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微專題(十一)化學(xué)反應(yīng)歷程123456789A組基礎(chǔ)達(dá)標(biāo)1.(2023·浙江浙南名校第二次聯(lián)考)在催化劑作用下,HCOOH分解生成CO2和H2可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示,研究發(fā)現(xiàn):其他條件不變時(shí),可以用HCOOK溶液代替HCOOH獲得H2。下列說法不正確的是(
)123456789A.HCOOD催化釋氫反應(yīng)除生成CO2外,還生成HDB.A、B、C均為該反應(yīng)過程中的中間產(chǎn)物C.用HCOOK溶液代替HCOOH可以提高釋放氫氣的速率和氫氣的純度D.催化劑催化過程中發(fā)生了共價(jià)鍵的斷裂和形成答案
B123456789解析
根據(jù)圖示可得HCOOH中的兩個(gè)H結(jié)合產(chǎn)生H2,則HCOOD除生成CO2外,還生成HD,A正確;由圖示可得HCOOH分解經(jīng)歷了三步歷程,物質(zhì)A是先消耗再生成,屬于催化劑,物質(zhì)B、C先發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生,然后又消耗,屬于中間產(chǎn)物,B錯(cuò)誤;HCOOK是強(qiáng)電解質(zhì),更容易產(chǎn)生HCOO-和K+,更快地產(chǎn)生KH,KH與水反應(yīng)生成H2和KOH,KOH可吸收掉CO2,使生成的氫氣純度更高,C正確;根據(jù)圖示可知,在催化劑催化過程中發(fā)生了共價(jià)鍵的斷裂和形成,D正確。1234567892.(2024·浙江紹興高三月考)某課題組在研究釩生物化學(xué)時(shí)有循環(huán)過程如圖所示,下列說法不正確的是(
)123456789A.循環(huán)過程涉及氫氧鍵的斷裂和形成B.在該循環(huán)中,催化劑為循環(huán)圖化合物1C.循環(huán)過程中反應(yīng)①②③④均屬于氧化還原反應(yīng)D.在循環(huán)過程中,無機(jī)物發(fā)生的反應(yīng)為H2O2+Cl-+H+===H2O+HOCl答案
C解析
循環(huán)過程中多步反應(yīng)涉及氫氧鍵的斷裂和形成,故A正確;如圖,過程①為反應(yīng)的開始,化合物1與H2O2反應(yīng)形成一系列中間產(chǎn)物,經(jīng)過一個(gè)循環(huán),最后又生成化合物1,所以化合物1為催化劑,故B正確;圖中過程③不屬于氧化還原反應(yīng),故C錯(cuò)誤;如圖,反應(yīng)物為H2O2、Cl-、H+,產(chǎn)物為H2O和HOCl,其反應(yīng)為H2O2+Cl-+H+===H2O+HOCl,故D正確。1234567893.(2023·浙江杭州學(xué)軍中學(xué)高三模擬考試)科研人員提出了CO2羰基化合成甲醇的反應(yīng)機(jī)理,其主要過程示意圖如圖(圖中數(shù)字表示鍵長(zhǎng)的數(shù)值,單位相同且都省略)。下列說法不正確的是(
)A.該過程中,CO2被還原B.該過程中共發(fā)生了2次加成反應(yīng)C.由圖可知,化學(xué)鍵周圍的基團(tuán)會(huì)對(duì)鍵長(zhǎng)產(chǎn)生影響D.該過程從原子利用率的角度,不符合“綠色化學(xué)”理念B123456789解析
該過程中,碳元素化合價(jià)由CO2中+4價(jià)降低到CH3OH中-2價(jià),CO2被還原,A正確;由圖可知,該過程中CO2中的C==O發(fā)生了2次加成反應(yīng),中間產(chǎn)物甲醛中的C==O發(fā)生了1次加成反應(yīng),所以共發(fā)生3次加成反應(yīng),B不正確;由圖可知,CO2中的C==O的鍵長(zhǎng)為1.161,發(fā)生一次加成后,C==O的鍵長(zhǎng)變?yōu)?.199,鍵長(zhǎng)發(fā)生了改變,即化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng)會(huì)受到周圍基團(tuán)的影響,C正確;由圖可知,該反應(yīng)過程中還生成了水,原子利用率未達(dá)到100%,不符合“綠色化學(xué)”理念,D正確。1234567894.(2023·浙江杭州重點(diǎn)中學(xué)聯(lián)考)N2、CO2與Fe+體系中存在如圖1所示物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系,已知Fe+(s)與中間產(chǎn)物N2O(g)反應(yīng)過程中的能量變化如圖2所示。下列說法錯(cuò)誤的是(
)圖1圖2123456789A.ΔH=-(ΔH1+ΔH2+ΔH3)B.Fe+在反應(yīng)中是催化劑,能降低反應(yīng)的活化能C.ΔH1和ΔH2均小于0D.由圖2可知,反應(yīng)Fe+(s)+N2O(g)===FeO+(s)+N2(g)
ΔH4<0答案
C123456789解析
根據(jù)圖1可知,N2(g)+CO2(g)===N2O(g)+CO(g)
ΔH,N2O(g)===O(g)+N2(g)
ΔH1,O(g)+Fe+(s)===FeO+(s)
ΔH2,FeO+(s)+CO(g)===Fe+(s)+CO2(g)
ΔH3,根據(jù)蓋斯定律可知,第一個(gè)反應(yīng)為后面三個(gè)反應(yīng)之和的逆反應(yīng),ΔH=-(ΔH1+ΔH2+ΔH3),A正確;從圖1中可知,Fe+為反應(yīng)的催化劑,可降低反應(yīng)的活化能,B正確;從圖2中可知,Fe+(s)+N2O(g)===FeO+(s)+N2(g)
ΔH4<0,ΔH4=ΔH1+ΔH2,只能說明ΔH1+ΔH2<0,不能說明ΔH1和ΔH2均小于0,C錯(cuò)誤,D正確。1234567895.甲醇和異丁烯(以IB表示)在催化劑作用下合成甲基叔丁基醚(MTBE):CH3OH(g)+IB(g)MTBE(g)ΔH。反應(yīng)過程中反應(yīng)物首先被催化劑吸附,再經(jīng)歷過渡態(tài)(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)最終得到產(chǎn)物,相對(duì)能量與反應(yīng)歷程的關(guān)系如圖所示(其中N1表示甲醇和異丁烯同時(shí)被吸附,N2表示甲醇先被吸附,N3表示異丁烯先被吸附)。123456789下列說法不正確的是(
)A.該反應(yīng)的ΔH=-4QkJ·mol-1B.三種反應(yīng)歷程中,N1反應(yīng)速率最快C.過渡態(tài)Ⅰ比另兩種過渡態(tài)穩(wěn)定D.同溫同壓下,只要起始投料相同,經(jīng)過相同時(shí)間,三種途徑MTBE的產(chǎn)率一定相同D123456789解析
該反應(yīng)的焓變?chǔ)為生成物的總能量減去反應(yīng)物的總能量,則ΔH=(1-5)Q
kJ·mol-1=-4Q
kJ·mol-1,A項(xiàng)正確;N1、N2、N3三種反應(yīng)歷程的活化能分別為(6-2)Q
kJ·mol-1=4Q
kJ·mol-1、(9-3)Q
kJ·mol-1=6Q
kJ·mol-1、(10-4)Q
kJ·mol-1=6Q
kJ·mol-1,則N1反應(yīng)速率最快,B項(xiàng)正確;過渡態(tài)Ⅰ的能量最低,能量越低越穩(wěn)定,故過渡態(tài)Ⅰ比另兩種過渡態(tài)穩(wěn)定,C項(xiàng)正確;N1、N2、N3三種反應(yīng)歷程的活化能不相等,反應(yīng)速率不相等,則同溫同壓下,只有起始投料相同,經(jīng)過相同時(shí)間,三種途徑MTBE的產(chǎn)率不一定相同,D項(xiàng)錯(cuò)誤。1234567896.(2023·浙江湖州、衢州、麗水聯(lián)考)甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)的部分機(jī)理與能量變化如下:鏈引發(fā):Cl2(g)→2Cl·(g)
ΔH1=+242.7kJ·mol-1鏈增長(zhǎng):部分反應(yīng)進(jìn)程與勢(shì)能變化關(guān)系如圖(所有物質(zhì)狀態(tài)均為氣態(tài))……鏈終止:Cl·(g)+CH3·(g)→CH3Cl(g)
ΔH2=-371kJ·mol-1下列說法不正確的是(
)123456789A.Cl2的鍵能為242.7kJ·mol-1B.鏈增長(zhǎng)中反應(yīng)速率較快的一步的熱化學(xué)方程式為CH4(g)+Cl·(g)→CH3·(g)+HCl(g)
ΔH=+7.5kJ·mol-1C.鏈增長(zhǎng)過程中可能產(chǎn)生·CH2Cl,·CHCl2,·CCl3D.鏈終止反應(yīng)的過程中,還可能會(huì)生成少量的乙烷答案
B123456789解析
根據(jù)Cl2(g)→2Cl·(g)
ΔH1=+242.7
kJ·mol-1可知,Cl2的鍵能為242.7
kJ·mol-1,A正確;反應(yīng)速率較快的一步應(yīng)該是活化能較低的一步,由圖可知,反應(yīng)速率較快的一步的熱化學(xué)方程式為CH3·+Cl2(g)→CH3Cl(g)+Cl·,B錯(cuò)誤;由圖可知,鏈增長(zhǎng)中碳上的氫原子可能失去,故鏈增長(zhǎng)過程中可能產(chǎn)生·CH2Cl,·CHCl2,·CCl3,C正確;鏈終止反應(yīng)的過程中,兩個(gè)CH3·結(jié)合在一起可以形成乙烷,D正確。1234567897.(2023·浙江青田中學(xué)月考)《環(huán)境科學(xué)》刊發(fā)了我國(guó)科研部門采用零價(jià)鐵活化過硫酸鈉(Na2S2O8,其中S為+6價(jià))去除廢水中正五價(jià)砷As(Ⅴ)的研究成果,其反應(yīng)機(jī)理模型如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(
)123456789A.反應(yīng)過程中有非極性鍵的斷裂B.溶液的pH越小,越有利于去除廢水中的正五價(jià)砷答案
B123456789解析
Na2S2O8中S為+6價(jià),推測(cè)出過硫酸鈉中存在化學(xué)鍵—O—O—,反應(yīng)過程中存在過硫酸鈉中的—O—O—的斷裂,故有非極性鍵的斷裂,A正確;由反應(yīng)機(jī)理模型圖可知,As(Ⅴ)與Fe(OH)2、Fe(OH)3共沉淀從而被去除,則并不是溶液的pH越小,越有利于去除廢水中的正五價(jià)砷,B錯(cuò)誤;由圖可知,堿性條件下,硫酸根自由基和氫氧根離子生成硫酸根離子和氫氧根自由基,發(fā)1234567898.(2023·浙江嘉善高級(jí)中學(xué)檢測(cè))金屬Ni可活化C2H6放出CH4,其反應(yīng)歷程如圖所示:123456789下列關(guān)于活化歷程的說法錯(cuò)誤的是(
)A.中間體1→中間體2的過程是放熱過程B.加入催化劑可降低該反應(yīng)的反應(yīng)熱,加快反應(yīng)速率C.Ni和C2H6的總鍵能小于NiCH2和CH4的總鍵能D.中間體2→中間體3的過程是決定整個(gè)歷程反應(yīng)速率的關(guān)鍵步驟B123456789解析
由圖可知中間體1的相對(duì)能量高于中間體2的相對(duì)能量,中間體1→中間體2的過程是放熱過程,故A正確;催化劑不能改變反應(yīng)物和生成物的能量,加入催化劑,該反應(yīng)的反應(yīng)熱不變,故B錯(cuò)誤;Ni和C2H6的相對(duì)總能量為0,NiCH2和CH4的相對(duì)總能量為-6.57
kJ·mol-1,正反應(yīng)放熱,Ni和C2H6總鍵能小于NiCH2和CH4的總鍵能,故C正確;慢反應(yīng)決定總反應(yīng)速率,中間體2→中間體3的過程正反應(yīng)活化能最大,反應(yīng)速率最慢,所以中間體2→中間體3的過程是決定整個(gè)歷程反應(yīng)速率的關(guān)鍵步驟,故D正確。1234567899.(2023·浙江金華外國(guó)語(yǔ)學(xué)校段考)華南理工大學(xué)對(duì)錳催化單鍵遷移重排反應(yīng)研究取得新進(jìn)展,機(jī)理如圖。下列說法錯(cuò)誤的是(
)123456789A.①中Mn的d軌道參與雜化B.②中N原子均參與形成大π鍵,其孤電子對(duì)均占據(jù)2p軌道C.路徑b的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)D.反應(yīng)機(jī)理中Mn的化合價(jià)未發(fā)生變化答案
B123456789解析
①中Mn原子形成了6個(gè)共價(jià)鍵,s、p雜化類型中,最多形
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