紫外熒光測(cè)硫儀校準(zhǔn)規(guī)范

1紫外熒光測(cè)硫儀校準(zhǔn)規(guī)范本規(guī)范適用于測(cè)定輕質(zhì)烴、發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和其他油品中總硫含量的紫外熒光測(cè)硫儀(以下簡(jiǎn)稱儀器)的校準(zhǔn)。SH/T0689—2000輕質(zhì)烴、發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和其他油品的總硫含量測(cè)定法(紫外熒ASTMD5453—2016用紫外熒光法測(cè)定輕質(zhì)烴、火花點(diǎn)火發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、柴油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和發(fā)動(dòng)機(jī)油中總硫含量的試驗(yàn)方法(StandardTestMethodforDeterminationofandEngineOilbyUltrav凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范儀器廣泛應(yīng)用于測(cè)定成品油、原油、餾分油、石油氣等石油化工產(chǎn)品的總硫含量。測(cè)量原理為：將烴類試樣直接注入裂解管或者進(jìn)樣器中，由進(jìn)樣器將試樣送至高溫燃燒管。在富氧條件下，樣品中的硫被氧化生成二氧化硫氣體，除水后被紫外光照射轉(zhuǎn)變成為激發(fā)態(tài)。當(dāng)二氧化硫由激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時(shí)發(fā)射熒光，經(jīng)光電倍增管檢測(cè)，測(cè)得試樣的硫含量。儀器由進(jìn)樣單元、高溫裂解單元、干燥單元、紫外光源、反應(yīng)室、檢測(cè)單元和顯示單元組成，見(jiàn)圖1。儀器的計(jì)量性能見(jiàn)表1。2校準(zhǔn)項(xiàng)目示值誤差檢出限注1:以上指標(biāo)不是用于合格性判別，僅供參考。注2:根據(jù)被校準(zhǔn)儀器的預(yù)期用途選擇相應(yīng)的校準(zhǔn)項(xiàng)5校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件5.1.1環(huán)境溫度(10～35)℃,相對(duì)濕度不大于80%。5.1.2電源電壓及頻率：電壓(220士22)V,頻率(50士0.5)Hz。5.1.3儀器應(yīng)置于平穩(wěn)無(wú)振動(dòng)的工作臺(tái)上，周圍無(wú)灰塵、腐蝕性氣體、強(qiáng)電場(chǎng)或強(qiáng)磁場(chǎng)干擾，儀器接地良好，且避免光線直射。5.2校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)器5.2.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)根據(jù)被校準(zhǔn)儀器的測(cè)量對(duì)象，選擇適用的硫含量國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，硫含量在x<10mg/L,不確定度不大于0.11mg/L(k=2);硫含量在10.0mg/L≤x<100mg/L,不確定度不大于0.2mg/L(k=2);硫含量在x≥100mg/L,不確定度范圍(1～5)mg/L(k=2)。5.2.2微量進(jìn)樣器：(5～100)μL,不確定度U=2%(k=2)。5.3其他設(shè)備氣源應(yīng)滿足儀器使用要求，異辛烷為優(yōu)級(jí)純。6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法6.1示值誤差儀器開(kāi)機(jī)預(yù)熱，待儀器穩(wěn)定工作后，按說(shuō)明書校準(zhǔn)儀器曲線，使其進(jìn)入正常工作狀態(tài)。待儀器穩(wěn)定后，根據(jù)儀器的使用范圍及儀器說(shuō)明書要求進(jìn)樣測(cè)量，依次測(cè)量低、中、高3種濃度硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，每個(gè)濃度點(diǎn)重復(fù)測(cè)量3次，記錄儀器所測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度值。當(dāng)儀器使用范圍在x<10.0mg/L,按照式(1)計(jì)算示值誤差；當(dāng)儀器使用范圍在x≥10.0mg/L,按式(2)計(jì)算儀器示值誤差?！鱴——儀器的示值誤差，mg/L;3△xy——儀器的相對(duì)示值誤差，%;x——3次測(cè)量值的算術(shù)平均值，mg/L;6.2檢出限6.2.1在6.1的測(cè)量條件下，取作為空白的異辛烷溶液進(jìn)樣，重復(fù)測(cè)量11次，記錄儀器測(cè)量響應(yīng)值，按式(3)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差so。s?——11次空白溶液測(cè)量響應(yīng)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；xo,;——空白溶液?jiǎn)未螠y(cè)量的響應(yīng)值；x?——11次空白溶液測(cè)量響應(yīng)值的算術(shù)平均值；n——測(cè)量次數(shù)，n=11。6.2.2在6.1的測(cè)量條件下，分別對(duì)約為2mg/L,5mg/L,7mg/L硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行3次重復(fù)測(cè)量，每種濃度的進(jìn)樣體積相同。取其儀器測(cè)量響應(yīng)值的算術(shù)平均值，用最小二乘法，得到儀器測(cè)量響應(yīng)值與硫含量的線性回歸方程，見(jiàn)式(4),求出線性回歸方程的斜率b。a——線性回歸方程的截距，響應(yīng)值；b—-線性回歸方程的斜率，響應(yīng)值，L/mg;Y——儀器測(cè)量響應(yīng)值；x——硫含量，mg/L。6.2.3按式(5)計(jì)算儀器的檢出限6.3測(cè)量重復(fù)性在6.1的測(cè)量條件下，根據(jù)儀器的使用范圍，選取儀器使用范圍中間濃度的硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測(cè)量7次，記錄儀器所測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度值。當(dāng)儀器使用范圍在x<10.0mg/L,按照式(6)計(jì)算儀器測(cè)量重復(fù)性；當(dāng)儀器使用范圍x≥10.0mg/L,按式(7)計(jì)算儀器測(cè)量重復(fù)性。4sr——測(cè)量重復(fù)性，%;x;——單次測(cè)量值，mg/L;x——7次測(cè)量的算術(shù)平均值，mg/L;7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在模準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)包括以下信息：b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同)d)證書的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)客戶名稱和地址，g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說(shuō)明；i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)；j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明；k)校準(zhǔn)時(shí)的環(huán)境溫度、相對(duì)濕度；I)校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說(shuō)明；m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范偏離的說(shuō)明(若有);n)校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽字、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)；o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校儀器有效的聲明；p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，部分復(fù)制證書或報(bào)告無(wú)效的聲明。儀器復(fù)校時(shí)間間隔建議為1年。由于復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短受儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素影響，因此，使用單位可根據(jù)實(shí)際情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。當(dāng)更換重要部件或?qū)x器性能有懷疑時(shí)，應(yīng)隨時(shí)校準(zhǔn)。5附錄A證書編號(hào)原始記錄編號(hào)硫含量測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)認(rèn)定值/(mg/L)不確定度有效期測(cè)量值/(mg/L)示值誤差123測(cè)量值/(mg/L)序號(hào)測(cè)量值(響應(yīng)值)123123空白溶液11次測(cè)量值/11次空白溶液測(cè)量響應(yīng)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差身6附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)頁(yè)格式校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)授權(quán)說(shuō)明校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)文件(代號(hào)、名稱):JJF1685—2018紫外熒光測(cè)硫儀校準(zhǔn)規(guī)范校準(zhǔn)環(huán)境條件及地點(diǎn)：地點(diǎn)：其他：0地點(diǎn)：其他：0濕度：校準(zhǔn)使用的主要標(biāo)準(zhǔn)器和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱測(cè)量范圍不確定度準(zhǔn)確度等級(jí)最大允許誤差證書編號(hào)有效期至4第×頁(yè)共×頁(yè)7證書編號(hào)：××××-××××一、示值誤差標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)示值誤差擴(kuò)展不確定度二、測(cè)量重復(fù)性三、檢出限以下空白8示值誤差測(cè)量不確定度評(píng)定示例C.1.1環(huán)境條件：溫度(10～35)℃,相對(duì)濕度≤80%。C.1.2計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)：采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值為10.0mg/L的硫含量國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，不確定度為0.2mg/L(k=2)。C.1.3測(cè)量方法按本規(guī)范6.1進(jìn)行示值誤差的校準(zhǔn)C.1.4評(píng)定結(jié)果的使用：在符合上述條件下的測(cè)量結(jié)果，一般可直接使用本不確定度的評(píng)定結(jié)果。C.2測(cè)量模型及不確定度計(jì)算公式C.2.1建立測(cè)量模型按照式(C.1)計(jì)算示值誤差?！鱴;——儀器的示值誤差，%;x——測(cè)量點(diǎn)3次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L;C.2.2不確定度傳播率測(cè)量量x與x,彼此不相關(guān)，有：u2(△z;)=c2u(z)2+c2u(x,)2(C.2)靈敏系數(shù)為C.2.3不確定度計(jì)算公式儀器示值誤差測(cè)量不確定度來(lái)源于測(cè)量結(jié)果平均值引入的不確定度和測(cè)量點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)值引入的不確定度分量，因各輸入量彼此獨(dú)立不相關(guān)，則由式(C.2)得出不確定度計(jì)式中，u(△x:)、u(x)、u(x?)分別是示值誤差的不確定度，以及測(cè)量平均值、測(cè)量點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)值輸入量引入的不確定度分量。那由于儀器測(cè)量平均值x和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值x。量值相近，可近似認(rèn)為：那么,式(C.3)可簡(jiǎn)化為式(C.4):ue(△xr)=√[u-(x)]2+[u?(x?)]?式中，u;(x)、u-(x?)分別是儀器測(cè)量平均值、測(cè)量點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)值輸入量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量。C.3全部輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分析與評(píng)定C.3.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來(lái)源及其描述各標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來(lái)源及其描述見(jiàn)表C.1。測(cè)量結(jié)果平均值引測(cè)量重復(fù)性引入的相對(duì)不確定度分量u?(x)讀數(shù)分辨力引入的相對(duì)不確定度uzr(x)不確定度確定度分量u?:(x?)微量進(jìn)樣器引入的相對(duì)不確定度uzr(x?)C.3.2輸入量x的標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(x)的評(píng)定輸入量x的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u-(x)的來(lái)源有兩個(gè)，一是測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度分量u?:(x);二是讀數(shù)分辨力引入的不確定度uz,(z)C.3.2.1測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度分量u(x)測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度分量u??(x),可以通過(guò)連續(xù)測(cè)量得到測(cè)量列，重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度采用A類方法進(jìn)行評(píng)定。選擇一臺(tái)性能穩(wěn)定、工作正常的儀器，用標(biāo)準(zhǔn)值為10.0mg/L硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，對(duì)儀器連續(xù)進(jìn)行10次測(cè)量，所得測(cè)量數(shù)據(jù)如下(mg/L):9.78、10.01、9.85、10.02、9.77、9.79、10.06、10.06、10.03、9.86。計(jì)算得到平均值為9.92mg/L;單次測(cè)量的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差為0.123mg/L。在示值誤差的校準(zhǔn)時(shí)，校準(zhǔn)結(jié)果采用重復(fù)測(cè)量3次的算術(shù)平均值，由測(cè)量重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：由于儀器讀數(shù)分辨力引入的不確定度遠(yuǎn)小于儀器測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度，因此本例忽略未考慮。C.3.3輸入量x,的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u;(xs)的評(píng)定輸入量x。的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u,(x?)的來(lái)源有兩個(gè)，一是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u?(x?),二是微量進(jìn)樣器引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度uzr(x?)。C.3.3.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量uir(xs)本不確定度分量來(lái)源于硫含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值的不確定度，采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中給出的不確定度0.2mg/L(k=2),按B類方法進(jìn)行評(píng)定。則：C.3.3.2