（高清版）GBT 41326-2022 六氟丁二烯

國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國氣體標準化技術委員會(SAC/TC206)歸口。本文件起草單位：浙江省化工研究院有限公司、中化藍天氟材料有限公司、廣東華特氣體股份有限公司、中船重工(邯鄲)派瑞特種氣體有限公司、常熟三愛富中昊化工新材料有限公司、衢州氟硅技術研究院、廣東電網(wǎng)有限責任公司廣州供電局、山東東岳化工有限公司、福建德爾科技有限公司、昊華氣體有限公司、江西華特電子化學品有限公司、昊華氣體有限公司西南分公司、山東合益氣體股份有限公司、國網(wǎng)浙江省電力有限公司電力科學研究院、云南電網(wǎng)有限責任公司電力科學研究院。1描述了六氟丁二烯的安全信息。本文件適用于以四氟乙烯或三氟氯乙烯為原料制備的六氟丁二烯。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于GB190危險貨物包裝標志GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T3634.2氫氣第2部分：純氫、高純氫和超純氫GB/T3723工業(yè)用化學產品采樣安全通則GB/T5099(所有部分)鋼質無縫氣瓶GB/T5100鋼質焊接氣瓶GB/T6681氣體化工產品采樣通則GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T7144氣瓶顏色標志GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722化學試劑氣相色譜法通則GB/T10248氣體分析校準用混合氣體的制備靜態(tài)體積法GB/T14193液化氣體氣瓶充裝規(guī)定GB15258化學品安全標簽編寫規(guī)定GB/T16804氣瓶警示標簽GB/T33063制冷劑用氟代烯烴不凝性氣體(NCG)測定通用方法GB/T33064制冷劑用氟代烯烴氯化物(Cl-)測定通用方法GB/T33065制冷劑用氟代烯烴酸度的測定通用方法GB/T33066制冷劑用氟代烯烴蒸發(fā)殘留物的測定通用方法GB/T34237制冷劑用氟代烯烴水分測定通用方法TSGR0005移動式壓力容器安全技術監(jiān)察規(guī)程TSG23氣瓶安全技術規(guī)程23術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4技術要求應符合表1的規(guī)定。表1技術要求指標六氟丁二烯(C?F?)含量(質量分數(shù))/%水分(H?O)含量(質量分數(shù))/%酸度[以氯化氫(HCl)計](質量分數(shù))/%蒸發(fā)殘留物含量(質量分數(shù))/%氣相中不凝性氣體含量(體積分數(shù))/%氯化物(Cl-)試驗通過為25℃時的含量。5試驗方法警示——本文件規(guī)定的一些試驗過程可能導致危險情況，使用者應采取適當?shù)陌踩徒】捣雷o5.1一般規(guī)定除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682規(guī)定的三級水。分析所用的標準溶液、制劑及制品，均按GB/T601、GB/T6035.2六氟丁二烯含量的測定用氣相色譜法，在選定的色譜條件下，樣品經氣化通過色譜柱，使其中的各組分分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，用校正面積歸一化法計算六氟丁二烯的含量。配有氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀。以苯為樣品，整機靈敏度以檢測限計，要求檢測限D≤1×10-1g/s,穩(wěn)定性應符合GB/T9722的規(guī)定。5.2.3測定條件3GB/T41326—20225.2.3.3空氣：經硅膠或分子篩干燥、凈化。5.2.3.4色譜柱：長約60m、內徑約0.32mm,涂敷鍵合硅膠(GS-GASPRO)的熔融石英柱，或其他等效色譜柱。5.2.3.5測定六氟丁二烯含量的推薦操作條件見附錄A。5.2.3.6其他條件：參考儀器說明書。5.2.4相對質量校正因子測定5.2.4.1校準用標準樣品的制備制備原理應符合GB/T10248的規(guī)定。5.2.4.2校準用標準樣品的測定在5.2.3規(guī)定的測定條件下測定校準用標準樣品中校準組分i的色譜峰面積。5.2.4.3相對質量校正因子的計算5.2.4.3.1校準用標準樣品中校準組分i的質量m;按公式(1)計算： (1)式中：mis——校準用標準樣品中校準組分i的質量(g);M——校準用標準樣品中校準組分i的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);V;、——校準用標準樣品中校準組分i的體積，單位為毫升(mL);T?！獦藴薁顟B(tài)的絕對溫度，單位為開爾文(K)(T。=273.15);22.4——標準狀態(tài)下的理想氣體摩爾體積，單位為升每摩爾(L/mol);t——環(huán)境溫度，單位為攝氏度(℃)。5.2.4.3.2組分i的相對質量校正因子f;,按公式(2)計算：式中：f;——組分i的相對質量校正因子；AR——校準用標準樣品中六氟丁二烯的色譜峰面積；mg——校準用標準樣品中六氟丁二烯的質量，單位為克(g);A;s——校準用標準樣品中校準組分i的色譜峰面積。5.2.5樣品測定5.2.5.1在5.2.3規(guī)定的測定條件下測定樣品中各組分的色譜峰面積。5.2.5.2六氟丁二烯含量測定的典型色譜圖及各組分相對保留值見附錄A。5.2.6結果計算5.2.6.1六氟丁二烯的含量(質量分數(shù))w?,按公式(3)計算：式中：w?——六氟丁二烯的含量(質量分數(shù));4f?——六氟丁二烯的相對質量校正因子，f?=1;A?——樣品中六氟丁二烯的色譜峰面積；A;——樣品中組分i的色譜峰面積。5.2.6.2樣品中無法校準的組分，相對質量校正因子采用組分i中最大的相對質量校正因子。5.2.6.3取連續(xù)兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果。連續(xù)兩次平行測定結果的絕對差值不應大于0.10%。5.3水分含量的測定按GB/T34237的規(guī)定進行，以卡爾·費休庫侖電量法(醛酮專用電解液)為仲裁法。5.4酸度的測定按GB/T33065的規(guī)定進行。5.5蒸發(fā)殘留物含量的測定按GB/T33066的規(guī)定進行。5.6氣相中不凝性氣體含量的測定按GB/T33063的規(guī)定進行，以外標法為仲裁法。氣相中不凝性氣體含量測定的典型色譜圖及各組分相對保留值見附錄B。5.7氯化物(Cl-)的測定按GB/T33064的規(guī)定進行。6檢驗規(guī)則6.1檢驗分類表1中規(guī)定的所有項目均為型式檢驗項目，在正常生產情況下，每月至少應進行一次型式檢驗。有下列情況之一時，也應進行型式檢驗：a)變更關鍵生產工藝；b)主要原料有變化；c)停產又恢復生產；d)與上次型式檢驗有較大差異。六氟丁二烯含量、水分含量和氣相中不凝性氣體含量為出廠檢驗項目。6.2組批同一生產線連續(xù)穩(wěn)定生產的鋼瓶裝六氟丁二烯產品為一批，每批不超過50t。貯槽、槽車裝的六氟6.3.1采樣安全應符合GB/T3723的規(guī)定。56.3.2采樣按GB/T6681的規(guī)定進行。6.3.3氣相中不凝性氣體的采樣按GB/T33063的規(guī)定進行。6.4.1對于鋼瓶包裝的六氟丁二烯，應按表2規(guī)定的抽樣數(shù)量隨機抽樣檢驗。表2鋼瓶包裝的六氟丁二烯抽樣檢查表產品批量/瓶最少抽樣數(shù)量/瓶12356.4.2對于貯槽、槽車裝的六氟丁二烯，應逐一檢驗。6.5檢驗判定和復驗6.5.1數(shù)值修約應按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法進行。6.5.2對于鋼瓶裝六氟丁二烯，當所抽取樣品中每一瓶的檢驗結果均符合本文件技術要求時，則判該批產品合格。當檢驗結果有任何一項指標不符合本文件技術要求時，則應自同批產品中重新加倍隨機抽樣檢驗，若檢驗結果符合本文件技術要求，則判除不合格的那瓶產品外，該批產品其余均合格；若仍有任何一項指標不符合本文件技術要求時，則判該批產品不合格。6.5.3對于貯槽、槽車裝六氟丁二烯，當檢驗結果均符合本文件技術要求時，則判該批產品合格。當檢驗結果有任何一項指標不符合本文件技術要求時，則判該批產品不合格。6.6尾氣處理測定時，應有六氟丁二烯尾氣處理措施，防止污染環(huán)境。7.1.1六氟丁二烯出廠時應有產品質量合格證，其內容至少應包括：——產品名稱，生產廠名稱；——生產日期或批號；——充裝質量(kg);——本文件號及六氟丁二烯含量(質量分數(shù))。7.1.2六氟丁二烯的包裝標志應符合GB190的相關規(guī)定，鋼瓶顏色標志應符合GB/T7144的規(guī)定，標7.2.1包裝六氟丁二烯的氣瓶應符合GB/T5099(所有部分)或GB/T5100的規(guī)定。6貯存的其他安全管理要求見《危險化學品安全管理條例》和《特種設備安全監(jiān)察條例》。7.2.3六氟丁二烯的最大充裝量m按公式(4)計算：m=F×V………(4)m——六氟丁二烯的最大充裝量(kg);F:——六氟丁二烯的充裝系數(shù)，F(xiàn),=1.00kg/L;V——鋼瓶標明的內容積，單位為升(L)。7.2.4六氟丁二烯應存放在陰涼、干燥、通風的庫房內，應遠離熱源，不應暴曬。7.3安全信息六氟丁二烯的安全信息見附錄C。7(資料性)六氟丁二烯含量測定的推薦操作條件、典型色譜圖及各組分相對保留值A.1推薦操作條件推薦操作條件見表A.1。表A.1推薦操作條件參數(shù)毛細管色譜柱60m×0.32mm(柱長×柱內徑)固定相鍵合硅膠(GS-GASPRO)柱管材質熔融石英汽化室溫度/℃檢測器溫度/℃柱溫初始溫度60℃,以5℃/min升至150℃,以10℃/min升至200℃,保持15min進樣量/mL柱流量/(mL/min)空氣流量/(mL/min)氫氣流量/(mL/min)分流比A.2典型色譜圖典型色譜圖見圖A.1。8標引序號說明：1——甲烷；12——五氟丁二烯同分異構體；2——三氟乙烯；13——七氟丁烯同分異構體；3——三氟氯乙烯；14——五氟丁二烯同分異構體；4——六氟-2-丁炔；15——3-氯七氟-2-丁烯同分異構體；5——三氟溴乙烯；16——3-氯七氟-2-丁烯同分異構體十五氟丁二烯同分異構體；6——八氟-2-丁烯同分異構體；17——未知物2;7——八氟-2-丁烯同分異構體；18——未知物3;8——六氟環(huán)丁烯；19——未知物4;9——未知物1;20——六氟丁二烯二聚體同分異構體；10——六氟丁二烯；21——六氟丁二烯二聚體同分異構體。11——七氟-2-丁烯同分異構體；各組分相對保留值見表A.2。表A.2各組分相對保留值峰序組分名稱保留時間min相對保留值1甲烷4.590 2三氟乙烯0.26093三氟氯乙烯0.49209峰序組分名稱保留時間min相對保留值4六氟-2-丁炔5三氟溴乙烯6八氟-2-丁烯同分異構體7八氟-2-丁烯同分異構體8六氟環(huán)丁烯9未知物1六氟丁二烯七氟-2-丁烯同分異構體五氟丁二烯同分異構體七氟丁烯同分異構體五氟丁二烯同分異構體3-氯七氟-2-丁烯同分異構體3-氯七氟-2-丁烯同分異構體十五氟丁二烯同分異構體未知物2未知物3未知物4六氟丁二烯二聚體同分異構體六氟丁二烯二聚體同分異構體t/mint/min(資料性)氣相中不凝性氣體含量測定的典型色譜圖及各組分相對保留值B.1典型色譜圖典型色譜圖見圖B.1。標引序號說明：1——空氣；2——未知物；3——水；4——六氟丁二烯。圖B.1典型色譜圖B.2各組分相對保留值各組分相對保留值見表B.1。峰序組分名稱保留時間min相對保留值1空氣0.7162未知物3水2.0352.8424六氟丁二烯4.2555.943(資料性)安全信息C.1基本信息C.1.1名稱C.1.2相對分子質量162.032(按2018年國際相對原子質量計算)。C.1.4物理性質沸點：6℃。蒸氣密度(20℃):6.86kg/m3。密度(15℃):1.44kg/L?？諝庵斜O限7%～73%。不同溫度時六氟丁二烯的飽和蒸氣壓見表C.1。表C.1不同溫度時六氟丁二烯的飽和蒸氣壓溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa6789溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPaC.2危險性說明C.2.1六氟丁二烯是一種易燃、毒性、無色、無味的低壓液化氣體。與空氣混合后，濃度達到7%時，有燃燒和爆炸危險。C.2.2與液態(tài)六氟丁二烯接觸會導致凍傷。C.3操作注意事項C.3.1操作人員應經過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程，熟練掌握操作技能，具備應急處置知識。C.3.2應遠離熱源、熱表面、火花、明火和其他點火源。工作場所禁止吸煙。禁止使用易產生火花的機械設備和工