2021屆高考二輪化學人教版學案：九　電解質溶液

專題九電斛質漆液

體系構建?串真知

電離程度大小強、弱比較鹽電離出的離子與水電離產生

買庾的H+或0H-結合生成弱電解質

影響因素濃度、溫度、酸堿性等

鹽類的水解

有弱才水解、越弱越水解,

規(guī)律

誰強顯誰性，同強顯中性

質應用如泡沫滅火器等

溶

液

水的電離平衡概念

------表達式

水的離子萩

水的電離水的電離及

沉淀溶解溶度積

影響因素溶液的酸堿性

平衡——

判斷

溶液的

應用沉淀的生成、溶解、轉化.

pH含義及簡單計篤酸堿性

中和滴定及應用

真題回放?悟高考

解讀考綱

1.了解水的電離、離子積常數(shù)(Kv)。

2.了解溶液pH的含義及其測定方法，能進行pH的簡單計算。

3.理解弱電解質在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)(Ka、Kb、Kw)進行相關計算

4.了解鹽類水解的原理，影響鹽類水解程度的主要因素，鹽類水解的應用。

5.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義，能進行相關的計算。

6.以上各部分知識的綜合運用。

體驗真題

1.(2020?全國卷I」3)以酚以為指示劑,用0.1000moLL-i的NaOH溶液滴定20.00mL

未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)8隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化

關系如圖所示。[比如A?一的分布系數(shù)：B(A2—)=C(H2A)+；W)+C(A2—)]

下列敘述正確的是(C)

A.曲線①代表6(H2A),曲線②代表6(HA-)

B.H2A溶液的濃度為0.200OmoLL-i

C.HA-的電離常數(shù)&=LOXICT?

D.滴定終點時，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

【解析】根據(jù)圖像，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線

②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大，粒子的分布系數(shù)只有1個交點；當加

入40mLNaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，且曲線②代表的粒子達到最大值接近1;沒有

加入NaOH時，pH約為1,說明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，曲線①代表3(HA)

一口…、?士2,一、,,0.1000mol/LX40mL

曲線②代表3(A?),/艮據(jù)反應2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(HA)=------/1--------------------------------

22Azu.uumL

=0.1000mol/L。根據(jù)分析，曲線①代表B(HA)曲線②代表3。2一)，A錯誤；當加入40.00mL

NaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，說明恰好完全反應，結合分析，根據(jù)反應2NaOH+

,0.1000mol/LX40mL…

H2A=NaA+2H2O,c(HA)=------.……,-------=0.1000mol/L,B錯誤；根據(jù)曲線當

22zxzu.uumL

3(HA-)=6(A2-)時溶液的pH=2,則HA-的電離平衡常數(shù)&=)=以4)=[X]0-2,

C'(HAJ

C正確；用酚酬作指示劑，酚酶變色的pH范圍為8.2?10,終點時溶液呈堿性，c(OH')>c(H

+),溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OJT),貝“c(Na+)>2c(A2')+

c(HA"),D錯誤。

2.(2019?全國卷IJl)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Kai=l.lXl(T

3,心2=3.9義10-6)溶液，混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應終點。

下列敘述錯誤的是(C)

010203040

V(NaOH)/mL

A.混合溶液的導電能力與離子濃度和種類有關

B.Na+與A?-的導電能力之和大于HA-的

C.b點的混合溶液pH=7

D.c點的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH")

【解析】鄰苯二甲酸氫鉀為二元弱酸酸式鹽，溶液呈酸性，向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中

加入氫氧化鈉溶液，兩者反應生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中離子濃度增大，導

電性增強，鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉為強堿弱酸鹽，鄰苯二甲酸根在溶液中水解使溶液

呈堿性。根據(jù)圖示可知，混合溶液在不同的反應階段含有的離子的種類和濃度不同，故混合

溶液的導電能力與離子濃度和種類有關，A正確；根據(jù)圖示可知，隨著反應的進行，溶液的導

電能力逐漸增強，加入的堿的量越多，溶液中的HA-的濃度越小，Na+與A?-的量越多，故

Na+與A?一的導電能力之和大于HA-的，B正確；b點滴定終點應該是二者恰好反應生成Na2A

和K2A,根據(jù)鄰苯二甲酸H2A的Kal和Ka2值可知，鄰苯二甲酸是弱酸，所以到達滴定終點時

溶液應該呈堿性，故b點的pH應該大于7,C不正確；b點鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉

溶液恰好完全反應生成等物質的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中c(Na+)和c(K+)相

等，c點是繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液后，得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶

液，則溶液中c(Na*)>c(K+),由圖可知，a點到b點加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點到c點

加入氫氧化鈉溶液的體積，則溶液中c(K+)>c(OlT),溶液中三者大小順序為c(Na+)>c(K

+)>c(OH"),故D正確。

3.(2019?全國卷HJ1)下列化學方程式中，不能正確表達反應顏色變化的是(C)

A.向CuSC>4溶液中加入足量Zn粉，溶液藍色消失Zn+CuSO4=Cu+ZnSO4

B.澄清的石灰水久置后出現(xiàn)白色固體Ca(OH)2+CO2=CaCO33+H2O

C.Na2O2在空氣中放置后由淡黃色變?yōu)榘咨?Na2O2^2Na2O+O2t

D.向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀3Mg(OH)2+2FeCl3=

2Fe(OH)3+3MgCl2

【解析】金屬活潑性Zn>Cu,CUSO4溶液中加入足量Zn粉，置換出銅單質，溶液籃色

消失，A正確；久置的澄清的石灰水會與空氣中的CO2發(fā)生反應生成難溶于水的CaCCh,B

正確；NazCh在空氣中放置，會與空氣中的CO2和水蒸氣反應，最終生成Na2co3,C錯誤；

向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCb溶液，Mg(OH)2逐漸轉化為Fe(OH)3紅褐色沉淀，D正確。

4.(2019?全國卷HJ2)絢麗多彩的無機顏料的應用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化

鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤

的是(B)

A.圖中。和b分別為Ti、石溫度下CdS在水中的溶解度

B.圖中各點對應的&p的關系為：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)

C.向m點的溶液中加入少量Na2s固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動

D.溫度降低時，q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動

【解析】圖中p、q對應縱橫坐標數(shù)值相等，即c(Cd2+)=c(S2-),則a和b分別為Ti、

72溫度下CdS在水中的溶解度，A正確；圖中m、n、p點對應的溫度相同，小于q點對應的

溫度，對應的&p的關系為：Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Kp(q),B錯誤；向m點的溶液中加入少

量Na2s固體，c(S?一)增大，而Ksp不變，c(Cd?+)減小，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動，

C正確；溫度降低時，CdS在水中的溶解度逐漸減小，飽和溶液降溫后離子濃度減小，但仍為

飽和溶液，q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動，D正確。

11

5.(2018?全國卷口，12)用0.100mol-L_AgNO3滴定50.0mL0.0500mol-L-CC溶液的

滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是(C)

B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+>c(C1)=Ksp(AgCl)

C.相同實驗條件下，若改為0.0400mol1-0一,反應終點c移到a

D.相同實驗條件下，若改為0.0500mol1-1Br,反應終點c向b方向移動

【解析】根據(jù)滴定曲線，當加入25mLAgNCh溶液時，Ag+與C「剛好完全反應，AgCl

+

處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時溶液中c(Ag+)=c(Cr)=l(F4.75moLLr,^sp(AgCl)=c(Ag)-c(Cl

-)=10-9.5=3.16X10—1°,A項正確；曲線上各點都處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，故符合c(Ag+>c(Cl

一)=Ksp(AgCl),B項正確；根據(jù)圖示，C「濃度為0.0500mol-L-i時消耗25mLAgNCh溶液，

-1

則C廠濃度為0.0400mol-L時消耗20mLAgNO3溶液，a點對應AgNO3溶液體積為15mL,

所以反應終點不可能由c點移到a點，C項錯誤；由于AgBr的Ksp小于AgCl的初始c(Br

一)與c(C廠)相同時，反應終點時消耗的AgNC>3溶液體積相同，但濃度小于C「濃度，即反

應終點從曲線上的c點向b點方向移動，D項正確。

6.(2020.全國卷II26節(jié)選)化學工業(yè)為疫情防控提供了強有力的物質支撐。氯的許多化

合物既是重要化工原料，又是高效、廣譜的滅菌消毒劑?；卮鹣铝袉栴}：

(1)氯氣是制備系列含氯化合物的主要原料，可采用如圖(a)所示的裝置來制取。裝置中的

離子膜只允許Na+離子通過,氯氣的逸出口是a(填標號)。

圖(a)圖(b)

(2)次氯酸為一元弱酸，具有漂白和殺菌作用，其電離平衡體系中各成分的組成分數(shù)8［8(X)

=rHcWrcc'X為HC10或CRT］與pH的關系如圖(b)所示。HC1O的電離常數(shù)Ka值

為10-75。

(3)“84消毒液”的有效成分為NaClO,不可與酸性清潔劑混用的原因是CKT+CT+

2H+^=CbT+丘0(用離子方程式表示)。工業(yè)上是將氯氣通入到30%的NaOH溶液中來制

備NaClO溶液，若NaClO溶液中NaOH的質量分數(shù)為1%,則生產1000kg該溶液需消耗氯

氣的質量為—須_kg(保留整數(shù))。

【解析】(1)電解飽和食鹽水，反應的化學方程式為2NaCl+2H2O±±2NaOH+C12t+

H2t,陽極氯離子失電子發(fā)生氧化反應生成氯氣，氯氣從a口逸出，陰極氫離子得到電子發(fā)

生還原反應生成氫氣，產生OIF與通過離子膜的Na卡在陰極室形成NaOH;(2)由圖pH=7.5

+*75

時，c(HC10)=c(C10),HC1O的K&=-4pir).=c(H)=10-;(3)“84”中的NaClO、

+

NaCl和酸性清潔劑混合后發(fā)生歸中反應，離子方程式為：C10-+cr+2H=Cl2t+H2O;

設氯氣為xkg,則消耗的NaOH為力-kg,原氫氧化鈉質量為萬~+1000kgX0.01,由NaOH

QQy

質量守恒：原溶液為1000kg—X,則‘-kg+1000kgX0.01=(l000kg-x)X0.3,解得x=203

kgo

7.(2020?全國卷m?27節(jié)選)某油脂廠廢棄的油脂加氫鍥催化劑主要含金屬Ni、AhFe及

其氧化物，還有少量其他不溶性物質。采用如下工藝流程回收其中的銀制備硫酸保晶體

(NiSO4-7H2O)：

NaOH溶液稀H?SO”

idsgI/m/I」、曰］濾餅①IJUI濾液②

廢銀催化劑一＞|堿浸|-----?|酸浸|-------

濾、①濾$②

耳。2溶液NaOH溶液

lij/K1J口|濾液③.控制PH廬而右砥

隨一下一1濃輸?一硫酸鎮(zhèn)

濾渣③

溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：

金屬離子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+

開始沉淀時(c=0.01mol]—1)的pH7.23.72.27.5

沉淀完全時(c=1,0Xl(T5mol.L-1)的pH8.74.73.29.0

回答下列問題：

(1)利用上述表格數(shù)據(jù),計算Ni(0H)2的?=0.01X(1072-14)2或10-5X(10&7-14)2(列出

計算式)。如果“轉化”后的溶液中Ni2+濃度為LOmoLL-i,則“調pH”應控制的pH范圍是

3.2?6.2。

(2)硫酸鎂在強堿溶液中用NaClO氧化，可沉淀出能用作銀鎘電池正極材料的NiOOH。寫

出該反應的離子方程式2Ni2++ClCT+4C)H—=2NiOOH3+C「+H2O。

(3)將分離出硫酸保晶體后的母液收集、循環(huán)使用，其意義是.提高銀回收率一。

【解析】(1)由上述表格可知，Ni?+完全沉淀時的pH=8.7,此時c(Ni2+)=1.0X10-5mol-L

K|Q-14

-1,c(H+)=1.0X10-8-7mol.L_1,則c(OH-)=-7^7=.-=1087-14,則Ni(OH)2的K

)1.UnAvi1nU87sp

=c(Ni2+)-^(OH-)=10-5X(IO87-14)2;或者當Np+開始沉淀時pH=7.2,此時c(Ni2+)=0.01

K14

+-721

moLL-,c(H)=1.0X10-mol-L_,則C(0IT尸版寧］則Nj(OH)2

的金=。時2+)"(010=0.01義(1072-14)2；如果，，轉化，，后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol-L-1,

為避免鍥離子沉淀，此時-----=10-78mol-L-1,貝'Jc(H+)

K10"-14

=c(C)j-即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH為3.2,因此"調節(jié)pH”應控制

的pH范圍是3.2?6.2;(2)由題干信息，硫酸鎂在強堿中被NaClO氧化得到NiOOH沉淀，即

反應中Ni?+被氧化為NiOOH沉淀，C1CT被還原為C1-,則根據(jù)氧化還原得失電子守恒可得離

子方程式為2Ni2++ClCT+4OH-=2NiOOHI+C「+H2。；(3)分離出硫酸鎂晶體后的母液

中還含有Ni2+,可將其收集、循環(huán)使用，從而提高鍥的回收率。

預判考情

預計在2021年高考中，仍會以圖像分析的形式綜合考查外界因素對電離平衡、水解平衡

的影響，借助圖像數(shù)據(jù)考查心、Ksp、pH的計算、溶液中離子濃度隨外界因素的變化及離子

濃度的大小、守恒關系的正誤判斷，強調用動態(tài)平衡的觀點看待和分析微粒變化的過程。另

外，在化工流程題中，以提純(或生產)的物質為載體，考查中和滴定原理的拓展應用，用于測

定物質的純度等，亦會涉及有關Ksp的相關計算。

3

知識深化?精整合

1.對比“四個”表格，正確理解影響因素

(1)外界條件對醋酸電離平衡的影響

+

CH3COOHCH3COO-+HAH>0

體系變化

平衡移動方向w(H+)c(H+)導電能力Ka

條件

加水稀釋向右增大減小減弱不變

加入少量冰醋酸向右增大增大增強不變

通入HCl(g)向左增大增大增強不變

加NaOH(s)向右減小減小增強不變

加入鎂粉向右減小減小增強不變

升高溫度向右增大增大增強增大

加CH3coONa(s)向左減小減小增強不變

(2)外界條件對水的電離F衡的影響

+

H20H+OHAH>0

本系變化

平衡移動方向Kw水的電離程度c(OH)以口)

條件

酸向左不變減小減小增大

堿向左不變減小增大減小

可水解Na2cO3向右不變增大增大減小

的鹽NH4CI向右不變增大減小增大

升溫向右增大增大增大增大

溫度

降溫向左減小減小減小減小

其他：如加入Na向右不變增大增大減小

(3)外界條件對FeCl3溶液水解平衡的影響

3++

Fe+3H2OFe(OH)3+3HAH>0

系變化

平衡移動方向W(H+)PH水解程度現(xiàn)象

條

升溫向右增多減小增大顏色變深

通HC1向左增多減小減小顏色變淺

加H2O向右增多增大增大顏色變淺

增多

加FeCl3固體向右減小減小顏色變深

生成紅褐色沉

力口NaHCO3向右減小增大增大

淀，放出氣體

(4)外界條件對AgCl溶解平衡的影響

AgCl(s)Ag+(aq)+CP(aq)AH>0

體系變化

平衡移動方向平衡后c(Ag+)平衡后c(cr)椅

條件

升高溫度向右增大增大增大

加水稀釋向右不變不變不變

加入少量AgNO3向左增大減小不變

通入HC1向左減小增大不變

通入H2s向右減小增大不變

2.電離常數(shù)(K電離)與電離度(a)的關系(以一元弱酸HA為例)

HAH++A-

起始濃度：。酸00

平衡濃度：。酸?(1-a)c酸c酸

(c酸?a)2c酸

電內c酸.(1—Q)1—a0

右a很小，可認為1—1,則K電離=c酸

3.電離常數(shù)與水解常數(shù)的關系

(1)對于一元弱酸HA,及與Kh的關系

+?-c(H+)-c(A~)

HAH+A,&(HA尸城；)

,__c(OH)-c(HA)

HA+OH,Kh(A)=-一一7fs-

A"+H2O

1.0X10-14

則Ka-Kh=c(H+>c(OJT)=Kw,故Kh=$。常溫時KrKh=Kw=1.0x10-14,Kh=

Ka

⑵對于二元弱酸H2B,Kai(H?B)、Ka2(H2B)與Kh(HB-)、Kh(B?-)的關系

C(OH，C(H2B)c(H+)c(0H-)C(H2B)K.

HB+HOH2B+OH,Kh(HB—)=

2c(HB3c(H+)-c(HB3一〈J

c(OH，c(HB-)C(H+)C(0H.)C(HB-)扃

B2-+HOHB~+OH,及很2一)=

2c(B2JC(H+)-C(B23Ka2

4.滴定原理及其應用

(1)氧化還原滴定：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物

質。

①酸性KMnCU溶液滴定H2c2。4溶液原理：2MnO[+6H++5H2c2O4=10CO2t+2Mn2

+

+8H2O

指示劑：酸性KMnCU溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當?shù)稳胍坏嗡嵝訩MnCU

溶液后，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內不褪色，說明到達滴定終點。

②Na2s2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2s2O3+b=^Na2s4O6+2NaI

指示劑：用淀粉作指示劑，當?shù)稳胍坏蜰a2s2O3溶液后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內不

恢復原色，說明到達滴定終點。

(2)沉淀滴定：沉淀滴定是利用沉淀反應進行滴定、測量分析的方法。如利用Ag+與鹵素

離子的反應來測定Cl，Br，「濃度。

5.把握常見圖像，解題事半功倍

(1)一強一弱溶液的稀釋圖像(pH與稀釋倍數(shù)的線性關系)

①HY為強酸、HX為弱酸①MOH為強堿、ROH為弱堿

②a、b兩點的溶液中：c(X-)=c(Y-)@c(ROH)>c(MOH)

③水的電離程度：d>c>a=b③水的電離程度：a>b

(2)酸堿中和滴定曲線

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水

pH?4PH

14|--------：-------：--------：-:磐OH

L'—1y

《-----------

61CH3COOH>X<--------1——

2日華一t，2卜…

0102030102030

V(NaOH)/mLV(HCl)/mL

曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲

線，強堿起點高

突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應(強酸與強堿反應)的突躍點變化范圍大于強堿

與弱酸反應(強酸與弱堿反應)

室溫下，當?shù)润w積、等濃度的一元強堿和一元強酸反應時，pH=7；但當?shù)润w積、等

濃度的一元強堿和一元弱酸(或一元強酸和一元弱堿)反應時，pH>7(或pH<7)

指示劑的選擇：強酸滴定弱堿用甲基橙，強堿滴定弱酸用酚醐，強酸與強堿的滴定，

甲基橙和酚酰均可

(3)關于Kw、&p的圖像

不同溫度下水溶液中C（H+）與c（oir）的變常溫下，CaS04在水中的沉淀溶解平衡曲線

化曲線[Ksp=9Xl（p6]

*s

曲線b▼線a

+9X

/(01

10-6)-

。皿￡

10-71

A1

：DVr2-

4x10-3

IT766c(H+)/(；i.L-l)

①A、C、B三點均為中性，溫度依次升①a、c點在曲線上，a-c的變化為增大

高，Kw依次增大C（SOF）,如加入Na2SO4固體，但Ksp不變

②D點為酸性溶液，E點為堿性溶液，Kw②b點在曲線的上方，Qc>Kp,將會有沉淀

=1X10-4生成

③AB直線的左上方均為堿性溶液，任意③d點在曲線的下方，Qc<Ksp,則為不飽和

一點：c（H+）<c（OH）溶液，還能繼續(xù)溶解CaSCU

（4）分布系數(shù)圖像

[說明：pH為橫坐標、分布系數(shù)（即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù)）為縱坐標]

一元弱酸（以CH3coOH為例）二元酸（以草酸H2c2。4為例）

1.01.0

.^0

0.80.8

0.6-——￥H=PK=4.70.6

S0.4650.4

0.20.2

00

34567123456

pHpH

注：］)￡為電離常數(shù)的負對數(shù)注:pKM'PK為電離常數(shù)的負對4

5o為CH3coOH分布系數(shù)，31為8o為H2c2。4分布系數(shù)、61為HC2O；分布系數(shù)、

CH3coeT分布系數(shù)治為C2。/分布系數(shù)

隨著pH增大，溶質分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布

系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應的離子方程式

同一pH條件下可以存在多種溶質微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的濃度，

就可以計算各成分在該pH時的平衡濃度

6.抓住圖像“五點”關鍵，突破酸堿混合圖像問題

抓反應的“起始”點判斷酸、堿的相對強弱

抓反應的“一半”點判斷是哪種溶質的等量混合

抓溶液的“中性”點判斷溶液中溶質的成分及哪種物質過量或不足

抓“恰好”反應點判斷生成的溶質成分及溶液的酸堿性

抓反應的“過量”點判斷溶液中的溶質，判斷哪種物質過量

例如，室溫下，向20mLO.lmoLL-iHA溶液中逐滴加入0.1moLL-iNaOH溶液，溶液

pH的變化如圖所示:

起始點A|—0.1mol-L'HA溶液的pH>l,故HA為弱酸

7.與Ksp有關的?？碱}型和解題策略

常考題型解題策略

(1)根據(jù)定義式或者數(shù)形結

直接根據(jù)右仆點〃)=產。"+)/位"「)解答，如果已知溶解

合求Ksp,或者判斷沉淀金

度，則化為物質的量濃度再代入計算

屬離子所需pH

①沉淀類型相同，則Ksp小的化合物先沉淀；

(2)沉淀先后的計算與判斷②沉淀類型不同，則需要根據(jù)Kp計算出沉淀時所需離子

濃度，所需離子濃度小的先沉淀

如某溶液中含有「、。一等離子，向其中滴加AgNCh溶液，

(3)根據(jù)兩種含同種離子的

當AgCl開始沉淀時，求溶液中^.2則有

化合物的數(shù)據(jù)，求溶液c(Cl)c(Cl)

中不同離子的比值c(Ag+>c(「)Kp(Agl)

c(Ag+)-c(Cr)-^p(AgCl)

把離子濃度數(shù)值代入Ksp表達式，若數(shù)值大于Kp,沉淀

(4)判斷沉淀的生成或轉化

可生成或轉化為相應難溶物質

□

典題精研?通題型

考點一電離平衡及溶液的酸堿性

典例探究

角度一弱電解質的電離平衡及溶液的酸堿性

??一嗓例1(2020?濰坊模擬)電導率是衡量電解質溶液導電能力大小的物理量。常溫下,

將相同體積的鹽酸和氨水分別加水稀釋，溶液的電導率隨加入水的體積HEO)變化的曲線如

圖所示，下列說法正確的是(B)

V(H20)

A.曲線I表示鹽酸加水稀釋過程中溶液電導率的變化

B.a、b、c三點溶液的pH：a>b>c

C.將a、b兩點溶液混合，所得溶液中：c(Cr)=c(NHt)+c(NH3-H2O)

D.氨水稀釋過程中，c(NHt)/c(NH3?H2。)不斷減小

【解析】加水稀釋時，一水合氨進一步電離，導電能力變化較小，則曲線I為氨水稀

釋曲線，故A錯誤；鹽酸顯酸性，氨水顯堿性，導電能力越大，說明離子濃度越大，則a、b、

c三點溶液的pH:a>b>c,故B正確；將a、b兩點溶液混合，由于氨水濃度大于鹽酸濃度，

反應后氨水過量，c(Cr)<c(NHt)+c(NH3-H2O),故C錯誤；氨水稀釋過程中，Kb=c(NH：)-c(OH

-)/c(NH3-H2。)不變，而c(OJT)減小，所以c(NH：)/c(NH3-H2。)不斷增大，故D錯誤。

規(guī)律方法

利用電離常數(shù)(K)巧判溶液稀釋中有關離子濃度比值大小

弱電解質(HA)加水稀釋時，溶液中的H+、HA、A-的濃度均是降低的，但稀釋過程中溫

度不變，電離常數(shù)(K)不變。因此解答弱電解質溶液稀釋時粒子濃度比值的變化，可借助電離

常數(shù)K來解答。

-1

如0.1molL的CH3COOH溶液，加水稀釋，■愿弋空，是增大還是減小?

因為加水稀釋時，溶液中c(CH3coOH)和c(CH3coeT)均是減小的，式中存在兩個“變

量”，不易確定比值的變化情況，利用電離常數(shù)(K)將:］變形為￡陰氏=

c(CH；COOH).Xv^>由兩個“變量”變成一個“變量”，加水稀釋時K不變，而c(H

+)減小，故比值增大。

角度二酸堿中和滴定圖像分析

??典例2(2020?北京朝陽區(qū)模擬)在某溫度時,將nmol-L-1氨水滴入10mL1.0mol-L

一1鹽酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示，下列有關說法正確的是(C)

A.a點Kw=L0X10

B.b點：c(NH4)>c(Cr)>c(H+)>c(OH")

C.25℃時,NH4cl水解常數(shù)為(〃-1)X1(P7(用〃表示)

D.d點水的電離程度最大

【解析】水的離子積與溫度有關，溫度越低水的離子積常數(shù)越小，a點時溶液溫度小于

25℃,則水的離子積Kw<LOX10-4,故A錯誤；b點時溶液的pH<7,則C(H+)>C(OJT),根

據(jù)電荷守恒可知：c(C「)>c(NH[),溶液中離子濃度大小為：C(C「)>C(NH[)>C(H+)>C(OH-),

故選項B錯誤；根據(jù)圖像可知，25℃時溶液的pH=7,則：c(H+)=c(OH")=10"7mol-L-1,

c(NHt)=c(Cr)=0.5mol/L,根據(jù)物料守恒可知：c(NH3-H2O)=(0.5/7-0.5)mol/L,則25℃時

NHC1水解常數(shù)為：oRXl。=(〃-1)火10人,故選項c正確；b點溶液溫度最高，

4

說明此時兩溶液恰好反應生成氯化鐵，錠根離子水解促進了水的電離，而a、d兩點都抑制了

水的電離，則b點水的電離程度最大，故D錯誤。

角度三滴定原理的拓展應用

?典例3(2018?全國卷HI)硫代硫酸鈉晶體(Na2s2O3JH2O,M=248g-moL)可用作

定影劑、還原劑?；卮鹣铝袉栴}：

(1)已知：&p(BaS04)=LlXlO-i。，Ksp(BaS2O3)=4.1Xl()r。市售硫代硫酸鈉中常含有硫

酸根雜質，選用下列試劑設計實驗方案進行檢驗：

試劑：稀鹽酸、稀H2so4、BaCL溶液、Na2cCh溶液、H2O2溶液

實驗步驟現(xiàn)象

①取少量樣品，加入除氧蒸儲水②固體完全溶解得無色澄清溶液

④_出現(xiàn)淡黃色渾濁.，有刺激性氣

③加入過量稀鹽酸

體產生

⑤靜置，(吸)取上層清液，滴入BaCb溶

⑥.產生白色沉淀一

液

(2)利用KzCrzCh標準溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下：

①溶液配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸儲水在..燒杯

中溶解，完全溶解后，全部轉移至100mL的—容量瓶—中，加蒸儲水至一刻度

②滴定：取0.00950mol.L-l的K2Cr207標準溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過量KL發(fā)

++

生反應：Cr2OF+6F+14H^3I2+2€?+7H2Oo然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃

綠色，發(fā)生反應：I2+2S20r=S40r+2Fo加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當溶液

.藍色褪去.，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為

95.0%（保留1位小數(shù)）。

【解析】（1）該實驗的目的是檢驗市售硫代硫酸鈉中是否含有硫酸根，所以在加酸時不

能加稀硫酸，應加入稀鹽酸與硫代硫酸鈉反應：Na2S2O3+2HCl=SI+SO2t+2NaCl+

H2O;該反應的實驗現(xiàn)象除有無色刺激性氣味的氣體逸出外，還有淡黃色沉淀生成；靜置后，

應取上層清液加入BaCL溶液來檢驗SOr的存在。（2）①在配制溶液時，應先將固體放在燒杯

中溶解，然后再轉移到100mL容量瓶中，接著加入蒸儲水，待凹液面最低處與刻度線相切時，

即定容。②滴定時，依據(jù)淀粉遇碘單質變籃色，所以滴定終點的判斷為當溶液藍色褪去，且

半分鐘內不恢復原色。結合題中所給信息可得反應之間的關系為：

K2Cr2O7?312?6Na2S2O3-5H2O

1mol6mol

0.00950moLL-X20.00mlcX24.80mL

可得.-------------=---------------------

20.00X0.0095024.80Xc（Na2s2O3-5H2。）'

0.00950X20.00X6

w（Na2S2O3.5H2O）=-------------------------mol-L'XO.lL

0.00950X20.00X6

（。比）mol-L-1X0.1LX248g-mol-1

MNa2s23,50=24.80

0.00950X20.00X6

mol-L-1X0.1LX248g-mol-1

24.80

則樣品純度=X100%=95.0%

1.2000g

易錯提醒

（1）在回答滴定終點的顏色變化時，要強調在半分鐘內溶液顏色不褪去（或不恢復原色）。

（2）在進行相關計算時，要注意取出樣品溶液與原樣品所配制溶液量之間的關系。

（3）若測量的次數(shù)在三次及以上，在計算平均體積時，要舍去與其他二次（或以上）數(shù)據(jù)相差

較大的一次，求平均值。

類題精練

1.（2020?天津實驗中學模擬）下列有關電解質溶液的說法不正確的是（D）

A.向Na2cO3溶液中通入NH3,減小

B.將0.1mol-L1的K2c2。4溶液從25℃升溫至35℃,°（窯增大

C.向O.lmoLL1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，當*=1

c（F）

D.向(HmoLL-的CH3coONa溶液中加入少量水，/黑螂