)J,應(yīng)調(diào)節(jié)Na2s2O3最佳濃度為0.025mol/L;
②25c時(shí),AgCl的長(zhǎng)卬=1.8乂10/°,即K+kSg+£KTAlSxlO-Z[AgC。。了的
K穩(wěn)=3.0xIO*,即Ag+(aq)+2S2O;(aq)=[AgGO)]"(aq)的
=3.0xlO13,所以AgCl(s)+2S2。;(叫)▼?卜8心2。3)2](aq)+C「(aq)的平
。(應(yīng)卜2他0;-)
衡常數(shù)K二
+3
c(cr)c{[A^(s2o3)2]^}_c(^)c(cr)c{[A^(SA)2]-}
=1.8x1010X3.0X10B=5.4X!03;
2
c(s2or)■運(yùn)尸兩小校
【小問(wèn)4詳解】
“電解”[AgSOs^T生成Ag,其電極反應(yīng)式為[Ag(S2O3)2『+e-=Ag+2S2O>
【小問(wèn)5詳解】
“溶解”過(guò)程可提高溶解速率的措施有適當(dāng)升溫或適當(dāng)提高硝酸的濃度等;
【小問(wèn)6詳解】
①[Ag(NH3)2T[Ag3(N‘)J晶體中存在陰、陽(yáng)離子,即存在離子鍵,同時(shí)[Ag(NH)了內(nèi)還存在氮
氫o鍵,[Ag3(Nj4]內(nèi)存在北鍵,由于氮元素的電負(fù)性很強(qiáng),晶體中還存在氫犍,故答案為:ABCE;
②由圖可知,[AglNHJz]和[Ag3(Ns)4]中與Ag+形成配位鍵的原子個(gè)數(shù)不同,Ag+的價(jià)層電子對(duì)數(shù)
不同(或形成的空間構(gòu)型不同),則Ag+的雜化軌道類型也不同。
12.某研究小組對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為86%的V2。,雜質(zhì)為Fe?。。進(jìn)行分離提純。
I.將V2O5粗品轉(zhuǎn)化為V0C13(實(shí)驗(yàn)裝置如圖,夾持及加熱裝置省略)。
160℃
反應(yīng)原理為2AICI3+V2O5^=A12O3+2VOC13
已知:部分物質(zhì)的熔沸點(diǎn)如下表,VOCh是黃色液體且極易水解。
化合物FeCl3A1C13VOC13NaAlCl4
熔點(diǎn)/℃306194-77151
沸點(diǎn)/℃316180127—
(1)實(shí)驗(yàn)操作如下:
a.反應(yīng)前,稱取BO.OOgVzOs粗品;
b.通入Ar;
c.停止通入Ar;
d.將無(wú)水AlCh與V2O5粗品加入三頸燒瓶中;
e.加熱至160℃并恒溫反應(yīng)3h;
f.關(guān)閉加熱裝置,待裝置冷卻至室溫。
正確操作順序?yàn)椋篴f(填標(biāo)號(hào))。
(2)裝置存在的不足之處是。
(3)在相同條件下,對(duì)上述轉(zhuǎn)化過(guò)程進(jìn)行如下探究。
實(shí)驗(yàn)1(未添加NaCl固體)實(shí)驗(yàn)2(添加NaCl固體)
現(xiàn)象C中收集到黃色液體并有大量白色固體反應(yīng)較快,C中僅收集到黃色液體
A
△i.NaCl+AlCl3=NaAlCl4
i.3A1C13+V2O5=3A1OC1+2VOC13
反應(yīng)過(guò)程ii.__________
A
ii.6A1OC1+V2O5=3A12O3+2VOC13A
iii.6A1OC1+V2O5=3A12O3+2VOC13
①實(shí)驗(yàn)1中白色固體最可能為°
②實(shí)驗(yàn)2中反應(yīng)ii化學(xué)方程式是.
③從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度分析NaAlCl4熔點(diǎn)較低的原因是
④添加NaCl固體可加快化學(xué)反應(yīng)速率并泥高AlCh利用率的原因是。
II.由VO。制備V2O5并測(cè)定提鈿率
將VOCh加水配成VO2。溶液,滴入氨水,在35c下反應(yīng)得到NH4Vo,,過(guò)濾,洗滌,燃燒得到
22.00gV2。,固體。己知:不同pH下,V(V)在溶液中主要的存在形式如下。
PH<66?88?1010-12
主要離子VO:VO3VQ;VO:
(4)滴入氨水生成NH4Vo3的原因有
(5)判斷NH4VO3沉淀是否洗滌干凈,可使用的檢驗(yàn)試劑有
(6)稱取2.00g樣品,用稀硫酸溶解配成100mL溶液。取20.00mL溶液于錐形瓶中,加入
50.00mL0.5000mol-lJ(NH4),Fe(SOj2溶液,生成丫0504,再用0.2000111011;啜乂1104,標(biāo)準(zhǔn)液
滴定剩余的Fe?+至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)液20.70mL。則提機(jī)率為。[提軌率
_n產(chǎn)物(V元素)
xlOO%]
n原料(V兀素)
【答窠】(1)dfbfefffc
(2)尾氣出口未加干燥裝置
(3)①.AIC13②.3NaAICI4+V2O5=3AIOCl+2VOCl3+3NaCl③.NaAlCL為離子晶體,
陰離子半徑大,陰陽(yáng)離子電荷低,離子鍵較弱④.反應(yīng)生成低熔點(diǎn)的液態(tài)NaAlCL,增大反應(yīng)物接觸面
積,防止Ale1升華
(4)調(diào)控pH為6?8,并生成NH;使V(V)轉(zhuǎn)化為沉淀NH”。?
(5)AgNO3
(6)83.4%
【解析】
【分析】將V2?!制忿D(zhuǎn)化為VOC13(實(shí)驗(yàn)裝置如圖,夾持及加熱裝置省略),反應(yīng)原理為
160c
2A1C13+V2O5-------A12O3+2VOC13,操作步驟為:反應(yīng)前,稱取BO.OOgVzOs粗品,通入Ar,加熱至
160℃并恒溫反應(yīng)3h,關(guān)閉加熱裝置,待裝置冷卻至室溫,停止通入Ar,VOC)是黃色液體且極易水
解,因此尾氣出口應(yīng)添加干燥裝置。
【小問(wèn)1詳解】
操作步驟為:反應(yīng)前,稱取BO.OOgYOs粗品,通入Ar,加熱至160c并恒溫反應(yīng)3h,關(guān)閉加熱裝置,
待裝置冷卻至室溫,停止通入Ar,因此,操作順序?yàn)閍-dfbfefffc;
【小問(wèn)2詳解】
VOC%是黃色液體且極易水解,因此尾氣出口應(yīng)添加干燥裝置:
【小問(wèn)3詳解】
①實(shí)驗(yàn)1中白色固體最可能為AlCh,A1Q3加熱后升華,進(jìn)入裝置C;
②NaAlCl,與V2O5反應(yīng),生成A1OC1、VOC13.NaCl,化學(xué)方程式為:
3NaAlCl4+V2O5=3AlOCl+2VOCl3+3NaCl;
③NaAlCl,為離子晶體,陰離子半徑大,陰陽(yáng)離子電荷低,離子鍵較弱,熔點(diǎn)較低;
④反應(yīng)生成低熔點(diǎn)的液態(tài)NaAlCL,增大反應(yīng)物接觸面積,防止AlCh升華,因此添加Na。固體可加快
化學(xué)反應(yīng)速率并提高AlCb利用率;
【小問(wèn)4詳解】
滴加氨水可調(diào)控pH為6?8,使得V(V)以VO;的形式存在,并提供NH;,使V(V)轉(zhuǎn)化為沉淀
NH4VO3;
【小問(wèn)5詳解】
檢驗(yàn)NH4V是否洗滌干凈,實(shí)質(zhì)是檢驗(yàn)最后一次洗滌液中是否含有C1,可用AgNC)3來(lái)檢驗(yàn)Ch
【小問(wèn)6詳解】
+
涉及到的反應(yīng)有:V2O5+2H=2VO^+H2O,VO;+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2。可得關(guān)系式
2++3+2+
V2O52V0;?2Fe2+,滴定的離子方程式為:5Fe+MnO;+8H=5Fe+Mn+4H2O,參加滴
定的Fe?+的物質(zhì)的量為0.2000mol/Lx0.0207mLx5=0.0207mol,與VO;反應(yīng)得Fe?+的物質(zhì)的量為:
0.5000mol/Lx0.05L-0.0207mol=0.0043mol,根據(jù)關(guān)系式V2。、-2VO;?2Fe?,可得,
2+
n(V2O5)=^n(Fe)=0.00215mol,原料中V2O5物質(zhì)的量為黑器,提銅率
100mL22g
0.00215molx2x
n產(chǎn)物(V元素)20mL2g
xl00%=xlOO%=83.4%。
n原料(V兀素)30gx86%工2
182g/mol
13.可利用干法熱分解法和濕法催化氧化法高效脫除沼氣中的H2s。
(1)已知:部分鍵能數(shù)據(jù)為£但田)=436刀?0101“、E(H-S)=347kJ-mol1>E(S=S)=425kJ?mol\
2H2s(g)=2H2(g)+Sz(g)AH=kJ-moF1。
(2)干法熱分解法原理為2H2s(g)=2H2(g)+S2(g)。向體積為VL恒容容器中充入lmolH?S,初始?jí)簭?qiáng)
n(X)
為pkPa,平衡時(shí)體系中各物質(zhì)一行~僅隨溫度t的變化如圖。
①S?對(duì)應(yīng)圖中的曲線是(填字母),結(jié)合平衡移動(dòng)原理說(shuō)明理由。
②tJC時(shí),H2s的平衡轉(zhuǎn)化率為,分壓平衡常數(shù)Kp=(以分壓表示,分壓=總壓乂
物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),列計(jì)算式即可)。
(3)濕法催化氧化法高效脫除H2s的過(guò)程如下。
ZnSO,溶液F*SO)溶液
II
H,S-|沉淀脫質(zhì)"H軾化沉破卜|電解卜H;
S
①“沉淀脫硫”中發(fā)生反應(yīng)Zn2+(aq)+H2s(aq)=-ZnS(s)+2H+(aq)K=。(已知:25℃
時(shí),H2s的K/1=1O'3,ZnS的K卬=1024)
②“氧化沉硫”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有2Fe3++H2s=2Fe2++SJ+2H\°
③c(FP)對(duì)脫硫效率影響如圖。隨著c(Fe'+)增大,脫硫效率趨于平緩的原因是0
0.97----------1----------1----------1----------1----------
0306090120150
c(Fe,4)/g.L'
④該流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)有(填化學(xué)式)。
(4)相比濕法催化氧化法,干法熱分解法的優(yōu)點(diǎn)是,缺點(diǎn)是
【答案】(1)+91(2)①.c②.H2s分解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫平衡正向移動(dòng):H2、S2含量
增加,且物質(zhì)的量比為2:1③.30%④.亞
980
⑶①.104②.ZnS+2Fe3+=2Fe2++S+Zn2+③.Fe3+濃度增大,溶液酸性增強(qiáng),抑制H2s
的電離及促使沉淀脫硫反應(yīng)逆移④.ZnSO4、Fe2(SO4)3
(4)①.操作簡(jiǎn)單②.耗能較多、脫硫效率低、產(chǎn)物易于分離等
【解析】
[分析】H2s與ZnSO4溶液反應(yīng)轉(zhuǎn)化為ZnS和H2so4,沉淀脫硫未反應(yīng)完的H2s與生成的ZnS與硫酸鐵反
應(yīng)轉(zhuǎn)化為S單質(zhì)、硫酸亞鐵、硫酸鋅,過(guò)濾得到S單質(zhì),濾液電解得到H2,據(jù)此回答。
【小問(wèn)1詳解】
△”二反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=4'347-2、436125=+911<卜1n01/;
【小問(wèn)2詳解】
①H2s分解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫平衡正向移動(dòng),S2的含量增大,且物質(zhì)的量比為2:1,所以S2對(duì)應(yīng)圖中
的曲線為c:
②由圖可知,平衡時(shí)H2s的物質(zhì)的量與起始物質(zhì)的量之比為70%,起始時(shí)H2s為Imol,說(shuō)明轉(zhuǎn)化的H2s
為0.3moL生成的H2為0.3mol,生成的S2為。.15mol,剩余的H2s為成7mol,時(shí),H2s的平衡轉(zhuǎn)化率
03mol11.15
為二——x100%=30%,根據(jù)壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比有,一二——,則平衡時(shí)的壓強(qiáng)為1.15kPa,
1molPP平
p(H2s尸一■—xl.15pkPa,p(S2)=—■—x1.15pkPa,p(H2)=—■—x1.15pkPa,分壓平衡常數(shù)Kp二
1.151.151.15
【小問(wèn)3詳解】
①“沉淀脫硫”中發(fā)生反應(yīng)Zn2+(aq)+H2s(叫)=ZnS(s)+2H+
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