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文檔簡介
第39講化學平衡狀態(tài)化學平衡的移動1.掌握化學平衡狀態(tài)的特征及判定方法。2.理解外界條件對化學平衡的影響規(guī)律,能動態(tài)分析平衡的移動方向及相關(guān)物理量的變化??键c一可逆反應與化學平衡狀態(tài)1.化學平衡研究的對象——可逆反應2.化學平衡狀態(tài)(1)概念:一定條件下的可逆反應,當正反應速率和逆反應速率eq\o(□,\s\up1(6))________時,反應物和生成物的濃度不再改變的狀態(tài)。(2)建立過程。(3)特征。3.判斷化學平衡狀態(tài)的兩種標志(1)動態(tài)標志:v正=v逆≠0。①同種物質(zhì):同種物質(zhì)的生成速率等于消耗速率。②不同物質(zhì):必須標明是“異向”的反應速率關(guān)系。如aA+bB?cC+dD,eq\f(v正(A),v逆(B))=eq\f(a,b)時,反應達到平衡狀態(tài)。(2)靜態(tài)標志:“變量”不變。在未達到平衡時不斷變化、在達到平衡時不再發(fā)生變化的各種物理量(如各物質(zhì)的質(zhì)量、物質(zhì)的量或濃度、百分含量、壓強、密度或顏色等),如果不再發(fā)生變化,即達到平衡狀態(tài)。可簡單總結(jié)為“正、逆相等,變量不變”。[答案自填]eq\o(□,\s\up1(1))正反應eq\o(□,\s\up1(2))逆反應eq\o(□,\s\up1(3))同時eq\o(□,\s\up1(4))小于eq\o(□,\s\up1(5))?eq\o(□,\s\up1(6))相等eq\o(□,\s\up1(7))最大eq\o(□,\s\up1(8))逐漸減小eq\o(□,\s\up1(9))逐漸增大eq\o(□,\s\up1(10))=eq\o(□,\s\up1(11))保持不變eq\o(□,\s\up1(12))可逆eq\o(□,\s\up1(13))=eq\o(□,\s\up1(14))濃度或百分含量1.在兩個恒容密閉容器中進行下列兩個可逆反應:(甲)C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g);(乙)CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)?,F(xiàn)有下列狀態(tài):①混合氣體平均相對分子質(zhì)量不再改變②恒溫時,氣體壓強不再改變③各氣體組分濃度相等④斷裂氫氧鍵的速率為斷裂氫氫鍵速率的2倍⑤混合氣體的密度不變⑥單位時間內(nèi),消耗水蒸氣的質(zhì)量與生成氫氣的質(zhì)量比為9∶1⑦同一時間內(nèi),水蒸氣消耗的物質(zhì)的量等于氫氣消耗的物質(zhì)的量其中能表明(甲)、(乙)容器中反應都達到平衡狀態(tài)的是__________。答案:④⑦2.汽車尾氣凈化的主要原理為2NO(g)+2CO(g)?2CO2(g)+N2(g)ΔH<0。若該反應在絕熱、恒容的密閉容器中進行,下列示意圖正確且能說明反應在進行到t1時刻達到平衡狀態(tài)的是________(填序號)。解析:①達到平衡時,v正應保持不變;②由于該反應是放熱反應,又是絕熱容器,體系溫度升高,K減小,達到平衡時,溫度不變,K不變;③圖中達到平衡時,CO、CO2的物質(zhì)的量的變化量之比不是1∶1;④w(NO)逐漸減小,達到平衡時保持不變;⑤因正反應放熱,容器絕熱,故反應開始后體系溫度升高,達到平衡狀態(tài)時,體系溫度不再發(fā)生變化;⑥ΔH是一個定值,不能用于判斷可逆反應是否達到平衡狀態(tài)。答案:②④⑤3.一定條件下,對于可逆反應X(g)+3Y(g)?2Z(g),已知X、Y、Z的起始濃度分別為c1、c2、c3(均不為零,單位為mol·L-1),達到平衡時,X、Y、Z的濃度分別為0.1mol·L-1、0.3mol·L-1、0.08mol·L-1。下列判斷正確的是()A.c1∶c2=3∶1B.平衡時,Y和Z的生成速率之比為2∶3C.X、Y的轉(zhuǎn)化率不相等D.c1的取值范圍為0<c1<0.14mol·L-1解析:選D。X、Y的平衡濃度之比為1∶3,轉(zhuǎn)化濃度之比亦為1∶3,故c1∶c2=1∶3,X、Y的轉(zhuǎn)化率相等,A、C不正確;v生成(Y)表示逆反應速率,v生成(Z)表示正反應速率,平衡時v生成(Y)∶v生成(Z)=3∶2,B不正確;利用“極值”思想,當0.08mol·L-1的Z完全轉(zhuǎn)化為X時,生成X的物質(zhì)的量濃度為eq\f(0.08mol·L-1,2)=0.04mol·L-1,又c1、c2、c3均不為零,故X的起始濃度小于0.14mol·L-1,故0<c1<0.14mol·L-1,D正確??键c二化學平衡的移動1.化學平衡移動的過程2.化學平衡移動與化學反應速率的關(guān)系(1)v正>v逆:平衡向eq\o(□,\s\up1(1))____________方向移動。(2)v正=v逆:反應達到平衡狀態(tài)。(3)v正<v逆:平衡向eq\o(□,\s\up1(2))____________方向移動。3.影響化學平衡的因素若其他條件不變,改變下列條件時,化學平衡移動的方向見下表:條件的改變(其他條件不變)化學平衡移動的方向濃度增大反應物濃度或減小生成物濃度向eq\o(□,\s\up1(3))____反應方向移動減小反應物濃度或增大生成物濃度向eq\o(□,\s\up1(4))____反應方向移動壓強(對有氣體參與的反應)反應前后氣體分子數(shù)改變增大壓強(減小容器的容積)向氣體體積eq\o(□,\s\up1(5))______的方向移動減小壓強(增大容器的容積)向氣體體積eq\o(□,\s\up1(6))______的方向移動反應前后氣體分子數(shù)不變改變壓強(改變?nèi)萜鞯娜莘e)eq\o(□,\s\up1(7))____移動溫度升高溫度向eq\o(□,\s\up1(8))________反應方向移動降低溫度向eq\o(□,\s\up1(9))________反應方向移動催化劑使用催化劑eq\o(□,\s\up1(10))____移動4.充入無關(guān)氣體與平衡移動的關(guān)系(1)恒溫、恒容條件。原平衡體系eq\o(→,\s\up7(充入惰性氣體))體系總壓強增大→體系中各組分的濃度不變→平衡不移動(2)恒溫、恒壓條件。5.勒夏特列原理(1)含義:如果改變影響平衡的一個因素(如溫度、壓強及參加反應的物質(zhì)的濃度),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動。(2)注意:①勒夏特列原理的適用對象是可逆過程;②化學平衡移動的目的是“減弱”外界條件的改變,而不是“抵消”外界條件的改變,改變是不可逆轉(zhuǎn)的。[答案自填]eq\o(□,\s\up1(1))正反應eq\o(□,\s\up1(2))逆反應eq\o(□,\s\up1(3))正eq\o(□,\s\up1(4))逆eq\o(□,\s\up1(5))減小eq\o(□,\s\up1(6))增大eq\o(□,\s\up1(7))不eq\o(□,\s\up1(8))吸熱eq\o(□,\s\up1(9))放熱eq\o(□,\s\up1(10))不一、平衡移動的判斷以及相關(guān)量的變化分析1.一定量混合氣體在一容積可變的密閉容器中發(fā)生反應:xA(g)+yB(g)?zC(g)。該反應達到平衡后,測得A氣體的濃度為0.5mol·L-1。(1)若保持容積不變,通入氦氣,則平衡______移動。(2)在恒溫下將密閉容器的容積擴大到原來的2倍,再次達到平衡后,測得A的濃度為0.3mol·L-1,則x+y________z(填“>”“=”或“<”),C的體積分數(shù)______(填“增大”“不變”或“減小”,下同),B的轉(zhuǎn)化率_________________。解析:(1)保持容積不變,通入氦氣,各物質(zhì)的濃度不發(fā)生變化,平衡不移動。(2)假設容器的容積擴大到原來的2倍時,平衡不移動,則A的濃度為0.25mol·L-1,但平衡時A的濃度為0.3mol·L-1,說明平衡逆向移動,則x+y>z,C的體積分數(shù)減小,B的轉(zhuǎn)化率減小。答案:(1)不(2)>減小減小2.對于以下三個反應,從反應開始進行至達到平衡后,保持溫度、容積不變,按要求回答下列問題。(1)PCl5(g)?PCl3(g)+Cl2(g):再充入PCl5(g),平衡向________方向移動,達到平衡后,PCl5(g)的轉(zhuǎn)化率________,PCl5(g)的百分含量________。(2)2HI(g)?I2(g)+H2(g):再充入HI(g),平衡向________方向移動,達到平衡后,HI的分解率________,HI的百分含量________。(3)2NO2(g)?N2O4(g):再充入NO2(g),平衡向________方向移動,達到平衡后,NO2(g)的轉(zhuǎn)化率________,NO2(g)的百分含量________。答案:(1)正反應減小增大(2)正反應不變不變(3)正反應增大減小[反思歸納]轉(zhuǎn)化率的變化分析方法反應類型條件的改變反應物轉(zhuǎn)化率[α(A或B)]的變化反應物多種:mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g)恒容時增加A的用量α(A)減小,α(B)增大同等倍數(shù)地增大A、B的量恒溫恒壓反應物轉(zhuǎn)化率不變恒溫恒容m+n>p+qα(A)、α(B)均增大m+n<p+qα(A)、α(B)均減小m+n=p+qα(A)、α(B)均不變反應物僅有一種:mA(g)?nB(g)+pC(g)增加A的用量恒溫恒壓反應物轉(zhuǎn)化率不變恒溫恒容m>n+pα(A)增大m<n+pα(A)減小m=n+pα(A)不變二、虛擬法判斷平衡移動的結(jié)果3.(2024·惠州階段測試)一定條件下存在反應:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g),其正反應放熱。圖1、2表示起始時容器甲、丙的體積都是V,容器乙、丁的體積都是eq\f(V,2);向容器甲、丙內(nèi)都充入2amolSO2和amolO2并保持恒溫;向容器乙、丁內(nèi)都充入amolSO2和0.5amolO2并保持絕熱(即與外界無熱量交換),在一定溫度時開始反應。下列說法正確的是()A.圖1達平衡時,c(SO2):甲=乙B.圖1達平衡時,平衡常數(shù)K:甲<乙C.圖2達平衡時,所需時間t:丙>丁D.圖2達平衡時,體積分數(shù)φ(SO3):丙<丁解析:選C。甲和乙若都是恒溫恒壓,則二者等效,但乙為絕熱恒壓,又因為該反應的正反應為放熱反應,則體系溫度:甲<乙,溫度升高平衡向逆反應方向移動,c(SO2):甲<乙,平衡常數(shù)K:甲>乙,A、B項錯誤;丙和丁若都是恒溫恒容,則二者等效,但丁為絕熱恒容,則體系溫度:丙<丁,溫度越高,反應速率越大,到達平衡的時間越短,則達平衡時所需時間:丙>丁,C項正確;溫度升高,平衡向逆反應方向移動,體積分數(shù)φ(SO3):丙>丁,D項錯誤。[思維建模](1)構(gòu)建恒溫恒容平衡思維模式。新平衡狀態(tài)可認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單地疊加并壓縮而成,相當于增大壓強。(2)構(gòu)建恒溫恒壓平衡思維模式(以氣體物質(zhì)的量增加的反應為例,見圖示)。新平衡狀態(tài)可以認為是兩個原平衡狀態(tài)簡單地疊加,壓強不變,平衡不移動。1.(2023·新高考北京卷)下列事實能用平衡移動原理解釋的是()A.H2O2溶液中加入少量MnO2固體,促進H2O2分解B.密閉燒瓶內(nèi)的NO2和N2O4的混合氣體,受熱后顏色加深C.鐵釘放入濃硝酸中,待不再變化后,加熱能產(chǎn)生大量紅棕色氣體D.鋅片與稀硫酸反應過程中,加入少量CuSO4固體,促進H2的產(chǎn)生答案:B2.(2022·新高考海南卷)某溫度下,反應CH2=CH2(g)+H2O(g)?CH3CH2OH(g)在密閉容器中達到平衡,下列說法正確的是()A.增大壓強,v正>v逆,平衡常數(shù)增大B.加入催化劑,平衡時CH3CH2OH(g)的濃度增大C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反應方向移動D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),CH2=CH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率增大解析:選C。A.該反應前后氣體分子數(shù)減少,增大壓強平衡向正反應方向移動,v正>v逆,由于溫度不變,故平衡常數(shù)不變,A不正確;B.催化劑不影響化學平衡狀態(tài),因此,加入催化劑不影響平衡時CH3CH2OH(g)的濃度,B不正確;C.恒容下,充入一定量的H2O(g),反應物濃度增大,平衡向正反應方向移動,C正確;D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),平衡向正反應方向移動,但CH2=CH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小,D不正確。3.(2022·新高考廣東卷)恒容密閉容器中,BaSO4(s)+4H2(g)?BaS(s)+4H2O(g)在不同溫度下達平衡時,各組分的物質(zhì)的量(n)如圖所示。下列說法正確的是()A.該反應的ΔH<0B.a(chǎn)為n(H2O)隨溫度的變化曲線C.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動D.向平衡體系中加入BaSO4,H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大解析:選C。溫度越高,達到平衡時,H2的物質(zhì)的量越小,說明升高溫度,平衡正向移動,該反應的ΔH>0,A項錯誤;結(jié)合起始組成及化學方程式中各物質(zhì)的化學計量數(shù),由圖像曲線變化趨勢可知,a上面的曲線為n(H2O)隨溫度的變化曲線,B項錯誤;恒容密閉容器中,向平衡體系中充入惰性氣體,各組分濃度不變,平衡不移動,C項正確;BaSO4為固體,向平衡體系中加入BaSO4,平衡不移動,H2的平衡轉(zhuǎn)化率不變,D項錯誤。4.(2021·新高考湖南卷改編)已知:A(g)+2B(g)?3C(g)ΔH<0,向一恒溫恒容的密閉容器中充入1molA和3molB發(fā)生反應,t1時達到平衡狀態(tài)Ⅰ,在t2時改變某一條件,t3時重新達到平衡狀態(tài)Ⅱ,正反應速率隨時間的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.容器內(nèi)壓強不變,表明反應達到平衡B.t2時改變的條件:向容器中加入CC.平衡時A的體積分數(shù)φ:φ(Ⅱ)<φ(Ⅰ)D.平衡常數(shù)K:K(Ⅱ)<K(Ⅰ)解析:選B。該反應是反應前后氣體分子數(shù)不變的反應,隨著反應的進行,氣體的總物質(zhì)的量始終不變,總壓強始終不變,A錯誤;t2時,條件改變瞬間正反應速率不變,后逐漸增大,說明平衡逆向移動,改變的條件為向容器中加入C,B正確;t2時,設向容器中加入3molC,相當于加入1molA和2molB,則狀態(tài)Ⅱ相當于起始投料為2molA和5molB,若是投料為2molA和6molB,則與狀態(tài)Ⅰ等效,即狀態(tài)Ⅱ相當于減少了B的投料,平衡逆向移動,A的體積分數(shù)變大,即φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ),C錯誤;化學平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,即K(Ⅱ)=K(Ⅰ),D錯誤。課時跟蹤練[基礎鞏固]1.下列事實不能用勒夏特列原理解釋的是()A.用排飽和食鹽水的方法收集氯氣B.打開啤酒瓶蓋時會從瓶口逸出氣體C.對2HI(g)?H2(g)+I2(g),減小容器容積,氣體顏色變深D.久置的氯水pH逐漸減小解析:選C。A.氯氣和水反應生成鹽酸和次氯酸,存在平衡:Cl2+H2O?H++Cl-+HClO,飽和食鹽水中含有氯化鈉電離出來的氯離子,抑制了氯氣的溶解,故可以用排飽和食鹽水的方法收集氯氣,能用勒夏特列原理解釋;B.啤酒中存在二氧化碳的溶解平衡,打開啤酒瓶蓋后,瓶內(nèi)壓強減小,二氧化碳氣體逸出,能用勒夏特列原理解釋;C.對2HI(g)?H2(g)+I2(g),減小容器容積,平衡不移動,氣體顏色變深是減小容積使I2濃度增大所致,不能用勒夏特列原理解釋;D.氯水中存在平衡:Cl2+H2O?H++Cl-+HClO,次氯酸見光分解使平衡正向移動,pH逐漸減小,能用勒夏特列原理解釋。2.(2024·江門階段測試模擬)在恒溫恒容密閉容器中進行反應:CO(g)+N2O(g)?N2(g)+CO2(g)。下列能作為反應已達到平衡狀態(tài)的依據(jù)的是()A.eq\f(c(N2)·c(CO2),c(CO)·c(N2O))不再變化B.反應速率:v正(CO)=v正(N2)C.容器內(nèi)氣體的壓強不再變化D.容器內(nèi)氣體的密度不再變化解析:選A。A.反應CO(g)+N2O(g)?N2(g)+CO2(g)的平衡常數(shù)K=eq\f(c(N2)·c(CO2),c(CO)·c(N2O)),當eq\f(c(N2)·c(CO2),c(CO)·c(N2O))不再變化時,說明反應達到平衡,故A選;B.反應速率:v正(CO)=v正(N2),不能說明正、逆反應速率相等,不能說明反應達到平衡,故B不選;C.該反應是氣體體積不變的反應,反應過程中容器內(nèi)氣體的壓強始終不變,當容器內(nèi)氣體的壓強不再變化時,不能說明反應達到平衡,故C不選;D.反應過程中氣體總質(zhì)量和總體積不變,氣體的密度是定值,當容器內(nèi)氣體的密度不再變化時,不能說明反應達到平衡,故D不選。3.(2024·廣東聯(lián)考)對于反應NO2(g)+SO2(g)?SO3(g)+NO(g)ΔH=-41.8kJ·mol-1,下列有關(guān)說法正確的是()A.達到平衡后,升高溫度,c(SO3)增大B.使用催化劑能縮短該反應達到平衡的時間C.1molNO2(g)與1molSO2(g)混合后,充分反應會放出41.8kJ熱量D.在恒溫恒容條件下,當反應容器內(nèi)總壓強不變時,說明該反應已達到平衡解析:選B。A.該反應為放熱反應,達到平衡后,升高溫度,平衡逆向移動,c(SO3)減小,故A錯誤;B.催化劑能增大反應速率,所以使用催化劑能縮短該反應達到平衡的時間,故B正確;C.該反應是可逆反應,故1molNO2(g)與1molSO2(g)混合后,反應物不能完全反應,放出的熱量小于41.8kJ,故C錯誤;D.在恒溫恒容條件下,對于反應前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應,總壓強一直不變,所以壓強不變,不能說明該反應達到平衡狀態(tài),故D錯誤。4.溫度為T℃時,向某密閉容器中加入足量活性炭,并充入1molNO2,發(fā)生反應:2C(s)+2NO2(g)?N2(g)+2CO2(g)ΔH,反應達到平衡。下列說法正確的是()A.使用催化劑,可以改變該反應的ΔH和活化能B.粉碎活性炭固體,正反應速率增大,平衡正向移動C.降低壓強,平衡正向移動,平衡常數(shù)K增大D.恒壓下,充入稀有氣體,利于提高NO2的轉(zhuǎn)化率解析:選D。A.使用催化劑,可以改變反應的活化能,但不改變反應的ΔH,故A錯誤;B.粉碎活性炭固體,可增大反應物間的接觸面積,從而增大反應速率,但對平衡無影響,故B錯誤;C.平衡常數(shù)K只受溫度影響,不受壓強影響,故C錯誤;D.恒壓下,充入稀有氣體,容器容積增大,相當于減壓,平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移動,即正向移動,有利于提高二氧化氮的轉(zhuǎn)化率,故D正確。5.室溫下,向圓底燒瓶中加入1molC2H5OH和含1molHBr的氫溴酸,溶液中發(fā)生反應:C2H5OH+HBr?C2H5Br+H2O,充分反應后達到平衡。已知常壓下,C2H5Br和C2H5OH的沸點分別為38.4℃和78.5℃。下列有關(guān)敘述錯誤的是()A.增大C2H5OH濃度,有利于生成C2H5BrB.加入的反應物的物質(zhì)的量均增大至3mol時,兩種反應物平衡轉(zhuǎn)化率之比不變C.為縮短反應達到平衡的時間,將起始溫度提高至50℃D.加入NaOH,可增大乙醇的物質(zhì)的量解析:選C。A.增大C2H5OH濃度,平衡正向移動,有利于生成C2H5Br,A正確;B.當投料比與化學計量數(shù)之比相等時,各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率相等,投料比不變,轉(zhuǎn)化率之比不變,B正確;C.溫度升高至50℃,C2H5Br汽化,難以在短時間內(nèi)達到平衡,C錯誤;D.加入NaOH,與HBr反應,平衡逆向移動,乙醇的物質(zhì)的量增大,D正確。6.用活性炭還原處理氮氧化物的有關(guān)反應為C(s)+2NO(g)?CO2(g)+N2(g)ΔH<0。向容積可變的密閉容器中加入(足量的)活性炭,并充入NO,在t2時刻改變某一條件,反應速率-時間圖像如下圖所示。下列說法正確的是()A.給該反應升溫,v正減小,v逆增大B.t2時刻改變的條件是向密閉容器中充入NOC.t1時刻的v逆大于t2時刻的v正D.若氣體的密度不變,則不能說明該反應達到平衡解析:選B。A.升高溫度,v正、v逆均增大,A錯誤;B.由題圖可知,t2時刻改變條件后,逆反應速率瞬間減小,達到新平衡時,與原平衡反應速率相同,故改變的條件是向密閉容器中充入NO,B正確;C.t2時刻改變的條件是向密閉容器中充入NO,正反應速率增大,逆反應速率減小,故t1時刻的v逆小于t2時刻的v正,C錯誤;D.該反應前后氣體的物質(zhì)的量不變,即恒溫下容器的容積保持不變,反應正向氣體質(zhì)量增加,若氣體的密度不變,則氣體質(zhì)量不變,說明該反應達到平衡,D錯誤。7.(2024·云浮調(diào)研)一定溫度下,向1L密閉容器中充入2molX和1molY,發(fā)生反應2X(g)+Y(g)?3Z(?)。達到平衡時,容器的壓強從原來的p0變?yōu)?.4p0。下列說法錯誤的是()A.Z不可能為氣體B.達到平衡時容器內(nèi)有1.8molZC.壓縮容器容積,再次達到平衡時,X的濃度不變D.Y的體積分數(shù)不變說明反應達到平衡狀態(tài)解析:選D。A.若Z為氣體,則反應前后氣體的壓強不變,根據(jù)壓強從原來的p0變?yōu)?.4p0可知,Z不可能為氣體,故A正確;B.設Y的物質(zhì)的量的變化量為xmol,列“三段式”:eq\f(3,3-3x)=eq\f(p0,0.4p0),解得x=0.6,達到平衡時容器內(nèi)有1.8molZ,故B正確;C.平衡常數(shù)K=eq\f(1,c2(X)·c(Y)),壓縮容器容積,平衡正向移動,但K不變,故再次達到平衡時,X的濃度不變,故C正確;D.反應起始時X、Y的投料量之比為化學計量數(shù)之比,容器內(nèi)只有X和Y為氣體,Y的體積分數(shù)始終為eq\f(1,3),故Y的體積分數(shù)不變不能說明反應達到平衡狀態(tài),故D錯誤。8.聚丙烯腈纖維俗名人造羊毛,由丙烯腈聚合而得。用丙烯合成丙烯腈的反應如下:2C3H6(g)+2NH3(g)+3O2(g)?2C3H3N(g)+6H2O(g)ΔH=-1030kJ·mol-1。(1)某密閉容器中發(fā)生上述反應,生成丙烯腈的反應速率與反應時間的關(guān)系如圖甲所示。t1時刻表示體系改變的反應條件為____________;t2時刻表示體系改變了另一反應條件,此時平衡__________移動(填“正向”“逆向”或“不”)。(2)丙烯的轉(zhuǎn)化率與反應溫度的關(guān)系如圖乙所示:①有利于提高丙烯平衡轉(zhuǎn)化率的反應條件有___________________。②最大轉(zhuǎn)化率所對應的溫度為460℃。當溫度低于460℃時,丙烯的轉(zhuǎn)化率______(填“是”或“不是”)所對應溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率,理由是_________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)一定條件下,在2L恒容密閉容器中,通入84gC3H6、34gNH3、96gO2,若該反應5min到達a點,則0~5min內(nèi)丙烯的平均反應速率為________mol·L-1·min-1。解析:(1)t1時刻正、逆反應速率都增大,且增大程度相等,故改變的反應條件為使用催化劑;由于生成丙烯腈的反應是氣體體積增大的放熱反應,t2時刻改變反應條件,正、逆反應速率都降低,可能為降低溫度,也可能是減小壓強,無論是降低溫度還是減小壓強,平衡都正向移動。(2)①該反應是氣體體積增大的放熱反應,故有利于提高丙烯平衡轉(zhuǎn)化率的反應條件有降低溫度、減小壓強。②該反應的正反應為放熱反應,平衡狀態(tài)下,若升高溫度,平衡逆向移動,則平衡轉(zhuǎn)化率降低,而當溫度低于460℃時,丙烯的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而逐漸升高,因此溫度低于460℃時,丙烯的轉(zhuǎn)化率不是所對應溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率。(3)一定條件下,在2L恒容密閉容器中,通入84g(2mol)C3H6、34g(2mol)NH3、96g(3mol)O2,若該反應5min到達a點,則0~5min內(nèi)丙烯的平均反應速率為v(丙烯)=eq\f(2mol×0.6,2L×5min)=0.12mol·L-1·min-1。答案:(1)使用催化劑正向(2)①降低溫度、減小壓強②不是該反應的正反應為放熱反應,平衡狀態(tài)下,若升高溫度,平衡逆向移動,則平衡轉(zhuǎn)化率將降低(3)0.129.(2021·新高考天津卷)CS2是一種重要的化工原料。工業(yè)上可以利用硫(S8)與CH4為原料制備CS2,S8受熱分解成氣態(tài)S2,發(fā)生反應2S2(g)+CH4(g)?CS2(g)+2H2S(g)。回答下列問題:(1)某溫度下,若S8完全分解成氣態(tài)S2。在恒溫密閉容器中,S2與CH4物質(zhì)的量比為2∶1時開始反應。①當CS2的體積分數(shù)為10%時,CH4的轉(zhuǎn)化率為____________。②當以下數(shù)值不變時,能說明該反應達到平衡的是________(填標號)。a.氣體密度b.氣體總壓c.CH4與S2體積比d.CS2的體積分數(shù)(2)一定條件下,CH4與S2反應中CH4的平衡轉(zhuǎn)化率、S8分解產(chǎn)生S2的體積分數(shù)隨溫度的變化曲線如下圖所示。據(jù)圖分析,生成CS2的反應為________(填“放熱”或“吸熱”)反應。工業(yè)上通常采用在600~650℃的條件下進行此反應,不采用低于600℃的原因是_____________________________________。解析:(1)①在恒溫密閉容器中,S2與CH4物質(zhì)的量比為2∶1時開始反應,列“三段式”:當CS2的體積分數(shù)為10%時,即eq\f(xmol,3amol)×100%=10%,解得x=0.3a,CH4的轉(zhuǎn)化率為eq\f(xmol,amol)×100%=30%。②a.恒溫密閉容器中,反應前后氣體體積不變,氣體質(zhì)量不變,故密度一直不變,故密度不變不一定平衡,不選;b.反應前后氣體的物質(zhì)的量不變,故壓強也一直不變,故壓強不變不一定平衡,不選;c.CH4與S2體積比一直為1∶2,故CH4與S2體積比不變不一定平衡,不選;d.CS2的體積分數(shù)不變,說明反應已經(jīng)達到平衡,選。(2)由題圖可知,隨溫度升高,甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故生成CS2的反應為放熱反應。工業(yè)上通常采用在600~650℃的條件下進行此反應,不采用低于600℃的原因是600℃時甲烷平衡轉(zhuǎn)化率高達99%,低于600℃時,S2濃度明顯偏小,且反應速率小。答案:(1)①30%②d(2)放熱600℃時甲烷平衡轉(zhuǎn)化率高達99%,低于600℃時,S2濃度明顯偏小,且反應速率小[素養(yǎng)提升]10.某實驗小組探究溫度對化學反應H2(g)+I2(g)?2HI(g)的影響,在其他條件相同時,將1molH2(g)和1molI2(g)充入容積為2L的恒容密閉容器中,測得不同溫度下HI(g)的物質(zhì)的量分數(shù)隨時間變化的實驗數(shù)據(jù)見下表:時間/min020406080100HI(g)的物質(zhì)的量分數(shù)T100.500.680.760.800.80T200.600.720.750.750.75下列說法正確的是()A.T1溫度下,0~20min內(nèi),H2的平均反應速率為0.0125mol·L-1·min-1B.在T1溫度下,該反應有可能在70min時已達到平衡狀態(tài)C.由表中數(shù)據(jù)推測,T1>T2D.由表中數(shù)據(jù)可知,溫度越高,H2(g)與I2(g)的反應限度越大解析:選A。T1溫度下,0~20min內(nèi),HI的物質(zhì)的量分數(shù)為0.50,反應前后氣體的物質(zhì)的量不變,說明生成1molHI,消耗了0.5molH2,H2的平均反應速率為eq\f(0.5mol,2L×20min)=0.0125mol·L-1·min-1,選項A正確;在T1溫度下,每間隔20min,HI物質(zhì)的量分數(shù)增加值逐漸減小,反應從40~60min,HI(g)的物質(zhì)的量分數(shù)的變化量為0.08,故50~60min、60~70minHI(g)的物質(zhì)的量分數(shù)的變化量應小于0.04,故該反應70min時沒有達到平衡狀態(tài),選項B錯誤;T2溫度下,反應更快達到平衡,據(jù)此可推斷T2>T1,選項C錯誤;T2>T1,溫度越高,H2(g)與I2(g)的反應限度越小,選項D錯誤。11.有兩個相同帶活塞的容器a、b,向容器a中充入NO2(g)待顏色不再變化,再向容器b中充入Br2(g),使兩容器的顏色相同、體積相等[注:同濃度的NO2(g)和Br2(g)顏色相同,2NO2(g)?N2O4(g)(無色)],迅速將兩容器同時壓縮(假設氣體不液化)。下列說法正確的是()A.a(chǎn)→a′過程中,顏色突然加深,然后逐漸變淺,最終顏色比原來的淺B.若對a和b以極慢的速度緩緩壓縮,則a和b的顏色均慢慢加深,但在每一個相同的時間點,b的顏色總比a的深C.假設容器和活塞均為無色,從容器左側(cè)觀察a和a′,a′的顏色比a的淺D.氣體的物質(zhì)的量:n(a′)一定大于n(b′)解析:選B。A項,a→a′過程中,開始時容器的容積瞬間減小,NO2的濃度瞬間增大,顏色突然加深,2NO2(g)?N2O4(g)平衡正向移動,NO2的濃度逐漸減小,顏色又逐漸變淺,但新平衡時各氣體物質(zhì)的濃度均比舊平衡時大,最終顏色比原來的深,故A錯誤;B項,在以極慢的速度緩緩壓縮的過程中,a中2NO2(g)?N2O4(g)平衡正向移動,有一定量的NO2轉(zhuǎn)化成N2O4,而b→b′過程中,Br2(g)的物質(zhì)的量不變,故在每一個相同的時間點,Br2(g)的濃度總是比NO2的濃度大,即b的顏色總比a的深,故B正確;C項,由A項分析可知,從容器左側(cè)觀察a和a′,a′的顏色更深,故C錯誤;D項,由于a′中存在平衡移動,且是向著氣體物質(zhì)的量減小的方向移動,所以氣體的物質(zhì)的量:n(a′)小于n(b′),故D錯誤。12.(2024·珠海月考)一種制備藍氫的原理是CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)。向一容積為1L的恒容密閉容器中充入1molCH4(g)和2molCO2(g),在一定條件下發(fā)生上述反應,測得H2的物質(zhì)的量與時間的關(guān)系見下表。下列敘述錯誤的是()t/min0510152025n(H2)/mol00.50.750.850.90.9A.0~10min,v(CO2)=0.15mol·L-1·min-1B.CO的體積分數(shù)不變時,反應達到平衡狀態(tài)C.上述反應中,CH4的轉(zhuǎn)化率大于CO2的轉(zhuǎn)化率D.若其他條件不變,加入高效催化劑,則CH4的轉(zhuǎn)化率達到45%時所用時間小于20min解析:選A。A.0~10min,v(H2)=eq\f(0.75mol,1L×10min)=0.075mol·L-1·min-1,由題給化學方程式可知,v(CO2)=eq\f(1,2)v(H2)=eq\f(1,2)×0.075mol·L-1·min-1=0.0375mol·L-1·min-1,故A錯誤;B.CO的體積分數(shù)不變時,說明CO的物質(zhì)的量不變,反應達到平衡狀態(tài),故B正確;C.達到平衡時,n(H2)=0.9mol,由化學方程式的化學計量數(shù)關(guān)系可知,CH4的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.9mol×\f(1,2),1mol)×100%=45%,CO2的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.9mol×\f(1,2),2mol)×100%=22.5%,CH4的轉(zhuǎn)化率大于CO2的轉(zhuǎn)化率,故C正確;D.若其他條件不變,加入高效催化劑,反應速率增大,但不影響最終平衡時CH4的轉(zhuǎn)化率,則CH4的轉(zhuǎn)化率達到45%時所用時間小于20min,故D正確。13.在600K下,按初始投料比n(CO)∶n(H2)分別為1∶1、1∶2、1∶3投料,發(fā)生反應CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH<0。測得不同壓強下,CO平衡轉(zhuǎn)化率如下圖所示。下列敘述正確的是()A.曲線X代表起始投料比為1∶1B.當2v正(H2)=v逆(CH3OH)時,該反應達到平衡狀態(tài)C.若其他條件不變,升高溫度會使對應的曲線上移D.m點對應的H2的平衡轉(zhuǎn)化率為60%解析:選D。A.相同溫度下,氫氣投料增多,平衡正向移動,CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,故曲線X代表起始投料比為1∶3,A項錯誤;B.該反應達到平衡時,v正(H2)=2v逆(CH3OH),B項錯誤;C.該反應是放熱反應,其他條件不變,升高溫度,平衡逆向移動,CO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,平衡曲線均下移,C項錯誤;D.曲線Y代表起始投料比為1∶2,即起始按化學計量數(shù)之比投料,CO、H2的平衡轉(zhuǎn)化率相等,即m點對應的CO、H2的平衡轉(zhuǎn)化率均為60%,D項正確。14.CO2和CH4是兩種重要的溫室氣體,通過CH4和CO2反應制造具有更高價值的化學品是目前的研究目標。請回答下列問題:Ⅰ.工業(yè)上可以利用CO2和H2合成CH3OH:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0。該反應在起始溫度和容積均相同(T℃、1L)的兩個密閉容器中分別進行,反應物起始物質(zhì)的量見下表:項目n(CO2)/moln(H2)/moln(CH3OH)/moln(H2O)/mol反應a(恒溫恒容)1300反應b(絕熱恒容)0011(1)達到平衡時,反應a、b對比:CO2的體積分數(shù)φ(a)________(填“>”“<”或“=”)φ(b)。(2)下列能說明反應a達到平衡狀態(tài)的是________。A.v正(CO2)=3v逆(H2)B.混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不再改變C.c(CH3OH)=c(H2O)D.容器內(nèi)壓強不再改變Ⅱ.我國科學家研究了不同反應溫度對含碳產(chǎn)物組成的影響。已知:反應①CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)ΔH<0;反應②CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH>0。在密閉容器中通入3molH2和1molCO2,分別在1MPa和10MPa下進行反應。實驗中對組成平衡體系的三種物質(zhì)(CO2、CO、CH
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