《無機化學》課件-配位平衡移動

化學無機配位平衡移動（一）目錄1溶液pH對配位平衡的影響contents2沉淀劑對配位平衡的影響形成配離子的配體都是質子堿，可以接受質子，使配離子解離。當溶液的pH下降時，配體與H+結合形成弱酸，降低了溶液中配體的濃度，使配位平衡向配離子解離的方向移動。這種因溶液的酸度增大，導致配合物的穩(wěn)定性降低的現(xiàn)象稱為酸效應。1、溶液pH對配位平衡的影響（1）配位體的酸效應配合物的K穩(wěn)越小，酸效應越強；反之，配合物的K穩(wěn)越大，酸效應則越弱。

例如向[FeF6]3?溶液中加入強酸，F(xiàn)?與H+結合成難電離的弱酸HF，使平衡向配離子解離的方向移動。反應方程式為：Fe3++6F-[FeF6]3-+6H+6HF總反應為：

[FeF6]3-+6H+Fe3++6HF

當溶液的pH增大，即溶液的酸度降低時，將會使中心原子發(fā)生水解，降低中心原子在溶液中的濃度，導致配合物的穩(wěn)定性降低，這一現(xiàn)象稱為水解效應。過渡元素金屬離子，尤其在高氧化態(tài)時，都有顯著水解作用。（2）金屬離子的水解效應[FeF6]3?+3OH–Fe（OH）3↓+6F?

大多數(shù)配合物的中心原子都是過渡金屬離子，在水溶液中都有不同程度的水解。若降低溶液的酸度，中心原子可能發(fā)生水解，導致其濃度降低，平衡向配合物解離的方向移動，解離度增大，配合物的穩(wěn)定性降低。

例如向[FeF6]3?溶液中加入NaOH時，F(xiàn)e3+發(fā)生水解生成沉淀Fe（OH）3，而使平衡向右移動。反應方程式為：既要考慮配位體的酸效應，又要考慮金屬離子的水解效應，但通常以酸效應為主。酸效應和水解效應是相關聯(lián)的向配位平衡體系中加入沉淀劑可能導致配離子解離，這是因為沉淀劑與中心原子反應生成沉淀，降低了平衡體系中心原子的濃度，平衡向配離子解離的方向移動。2、沉淀劑對配位平衡的影響[Ag（NH3）2]++Br?AgBr↓+2NH3

配離子的穩(wěn)定常數(shù)越小，難溶電解質的溶度積越小，配離子越容易解離，沉淀易于生成；反之，難溶電解質的溶度積越大，配離子的穩(wěn)定常數(shù)越大，配離子就越難解離，沉淀也難于生成。

例如，向[Ag（NH3）2]+的溶液中加入NaBr，生成難溶的AgBr淺黃色沉淀，使[Ag（NH3）2]+解離。反應方程式為：

例在1.00L氨水中溶解0.100molAgCl，問氨水的最初濃度至少應該是多少?解：溶解反應AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl

K

=K

f

K

sp=107.05

10

9.75=2.00

10

3

假定AgCl溶解全部轉化為[Ag(NH3)2]+，忽略[Ag(NH3)2]+的離解，則平衡時[Ag(NH3)2]+的濃度為0.100mol·L1,C1

的濃度為0.100mol

L1。代入上式得：

解得平衡時c(NH3)=2.25mol

L

1溶解的過程中消耗氨