(高清版)GB 35373-2017 氫氟烴類滅火劑

2017-12-29發(fā)布2018-07-01實(shí)施中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局I前言 2規(guī)范性引用文件 1 4通用要求 5試驗(yàn)方法 26檢驗(yàn)規(guī)則 Ⅲ本標(biāo)準(zhǔn)的第4章、第6章和7.1～7.3為強(qiáng)制性的，其余為推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國公安部提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：公安部天津消防研究所。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：浙江省化工研究院有限公司、四川齊盛消防設(shè)備制造有限公司。1本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氫氟烴類滅火劑的術(shù)語和定義、縮略語、通用要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、包裝、標(biāo)志、本標(biāo)準(zhǔn)適用于氫氟烴類滅火劑。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T191—2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T3864工業(yè)氮GB5749生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB/T5907.1消防詞匯第1部分：通用術(shù)語GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T7376工業(yè)用氟代烷烴中微量水分的測定GB/T9722—2006化學(xué)試劑氣相色譜法通則GB14193液化氣體氣瓶充裝規(guī)定GB14922.1實(shí)驗(yàn)動(dòng)物寄生蟲學(xué)等級(jí)及監(jiān)測GB14922.2實(shí)驗(yàn)動(dòng)物微生物學(xué)等級(jí)及監(jiān)測GB14923實(shí)驗(yàn)動(dòng)物哺乳類實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的遺傳質(zhì)量控制GB14924.3實(shí)驗(yàn)動(dòng)物配合飼料營養(yǎng)成分GB14925實(shí)驗(yàn)動(dòng)物環(huán)境及設(shè)施GB18614—2012七氟丙烷(HFC227ea)滅火劑GB/T20285—2006材料產(chǎn)煙毒性危險(xiǎn)分級(jí)GA578—2005超細(xì)干粉滅火劑道路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理規(guī)定(交通部)3.1術(shù)語和定義GB/T5907.1界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。氫氟烴類滅火劑HFCfireextinguishingagent只含有氫原子、氟原子的烴類滅火劑。以HFCxyz或HFCxyxfa或HFCxyzea表示。注：HFC表示氫氟烴；x表示碳原子個(gè)數(shù)減1;y表示氫原子個(gè)數(shù)加1;表示氟原子個(gè)數(shù)；f表示中間碳原子的取代2基形式為—CH—;e表示中間碳原子的取代基形式為—CHF—;a表示兩端碳原子的取代原子量之和的差為最小即最對(duì)稱。3.2縮略語下列縮略語適用于本文件。LOAEL——可觀察到的生理學(xué)及毒性學(xué)副作用的最低濃度；NOAEL——觀察不到的生理學(xué)及毒性學(xué)副作用的最高濃度；TANK——鋼質(zhì)臥式滅火劑儲(chǔ)罐。4通用要求4.1一般要求4.1.1氫氟烴類滅火劑的性能應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)。4.1.2氫氟烴類滅火劑生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)公布下列內(nèi)容：a)主要組分名稱及產(chǎn)品中該組分的同分異構(gòu)體名稱及含量；b)產(chǎn)品的LOAEL值和NOAEL值；c)產(chǎn)品的滅火濃度，滅火濃度不應(yīng)大于7%。4.2技術(shù)要求氫氟烴類滅火劑理化性能應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1氫氟烴類滅火劑理化性能純度/%酸度/(mg/kg)水分/(mg/kg)蒸發(fā)殘留物/%懸浮物或沉淀物無混濁或沉淀物毒性麻醉性無麻醉癥狀和特征刺激性無刺激癥狀和特征氫氟烴類滅火劑釋放結(jié)束后30s內(nèi)火焰全部熄滅，且燃料盤、燃料罐內(nèi)有剩余燃料。5試驗(yàn)方法警示——試驗(yàn)方法規(guī)定的一些試驗(yàn)過程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】捣雷o(hù)措施。35.1一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682—2008中規(guī)定的三級(jí)水。試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)溶液，在沒有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定制備。5.2取樣5.2.1取樣鋼瓶的處理方法取樣鋼瓶在第一次使用前，需用水和適當(dāng)?shù)娜軇?如乙醇或丙酮)洗滌。洗凈后，在105℃~110℃電熱鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)烘3h～4h,趁熱將鋼瓶抽真空至絕對(duì)壓力不高于1.3kPa,并在此壓力下保持1h~2h,然后關(guān)閉鋼瓶閥門以備取樣。在以后的每次取樣前，應(yīng)把鋼瓶中殘留的氫氟烴類滅火劑樣品放空，仍然在1.3kPa條件下抽真空1h,再灌入少量的準(zhǔn)備要取的氫氟烴類滅火劑，繼續(xù)在1.3kPa條件下抽真空1h以保持取樣鋼瓶的清潔和干燥。用一根干燥的不銹鋼細(xì)管連接在氫氟烴類滅火劑鋼瓶的出口閥上，不銹鋼細(xì)管要盡可能短，稍稍開啟鋼瓶閥門，放出氫氟烴類滅火劑，沖洗閥門及連接管1min,然后將連接管的末端迅速與取樣鋼瓶閥門緊密連接。把取樣鋼瓶放在天平上(必要時(shí)，取樣鋼瓶可浸在冰鹽浴中),將氫氟烴類滅火劑鋼瓶的出口閥門打開，打開取樣鋼瓶閥門，使氫氟烴類滅火劑灌入其中。從天平指示出的重量變化來確定灌入樣品的重量。取樣結(jié)束后，先關(guān)閉取樣鋼瓶閥門，然后再關(guān)閉灌裝氫氟烴類滅火劑的鋼瓶閥門，拆除連接管。氣相色譜儀：配有火焰離子化檢測器(FID),符合GB/T9722—2006中6.3規(guī)定的色譜條件下，以苯為試樣，整機(jī)靈敏度以檢出限D(zhuǎn)計(jì)，要求檢出限D(zhuǎn)≤5×10-10g/s。推薦的色譜試驗(yàn)條件見表2,其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。表2色譜試驗(yàn)條件毛細(xì)管柱鍵合硅膠基多孔層開管柱柱溫/℃初始溫度30℃,保持4min,以10℃/min的速度從30℃升溫到200℃,保持10min柱流量/(mL/min)檢測器溫度/℃進(jìn)樣口分流/不分流進(jìn)樣口，分流比40:1進(jìn)樣量/mL4表2(續(xù))進(jìn)樣口溫度/℃補(bǔ)償氣體(氮?dú)?，?9.995%)流量/(mL/min)氫氣(≥99.995%)流量/空氣(經(jīng)硅膠或分子篩干燥、凈化)流量/(mL/min)5.3.3試驗(yàn)步驟5.3.3.1啟動(dòng)氣相色譜儀，調(diào)節(jié)儀器，使儀器的條件穩(wěn)定并符合要求。5.3.3.2將氫氟烴類滅火劑取樣鋼瓶接上取樣管，放倒鋼瓶，打開鋼瓶閥門，排氣1s～3s,取液相汽化樣進(jìn)樣分析。5.3.3.3采用面積歸一化計(jì)算方法，計(jì)算氫氟烴類滅火劑的純度。取三次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，各次測定的絕對(duì)偏差應(yīng)不大于0.05%。使試樣氣化、鼓泡進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室三級(jí)水中，吸收酸性物質(zhì)，以溴甲酚綠為指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，計(jì)算得出酸度(以HCl計(jì))。試驗(yàn)用試劑、儀器要求如下：a)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：濃度為0.01mol/L;b)溴甲酚綠指示液：濃度為1g/L;c)電子天平：感量1g;d)微量滴定管：最小分度值0.01mL;e)多孔式氣體洗瓶：容積250mL;f)錐形瓶：容積250mL。5.4.3試驗(yàn)步驟5.4.3.1在三個(gè)多孔式氣體洗瓶中分別加入100mL實(shí)驗(yàn)室三級(jí)水，在第三個(gè)多孔式氣體洗瓶中加入溴甲酚綠指示液2滴～3滴，用導(dǎo)管串聯(lián)。5.4.3.2擦干取樣鋼瓶及閥門，稱量，準(zhǔn)確至1g,將取樣鋼瓶閥門出口與第一個(gè)多孔式氣體洗瓶連接，慢慢打開鋼瓶閥門使液態(tài)樣品氣化后通過三個(gè)多孔式氣體洗瓶，大約通入100g試樣后關(guān)閉鋼瓶閥門，5.4.3.3若第三個(gè)多孔式氣體洗瓶中指示液未變色，繼續(xù)下述步驟，否則重新進(jìn)行試驗(yàn)。55.4.3.4將第一個(gè)和第二個(gè)多孔式氣體洗瓶的水合并，移入錐形瓶，加入溴甲酚綠指示液2滴～3滴，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。酸度按式(1)計(jì)算：X=[CNoH×V×0.0365/(m?-m?)]×10? (1)式中：X——?dú)浞鸁N類滅火劑的酸度(以HCl計(jì)),單位為毫克每千克(mg/kg);V——耗用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);CNaoh——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m?——試樣吸收前取樣鋼瓶的質(zhì)量，單位為克(g);m?——試樣吸收后取樣鋼瓶的質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測定值的算術(shù)平均值的30%。水分的測定按GB/T7376的規(guī)定進(jìn)行。5.6蒸發(fā)殘留物使樣品蒸發(fā)，稱取高沸點(diǎn)殘留物的質(zhì)量，計(jì)算得出蒸發(fā)殘留物含量。試驗(yàn)用試劑、儀器要求如下：b)蒸發(fā)器：由蒸發(fā)管和稱量管組成，如GB18614—2012中圖1所示；c)恒溫水槽；d)電熱鼓風(fēng)干燥箱：可調(diào)節(jié)溫度至105℃±2℃;5.6.3.1將稱量管在105℃±2℃的電熱鼓風(fēng)干燥箱中干燥約30min后，在干燥器中冷卻45min,稱量稱量管的質(zhì)量m?,稱準(zhǔn)至0.1mg。將稱量管與蒸發(fā)管連接。5.6.3.2稱取冷卻到不沸騰的試樣約500g于蒸發(fā)器內(nèi)，將稱量管一部分浸于恒溫水槽中，使試樣蒸發(fā)。恒溫水槽的溫度調(diào)節(jié)到試樣可在1.5h～2.0h蒸發(fā)完畢。5.6.3.3試樣氣化結(jié)束后，在蒸發(fā)器中加入10mL二氯甲烷，把稱量管放在約90℃的恒溫水槽中，使二氯甲烷氣化，氣化完成后，將稱量管放在105℃±2℃的電熱鼓風(fēng)干燥箱中干燥約30min后，在干燥器中冷卻45min,稱量稱量管的質(zhì)量m?,稱準(zhǔn)至0.1mg。蒸發(fā)殘留物按式(2)計(jì)算：6GB35373—2017式中：Y——蒸發(fā)殘留物，%;m?——試樣氣化后稱量管的質(zhì)量，單位為克(g);m?——稱量管的質(zhì)量，單位為克(g);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。5.7懸浮物或沉淀物取不沸騰的冷卻試樣10mL置于內(nèi)徑約15mm的試管內(nèi)，擦干試管外壁附著的霜或濕氣，從橫向透視觀察是否有混濁或沉淀物。5.8毒性5.8.1試驗(yàn)裝置毒性試驗(yàn)裝置由滅火劑和空氣供給系統(tǒng)、小鼠運(yùn)動(dòng)記錄系統(tǒng)、小鼠轉(zhuǎn)籠以及染毒箱等組成，如圖1所示。1——小鼠轉(zhuǎn)籠；2——染毒箱；3——計(jì)算機(jī)；4——流量計(jì)；6——空氣源；7——滅火劑樣品；8——排氣口；9——三通旋塞。5——流量計(jì)；圖1氣體滅火劑毒性試驗(yàn)裝置7小鼠轉(zhuǎn)籠由鋁制成，如GB/T20285—2006中圖5所示，轉(zhuǎn)籠質(zhì)量為(60±10)g;小鼠轉(zhuǎn)籠在支架上應(yīng)能靈活轉(zhuǎn)動(dòng)，無固定靜置點(diǎn)。染毒箱由無色透明的有機(jī)玻璃材料制成，染毒箱有效空間體積約9.2L,可容納10只小鼠進(jìn)行染毒試驗(yàn)。5.8.1.4滅火劑和空氣供給系統(tǒng)滅火劑和空氣供給系統(tǒng)由滅火劑樣品、空氣源(瓶裝壓縮空氣或空氣壓縮機(jī)抽取潔凈的環(huán)境空氣)、可調(diào)節(jié)的2.5級(jí)氣體流量計(jì)及輸氣管線組成。小鼠運(yùn)動(dòng)記錄采用紅外或磁信號(hào)監(jiān)測小鼠轉(zhuǎn)籠轉(zhuǎn)動(dòng)的情況，每只小鼠的時(shí)間-運(yùn)動(dòng)圖譜應(yīng)能定性地反映每時(shí)刻轉(zhuǎn)籠的角速度。5.8.2試驗(yàn)動(dòng)物要求5.8.2.1試驗(yàn)動(dòng)物應(yīng)是符合GB14922.1和GB14922.2要求的清潔級(jí)試驗(yàn)小鼠。5.8.2.2試驗(yàn)小鼠應(yīng)從取得試驗(yàn)動(dòng)物生產(chǎn)許可證的單位獲得，其遺傳分類應(yīng)符合GB14923的近交系或封閉群要求。5.8.2.3從生產(chǎn)單位獲得的試驗(yàn)小鼠應(yīng)作環(huán)境適應(yīng)性喂養(yǎng)，在試驗(yàn)前2d,試驗(yàn)小鼠體重應(yīng)有增加，試驗(yàn)時(shí)周齡應(yīng)為5周～8周，質(zhì)量應(yīng)為21g±3g。5.8.2.4每個(gè)試驗(yàn)組試驗(yàn)小鼠為8只或10只。雌雄各半，隨機(jī)編組。5.8.2.5試驗(yàn)小鼠飲用水應(yīng)符合GB5749要求；飼料應(yīng)符合GB14924.3要求；環(huán)境和設(shè)施應(yīng)符合GB14925的要求。5.8.3.1將小鼠按編號(hào)裝籠并安放到染毒試驗(yàn)箱的支架上，蓋合染毒箱蓋。5.8.3.2開啟滅火劑和空氣供給系統(tǒng)并分別調(diào)節(jié)流量，使滅火劑和空氣的混合氣體中滅火劑濃度達(dá)到5.10中確認(rèn)滅火濃度的1.3倍。5.8.3.3通過三通旋塞將初始10min的混合氣直接排放掉，然后旋轉(zhuǎn)三通旋塞，讓混合氣進(jìn)入染毒箱，試驗(yàn)開始。5.8.3.4試驗(yàn)進(jìn)行30min,在此過程中觀察和記錄小鼠的行為變化。5.8.4試驗(yàn)現(xiàn)象觀察5.8.4.130min染毒期內(nèi)觀察小鼠運(yùn)動(dòng)情況：昏迷、痙攣、驚跳、掙扎、不能翻身、欲跑不能等癥狀。小鼠眼區(qū)變化情況：閉目、流淚、腫脹、視力喪失等。記錄上述現(xiàn)象的時(shí)間和死亡時(shí)間。5.8.4.2染毒剛結(jié)束及染毒后1h內(nèi)應(yīng)觀察小鼠行為的變化情況并記錄。5.8.4.3染毒后的3d內(nèi)，應(yīng)觀察小鼠各種癥狀的變化情況，每天記錄各種現(xiàn)象及死亡情況。85.8.5毒性傷害性質(zhì)的確定b)小鼠運(yùn)動(dòng)圖譜顯示在染毒期中小鼠有較長時(shí)間停止運(yùn)動(dòng)或在某一時(shí)刻后不再運(yùn)動(dòng)的喪失逃離能力的特征圖譜；c)小鼠在30min染毒期或其后1h內(nèi)死亡。a)染毒期中小鼠尋求躲避，有明顯的眼部和呼吸行為異常，口鼻黏液增多；b)小鼠運(yùn)動(dòng)圖譜顯示小鼠幾乎一直跑動(dòng)；c)小鼠染毒后3d內(nèi)行動(dòng)遲緩、虛弱厭食或出現(xiàn)死亡現(xiàn)象。5.9滅火性能試驗(yàn)空間的凈體積應(yīng)不小于100m3,其長、寬均不小于4m,高度為3.7m±0.2m,墻體、屋頂、門等應(yīng)有足夠的承受內(nèi)壓的強(qiáng)度。試驗(yàn)空間若設(shè)泄壓口，應(yīng)設(shè)在3/4空間高度以上或頂部。試驗(yàn)用儀器及材料要求如下：a)氧濃度儀：分辨率不低于0.1%,應(yīng)能連續(xù)采集和記錄整個(gè)試驗(yàn)過程中封閉空間內(nèi)的氧氣濃度。M1距離地面的高度與燃料盤的高度相等，水平距離燃料盤600mm～1000mm。M2位于M1上方，垂直于M1,高度為0.9H。M3位于M1下方，垂直于M1,高度為0.1H,如GA578—2005中圖2所示。b)測溫裝置：K型熱電偶，直徑1mm,測溫儀表時(shí)間常數(shù)不大于1s,連續(xù)測量，測量范圍0℃~十1200℃。M4位于燃料盤上方中心100mm處，M5位于四個(gè)燃料罐上方50mm處。c)壓力變送器：精度不低于0.5%,距噴嘴距離不超過1m,應(yīng)能連續(xù)監(jiān)控和顯示噴嘴出口壓力。d)燃料盤：面積為0.25m2±0.02m2的正方形鋼質(zhì)盤，高106mm,壁厚6mm,盤內(nèi)加12.5L燃料，油盤底部墊水，燃料面距盤口上沿至少50mm,燃料盤底部距地面600mm,可放置于房間內(nèi)不被滅火劑直接噴射到的任何地方。e)燃料罐：四個(gè)鋼質(zhì)的圓形試驗(yàn)罐。直徑80mm±5mm,高度不小于100mm,壁厚不小于2mm;燃料罐內(nèi)放入50mm燃料，底部墊水，燃料面距罐口上沿至少40mm。四個(gè)罐放置在房間四角，距墻50mm交點(diǎn)處，其中二個(gè)罐距地面不大于300mm,另兩個(gè)罐距房頂不大于300mm,兩兩角對(duì)稱放置。f)正庚烷：初餾點(diǎn)90℃,50%餾分點(diǎn)93℃,干點(diǎn)96.5℃,密度(15.6℃/15.6℃)0.719,雷德(Reid)蒸汽壓13.79kPa。g)電子秤：精度200g。9標(biāo)準(zhǔn)滅火裝置要求如下：a)動(dòng)力源：高壓氮?dú)?，氮?dú)夂坎粦?yīng)大于0.006%,并符合GB/T3864的規(guī)定；b)滅火劑儲(chǔ)存鋼瓶：儲(chǔ)存鋼瓶由容器閥、引申管和電磁啟動(dòng)裝置等組成，引申管出口距離鋼瓶底部距離為1mm～2mm,鋼瓶設(shè)計(jì)壓力不小于13.7MPa,如圖2所示；c)容器閥：公稱通徑為32mm,結(jié)構(gòu)為差壓式，如圖3所示；d)滅火劑輸送管路：通徑DN32、壁厚不小于3.5mm的不銹鋼管；e)噴嘴：噴嘴帶導(dǎo)流罩，等效單孔面積59.87mm2,共有8個(gè)噴孔，如圖4所示。滅火劑鋼瓶和氮?dú)怃撈恐糜谠囼?yàn)房間墻壁外側(cè)，用瓶組架固定。噴嘴置于試驗(yàn)房間內(nèi)頂部中心、距頂部300mm處，向下噴射。滅火劑鋼瓶和噴嘴之間由輸送管路連接。說明：1——滅火劑儲(chǔ)存容器；2——引伸管；3——容器閥；4——電磁驅(qū)動(dòng)器；5——壓力表。引伸管與滅火劑儲(chǔ)存容器的距離為3mm。圖2滅火劑儲(chǔ)存鋼瓶單位為毫米圖3容器閥單位為毫米說明：1——噴嘴；2—-導(dǎo)流罩。圖4噴嘴及導(dǎo)流罩試驗(yàn)前試驗(yàn)空間內(nèi)各測溫點(diǎn)的溫度應(yīng)為15℃~35℃。滅火過程可用紅外攝像機(jī)進(jìn)行觀察。按生產(chǎn)企業(yè)公布的滅火濃度將氫氟烴類滅火劑充入滅火劑鋼瓶。將燃料盤、燃料罐按規(guī)定加好燃料，首先點(diǎn)燃四個(gè)燃料罐，然后點(diǎn)燃油盤，預(yù)燃30s。關(guān)閉試驗(yàn)室門(此時(shí)房間內(nèi)氧濃度低于正常大氣中氧濃度的值不得超過0.5%),啟動(dòng)滅火裝置，噴射過程需控制噴射時(shí)間為8s～10s。5.9.2試驗(yàn)結(jié)果滅火劑