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2024年江蘇省無(wú)錫市第一女子中學(xué)高三第二次調(diào)研化學(xué)試卷注意事項(xiàng):1.答題前,考生先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)碼填寫清楚,將條形碼準(zhǔn)確粘貼在條形碼區(qū)域內(nèi)。2.答題時(shí)請(qǐng)按要求用筆。3.請(qǐng)按照題號(hào)順序在答題卡各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無(wú)效;在草稿紙、試卷上答題無(wú)效。4.作圖可先使用鉛筆畫出,確定后必須用黑色字跡的簽字筆描黑。5.保持卡面清潔,不要折暴、不要弄破、弄皺,不準(zhǔn)使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、在K2Cr2O7存在下利用微生物電化學(xué)技術(shù)實(shí)現(xiàn)含苯酚廢水的有效處理,其工作原理如下圖。下列說(shuō)法正確的是()A.M為電源負(fù)極,有機(jī)物被還原B.中間室水量增多,NaCl溶液濃度減小C.M極電極反應(yīng)式為:+11H2O-23e-=6CO2+23H+D.處理1molCr2O72-時(shí)有6molH+從陽(yáng)離子交換膜右側(cè)向左側(cè)遷移2、肼(N2H4)是一種高效清潔的火箭燃料。25℃、101kPa時(shí),0.25molN2H4(g)完全燃燒生成氮?dú)夂蜌鈶B(tài)水,放出133.5kJ熱量。下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=-534kJ·mol-1B.N2H4的燃燒熱534kJ·mol-1C.相同條件下,1molN2H4(g)所含能量高于1molN2(g)和2molH2O(g)所含能量之和D.該反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)的發(fā)生不需要克服活化能3、下列石油的分餾產(chǎn)品中,沸點(diǎn)最低的是()A.汽油 B.煤油 C.凡士林 D.石油氣4、下列說(shuō)法不正確的是A.若酸式滴定管旋塞處的小孔被凡士林嚴(yán)重堵塞,可以用細(xì)鐵絲疏通B.鍍鋅鐵皮與稀硫酸反應(yīng),若產(chǎn)生的氣泡突然消失,鋅反應(yīng)完全,需立即取出鐵皮C.液溴存放在帶玻璃塞的棕色細(xì)口瓶中,并加水液封,放在陰涼處D.若皮膚被燙傷且已破,可先涂些紫藥水或1%高錳酸鉀溶液5、在常溫常壓下,將100mLH2S與O2混合氣體在一定條件下充分反應(yīng)后,恢復(fù)到原來(lái)的狀況,剩余氣體25mL。下列判斷錯(cuò)誤的是()A.原混合氣體中H2S的體積可能是75mLB.原混合氣體中O2的體積可能是50mLC.剩余25mL氣體可能全部是SO2D.剩余25mL氣體可能是SO2與O26、我國(guó)科學(xué)家構(gòu)建了一種有機(jī)框架物M,結(jié)構(gòu)如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.1molM可與足量Na2CO3溶液反應(yīng)生成1.5molCO2B.苯環(huán)上的一氯化物有3種C.所有碳原子均處同一平面D.1molM可與15molH2發(fā)生加成反應(yīng)7、X、Y、Z、Q、R均為短周期元素,且Y、Z、Q、R在周期表中的位置關(guān)系如下圖所示。已知X與Y同主族,X與Q能形成最簡(jiǎn)單的有機(jī)物。則下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()QRYZA.原子半徑:r(Z)>r(Y)>(R)>r(Q)B.氣態(tài)化合物的穩(wěn)定性:QX4>RX3C.X與Y形成的化合物中含有離子鍵D.最高價(jià)含氧酸的酸性:X2QO3>XRO38、天然氣是一種重要的化工原料和燃料,常含有少量H2S。一種在酸性介質(zhì)中進(jìn)行天然氣脫硫的原理示意圖如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.脫硫過(guò)程中Fe2(SO4)3溶液的pH逐漸減小B.CH4是天然氣脫硫過(guò)程的催化劑C.脫硫過(guò)程需不斷補(bǔ)充FeSO4D.整個(gè)脫硫過(guò)程中參加反應(yīng)的n(H2S):n(O2)=2:19、化學(xué)與生活等密切相關(guān)。下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是A.泡沫滅火器適用于電器滅火B(yǎng).電熱水器用鎂棒會(huì)加速內(nèi)膽腐蝕C.過(guò)氧化鈉可用作呼吸面具的供氧劑D.硅膠可作含油脂食品袋內(nèi)的脫氧劑10、常溫下,在10mL0.1mol·L?1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L?1HCl溶液,溶液的pH逐漸降低,此時(shí)溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化如圖所示,下列說(shuō)法不正確的是A.溶液的pH為7時(shí),溶液的總體積大于20mLB.在B點(diǎn)所示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)+c(Cl-)C.在A點(diǎn)所示的溶液中:c(Na+)=c(CO32-)=c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)D.已知CO32-水解常數(shù)為2×10-4,當(dāng)溶液中c(HCO3-)=2c(CO32-)時(shí),溶液的pH=1011、在實(shí)驗(yàn)室中完成下列各組實(shí)驗(yàn)時(shí),需要使用到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)儀器的是A.除去食鹽中混有的少量碘:坩堝和分液漏斗B.用酸性高錳酸鉀溶液滴定Fe2+:燒杯、燒瓶C.配制250mL1mol/L硫酸溶液:量筒、250mL容量瓶D.檢驗(yàn)亞硫酸鈉是否發(fā)生變質(zhì):漏斗、酒精燈12、科學(xué)家發(fā)現(xiàn)對(duì)冶金硅進(jìn)行電解精煉提純可降低高純硅制備成本。相關(guān)電解槽裝置如左下圖所示,用Cu—Si合金作硅源,在950℃下利用三層液熔鹽進(jìn)行電解精煉,并利用某CH4燃料電池(如下圖所示)作為電源。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是A.電極c與b相連,d與a相連B.左側(cè)電解槽中;Si優(yōu)先于Cu被氧化C.a(chǎn)極的電極反應(yīng)為CH4-8e—+4O2—===CO2+2H2OD.相同時(shí)間下,通入CH4、O2的體積不同,會(huì)影響硅的提純速率13、中國(guó)工程院院士、國(guó)家衛(wèi)健委高級(jí)別專家組成員李蘭娟團(tuán)隊(duì),于2月4日公布阿比朵爾、達(dá)蘆那韋可抑制新型病毒。如圖所示有機(jī)物是合成阿比朵爾的原料,關(guān)于該有機(jī)物下列說(shuō)法正確的是()A.可以發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、水解反應(yīng)和氧化反應(yīng)B.易溶于水和有機(jī)溶劑C.分子結(jié)構(gòu)中含有三種官能團(tuán)D.分子中所有碳原子一定共平面14、實(shí)驗(yàn)室中,要使AlCl3溶液中的Al3+離子全部沉淀出來(lái),適宜的試劑是A.NaOH溶液 B.氨水 C.鹽酸 D.Ba(OH)2溶液15、25℃時(shí),向某Na2CO3溶液中加入稀鹽酸,溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(φ)隨溶液pH變化的部分情況如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是A.pH=7時(shí),c(Na+)=(Cl-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)B.pH=8時(shí),c(Na+)=c(C1-)C.pH=12時(shí),c(Na+)>c(OH-)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(H+)D.25℃時(shí),CO32-+H2OHCO3-+OH-的水解平衡常數(shù)Kh=10-10mol·L-116、有關(guān)氮原子核外p亞層中的電子的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.能量相同 B.電子云形狀相同C.自旋方向相同 D.電子云伸展方向相同17、相同主族的短周期元素中,形成的單質(zhì)一定屬于相同類型晶體的是A.第IA族 B.第IIIA族 C.第IVA族 D.第VIA族18、設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4L環(huán)丙烷和丙烯的混合氣體中所含共用電子對(duì)數(shù)為9NAB.56g鐵在足量氧氣中完全燃燒,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)小于3NAC.16gO2和14C2H4的混合物中所含中子數(shù)為8NAD.常溫下,1L0.5mol/LCH3COONH4溶液的pH=7,則溶液中CH3COO-與NH4+的數(shù)目均為0.5NA19、工業(yè)上獲得大量乙烯、丙烯、丁二烯的方法是()A.鹵代烴消除 B.煤高溫干餾 C.炔烴加成 D.石油裂解20、在100kPa時(shí),1molC(石墨,s)轉(zhuǎn)化為1molC(金剛石,s),要吸收l(shuí).895kJ的熱能。下列說(shuō)法正確的是A.金剛石和石墨是碳元素的兩種同分異構(gòu)體B.金剛石比石墨穩(wěn)定C.1molC(石墨,s)比1molC(金剛石,s)的總能量低D.石墨轉(zhuǎn)化為金剛石是物理變化21、共價(jià)化合物分子中各原子有一定的連接方式,某分子可用球棍模型表示如圖,A的原子半徑最小,C、D位于同周期,D的常見單質(zhì)常溫下為氣態(tài),下列說(shuō)法正確的是()A.B的同素異形體數(shù)目最多2種B.A與C不可以形成離子化合物C.通過(guò)含氧酸酸性可以比較元素B和C的非金屬性D.C與D形成的陰離子CD2-既有氧化性,又有還原性22、下列實(shí)驗(yàn)可達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用相互滴加的方法鑒別Ca(OH)2和NaHCO3溶液B.向CH3CH2Br中滴入AgNO3溶液以檢驗(yàn)溴元素C.用溴的四氯化碳溶液吸收SO2氣體D.與NaOH的醇溶液共熱制備CH3-CH=CH2二、非選擇題(共84分)23、(14分)有機(jī)物K是某藥物的合成中間體,其合成路線如圖所示:已知:①HBr與不對(duì)稱烯桂加成時(shí),在過(guò)氧化物作用下,則鹵原子連接到含氫較多的雙鍵碳上;②R—CNR-CH2NH2(R表示坯基);③R1—CN2+R-COOC2H5+C2H5OH(R表示烴基或氫原子)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)C的化學(xué)名稱為_______________。(2)D→E的反應(yīng)類型為_________,F(xiàn)中官能團(tuán)的名稱是____________。(3)G→H的化學(xué)方程式為____________________。(4)J的分子式為__________________。手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子,則K分子中的手性碳原子數(shù)目為_______。(5)L是F的同分異構(gòu)體,則滿足下列條件的L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。(任寫一種結(jié)構(gòu)即可)①lmolL與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)能生成2molCO2;②L的核磁共振氫譜有3組峰且峰面積之比為1:2:3。(6)請(qǐng)寫出J經(jīng)三步反應(yīng)合成K的合成路線:____________________(無(wú)機(jī)試劑任選)。24、(12分)有機(jī)物A(C10H20O2)具有蘭花香味,可用作香皂、洗發(fā)香波的芳香賦予劑。已知:①B分子中沒(méi)有支鏈。②D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳。③D、E互為具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體。E分子烴基上的氫若被Cl取代,其一氯代物只有一種。④F可以使溴的四氯化碳溶液褪色。(1)B可以發(fā)生的反應(yīng)有_________(選填序號(hào))①取代反應(yīng)②消去反應(yīng)③加聚反應(yīng)④氧化反應(yīng)(2)D、F分子所含的官能團(tuán)的名稱依次是:_________、____________。(3)寫出與D、E具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________________________________________________________。(4)E可用于生產(chǎn)氨芐青霉素等。已知E的制備方法不同于其常見的同系物,據(jù)報(bào)道,可由2—甲基—1—丙醇和甲酸在一定條件下制取E。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______________________________。25、(12分)某小組為探究K2Cr2O7中Cr在不同條件下存在的主要形式及性質(zhì)特點(diǎn)。室溫下(除系列實(shí)驗(yàn)I中ii外)進(jìn)行了如下系列實(shí)驗(yàn):系列實(shí)驗(yàn)I裝置滴管中的試劑試管中的試劑操作現(xiàn)象i1mL水4mL0.1mol·L-1K2Cr2O7橙色溶液振蕩溶液顏色略微變淺ii1mL水振蕩60℃水浴溶液顏色較i明顯變淺iii1mL18.4mol·L-1濃硫酸振蕩溶液顏色較i明顯變深iv1mL6mol·L-1NaOH溶液振蕩_____________________v3滴濃KI溶液iv中溶液振蕩無(wú)明顯現(xiàn)象vi過(guò)量稀硫酸v中溶液邊滴邊振蕩溶液顏色由黃色逐漸變橙色,最后呈墨綠色已知:K2CrO4溶液為黃色;Cr3+在水溶液中為綠色。請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題:(1)寫出K2C2O7在酸性條件下平衡轉(zhuǎn)化的離子方程式:________________________。對(duì)比實(shí)驗(yàn)i與ii,可得結(jié)論是該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的△H______0(填>”或“<”)。(2)結(jié)合實(shí)驗(yàn)i、ii,分析導(dǎo)致ii中現(xiàn)象出現(xiàn)的主要因素是__________________。(3)推測(cè)實(shí)驗(yàn)iv中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為________________________。對(duì)比實(shí)驗(yàn)i、ii、iv中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,可知,常溫下K2Cr2O7中Cr在堿性條件下主要以______離子形式存在。(4)對(duì)比實(shí)驗(yàn)v與vi,可知:在______條件下,+6價(jià)Cr被還原為______。(5)應(yīng)用上述實(shí)驗(yàn)結(jié)論,進(jìn)一步探究含Cr2O72-廢水樣品用電解法處理效果的影響因素,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示(Cr2O72-的起始濃度、體積,電壓、電解時(shí)間等均相同)。系列實(shí)驗(yàn)Ⅱiiiiiiiv樣品中是否加Fe2(SO4)3否否加入5g否樣品中是否加入稀硫酸否加入1mL加入1mL加入1mL電極材料陰、陽(yáng)極均為石墨陰極為石墨,陽(yáng)極為鐵Cr2O72-0.92212.720.857.3①實(shí)驗(yàn)中Cr2O72-在陰極的反應(yīng)式:_________________________________________________。②實(shí)驗(yàn)i中Fe3+去除Cr2O72-的機(jī)理如圖所示,結(jié)合此機(jī)理,解釋實(shí)驗(yàn)iv中Cr2O72-去除率提高較多的原因(用電極反應(yīng)式、離子方程式和必要的文字說(shuō)明)_____________________________。26、(10分)扁桃酸是唯一具有脂溶性的果酸,實(shí)驗(yàn)室用如下原理制備:合成扁桃酸的實(shí)驗(yàn)步驟、裝置示意圖及相關(guān)數(shù)據(jù)如下:物質(zhì)狀態(tài)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解性扁桃酸無(wú)色透明晶體119300易溶于熱水、乙醚和異丙醇乙醚無(wú)色透明液體-116.334.6溶于低碳醇、苯、氯仿,微溶于水苯甲醛無(wú)色液體-26179微溶于水,能與乙醇、乙醚、苯、氯仿等混溶氯仿無(wú)色液體-63.561.3易溶于醇、醚、苯、不溶于水實(shí)驗(yàn)步驟:步驟一:向如圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置中加入0.1mol(約l0.1mL)苯甲醛、0.2mol(約16mL)氯仿,慢慢滴入含19g氫氧化鈉的溶液,維持溫度在55~60℃,攪拌并繼續(xù)反應(yīng)1h,當(dāng)反應(yīng)液的pH接近中性時(shí)可停止反應(yīng)。步驟二:將反應(yīng)液用200mL水稀釋,每次用20mL。乙醚萃取兩次,合并醚層,待回收。步驟三:水相用50%的硫酸酸化至pH為2~3后,再每次用40mL乙醚分兩次萃取,合并萃取液并加入適量無(wú)水硫酸鈉,蒸出乙醚,得粗產(chǎn)品約11.5g。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)圖中儀器C的名稱是___。(2)裝置B的作用是___。(3)步驟一中合適的加熱方式是___。(4)步驟二中用乙醚的目的是___。(5)步驟三中用乙醚的目的是___;加入適量無(wú)水硫酸鈉的目的是___。(6)該實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率為___(保留三位有效數(shù)字)。27、(12分)葡萄酒中抗氧化劑的殘留量是以游離SO2的含量計(jì)算,我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760-2014)規(guī)定葡萄酒中SO2的殘留量≤0.25g·L-1。某興趣小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案對(duì)葡萄酒中SO2進(jìn)行測(cè)定。Ⅰ.定性實(shí)驗(yàn)方案如下:(1)將SO2通入水中形成SO2—飽和H2SO3溶液體系,此體系中存在多個(gè)含硫元素的平衡,分別用平衡方程式表示為__________________________________________________。(2)利用SO2的漂白性檢測(cè)干白葡萄酒(液體為無(wú)色)中的SO2或H2SO3。設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)結(jié)論:干白葡萄酒不能使品紅溶液褪色,原因:_______________________________。Ⅱ.定量實(shí)驗(yàn)方案如下(部分裝置和操作略):(3)儀器A的名稱是________。(4)A中加入100.0mL葡萄酒和適量鹽酸,加熱使SO2全部逸出并與B中H2O2完全反應(yīng),其化學(xué)方程式為__________。(5)除去B中過(guò)量的H2O2,然后再用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,除去H2O2的方法是__________。(6)步驟X滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗NaOH溶液25.00mL,該葡萄酒中SO2的含量為________g·L-1。該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高,分析原因________________________________________。28、(14分)H2S在金屬離子的鑒定分析、煤化工等領(lǐng)域都有重要應(yīng)用。請(qǐng)回答:Ⅰ.工業(yè)上一種制備H2S的方法是在催化劑、高溫條件下,用天然氣與SO2反應(yīng),同時(shí)生成兩種能參與大氣循環(huán)的氧化物。(1)該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________。Ⅱ.H2S可用于檢測(cè)和沉淀金屬陽(yáng)離子。(2)H2S的第一步電離方程式為________。(3)已知:25℃時(shí),Ksp(SnS)=1.0×10-25,Ksp(CdS)=8.0×10-27。該溫度下,向濃度均為0.1mol·L-1的CdCl2和SnCl2的混合溶液中通入H2S,當(dāng)Sn2+開始沉淀時(shí),溶液中c(Cd2+)=________(溶液體積變化忽略不計(jì))。Ⅲ.H2S是煤化工原料氣脫硫過(guò)程的重要中間體。反應(yīng)原理為ⅰ.COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)ΔH=+7kJ·mol-1;ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-42kJ·mol-1。(4)已知:斷裂1mol分子中的化學(xué)鍵所需吸收的能量如表所示。分子COS(g)H2(g)CO(g)H2S(g)H2O(g)CO2(g)能量/(kJ·mol-1)1319442x6789301606表中x=________。(5)向10L容積不變的密閉容器中充入1molCOS(g)、1molH2(g)和1molH2O(g),進(jìn)行上述兩個(gè)反應(yīng)。其他條件不變時(shí),體系內(nèi)CO的平衡體積分?jǐn)?shù)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。①隨著溫度升高,CO的平衡體積分?jǐn)?shù)_____(填“增大”或“減小”)。原因?yàn)開______②T1℃時(shí),測(cè)得平衡時(shí)體系中COS的物質(zhì)的量為0.80mol。則該溫度下,COS的平衡轉(zhuǎn)化率為_____;反應(yīng)ⅰ的平衡常數(shù)為_____(保留兩位有效數(shù)字)。29、(10分)硒化銅納米晶體在光電轉(zhuǎn)化中有著廣泛的應(yīng)用,銅和硒等元素形成的化合物在生產(chǎn)、生活中應(yīng)用廣泛。(1)基態(tài)硒原子的核外電子排布式為______。As、Se、Br三種元素第一電離能由大到小的順序?yàn)開_____。(2)SeO2易溶解于水,熔點(diǎn)為340~350℃,315℃時(shí)升華,由此可判斷SeO2中的化學(xué)鍵類型為______。(3)Se2Cl2為深棕紅色的劇毒液體,其分子結(jié)構(gòu)中含有Se-Se鍵,該分子中,Se原子的雜化軌道類型為______,Se2Cl2的空間構(gòu)型為______
(填字母)。a.直線形b.鋸齒形c.環(huán)形d.四面體形(4)硒酸鋼(CuSeO4)在電子、儀表工業(yè)中發(fā)揮著重要作用。硒酸的酸性與硫酸的比較,酸性較強(qiáng)的是______(填化學(xué)式)。(5)SeO42-中Se-O的鍵角比SeO3的鍵角______(填“大“或“小“),原因是______。(6)銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則該氧化物的化學(xué)式為______,若組成粒子氧、銅的半徑分別為r(O)pm、r(Cu)pm,密度為ρg?cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶胞的空間利用率為______(用含π的式子表示)。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、B【解析】
根據(jù)圖示,M極,苯酚轉(zhuǎn)化為CO2,C的化合價(jià)升高,失去電子,M為負(fù)極,在N極,Cr2O72-轉(zhuǎn)化為Cr(OH)3,Cr的化合價(jià)降低,得到電子,N為正極。A.根據(jù)分析,M為電源負(fù)極,有機(jī)物失去電子,被氧化,A錯(cuò)誤;B.由于電解質(zhì)NaCl溶液被陽(yáng)離子交換膜和陰離子交換膜隔離,使Na+和Cl-不能定向移動(dòng)。電池工作時(shí),M極電極反應(yīng)式為+11H2O-28e-=6CO2+28H+,負(fù)極生成的H+透過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入NaCl溶液中,N極電極反應(yīng)式為Cr2O72-+6e-+14H2O=2Cr(OH)3+8OH-,生成的OH-透過(guò)陰離子交換膜進(jìn)入NaCl溶液中,OH-與H+反應(yīng)生成水,使NaCl溶液濃度減小,B正確;C.苯酚的化學(xué)式為C6H6O,C的化合價(jià)為升高到+4價(jià)。1mol苯酚被氧化時(shí),失去的電子的總物質(zhì)的量為6×[4-()]=28mol,則其電極反應(yīng)式為+11H2O-28e-=6CO2+28H+,C錯(cuò)誤;D.原電池中,陽(yáng)離子向正極移動(dòng),因此H+從陽(yáng)離子交換膜的左側(cè)向右側(cè)移動(dòng),D錯(cuò)誤。答案選B?!军c(diǎn)睛】此題的B項(xiàng)比較難,M極是負(fù)極,陰離子應(yīng)該向負(fù)極移動(dòng),但是M和NaCl溶液之間,是陽(yáng)離子交換膜,陰離子不能通過(guò),因此判斷NaCl的濃度的變化,不能通過(guò)Na+和Cl-的移動(dòng)來(lái)判斷,只能根據(jù)電極反應(yīng)中產(chǎn)生的H+和OH-的移動(dòng)反應(yīng)來(lái)判斷。2、A【解析】
A.由已知25℃、101kPa時(shí),0.25molN2H4(g)完全燃燒生成氮?dú)夂蜌鈶B(tài)水,放出133.5kJ熱量,則1mol肼燃燒放出的熱量為534kJ,故該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)△H=-534kJ.mol-1,故A正確。B.燃燒熱是指生成為穩(wěn)定的氧化物所放出的熱量,但水蒸氣都不是穩(wěn)定的氧化物,N2為單質(zhì),故B錯(cuò)誤。C.由N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)△H=-534kJ.mol-1,可知該反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以1molN2H4(g)和1molO2(g)所含能量之和高于1molN2(g)和2molH2O(g)所含能量之和,故C錯(cuò)誤;D.化學(xué)反應(yīng)實(shí)質(zhì)舊鍵斷裂新鍵生成,舊化學(xué)鍵斷裂時(shí)需要消耗能量,且兩個(gè)過(guò)程能量不相等,因此需要克服活化能,故D錯(cuò)誤;答案:A。3、D【解析】
石油分餾首先得到的是石油氣,這說(shuō)明石油氣的沸點(diǎn)最低,故答案為D。4、B【解析】
A.酸式滴定管小孔被凡士林堵塞,可以用鐵絲疏通,故正確;B.鍍鋅鐵放在稀硫酸溶液中,鋅為原電池的負(fù)極,鐵為正極,當(dāng)鋅反應(yīng)完,反應(yīng)速率減慢,所以不會(huì)出現(xiàn)氣泡突然消失的現(xiàn)象,只能氣泡產(chǎn)生速率變慢,故錯(cuò)誤;C.溴容易揮發(fā),所以用水封,故正確;D.紫藥水和高錳酸鉀溶液都能殺菌消毒,故正確。故選B。5、D【解析】
H2S和O2的混合氣體點(diǎn)燃,氧氣不足發(fā)生反應(yīng)①2H2S+O2═2S↓+2H2O,氧氣足量發(fā)生反應(yīng)②2H2S+3O2═2SO2+2H2O;據(jù)此討論;若n(H2S):n(O2)>2:1,發(fā)生反應(yīng)①,H2S有剩余;若n(H2S):n(O2)=2:1,發(fā)生反應(yīng)①,沒(méi)有氣體;若n(H2S):n(O2)<2:3,發(fā)生反應(yīng)②,氧氣有剩余,氣體為氧氣、二氧化硫;若n(H2S):n(O2)=2:3,發(fā)生反應(yīng)②,氣體為二氧化硫;若2:3<n(H2S):n(O2)<2:1,發(fā)生反應(yīng)①②,氣體為二氧化硫,據(jù)此進(jìn)行分析。【詳解】H2S和O2的混合氣體點(diǎn)燃,氧氣不足發(fā)生反應(yīng)①2H2S+O2═2S↓+2H2O,氧氣足量發(fā)生反應(yīng)②2H2S+3O2═2SO2+2H2O;①若n(H2S):n(O2)>2:1,發(fā)生反應(yīng)①H2S有剩余,則2H2S+O2═2S↓+2H2O體積變化?V21350mL25mL100-25=75mL剩余氣體為25mLH2S,原混合氣體中O2為25mL,H2S為100-25=75mL,符合題意;②若n(H2S):n(O2)=2:1,發(fā)生反應(yīng)①,沒(méi)有剩余氣體,不符合題意;③若n(H2S):n(O2)<2:3,發(fā)生反應(yīng)②,氧氣有剩余,則:2H2S+3O2═2SO2+2H2O體積變化?V232350mL7550100-25=75mL剩余氣體為氧氣、二氧化硫,其中二氧化硫?yàn)?0mL,不符合題意;④若n(H2S):n(O2)=2:3,發(fā)生反應(yīng)②,最后氣體為二氧化硫,體積為50mL,不符合題意;⑤若2:3<n(H2S):n(O2)<2:1,發(fā)生反應(yīng)①②,硫化氫、氧氣全部反應(yīng),剩余氣體為二氧化硫,n(SO2)=25mL;則根據(jù)反應(yīng)②2H2S+3O2═2SO2+2H2O可知,n(O2)=3/2n(SO2)=25mL×1.5=37.5mL;n(H2S)=n(SO2)=25mL;根據(jù)題意可知,H2S與O2混合氣體共100mL,所以發(fā)生反應(yīng)①2H2S+O2═2S↓+2H2O的H2S與O2的總體積為100mL-25mL-37.5mL=37.5mL,n(O2)=1/3×37.5mL=12.5mL,n(H2S)=2/3×37.5mL,所以,原混合氣體中n(H2S)=25mL+12.5mL=37.5mL,n(O2)=37.5mL+12.5mL=50mL;結(jié)合以上分析可知,只有D選項(xiàng)不可能;故答案選D。6、D【解析】
A.根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)可知:在該化合物中含有3個(gè)-COOH,由于每2個(gè)H+與CO32-反應(yīng)產(chǎn)生1molCO2氣體,所以1molM可與足量Na2CO3溶液反應(yīng)生成1.5molCO2,A正確;B.在中間的苯環(huán)上只有1種H原子,在與中間苯環(huán)連接的3個(gè)苯環(huán)上有2種不同的H原子,因此苯環(huán)上共有3種不同位置的H原子,它們被取代,產(chǎn)生的一氯化物有3種,B正確;C.-COOH碳原子取代苯分子中H原子的位置在苯分子的平面上;與苯環(huán)連接的碳碳三鍵的C原子取代苯分子中H原子的位置在苯分子的平面上;乙炔分子是直線型分子,一條直線上2點(diǎn)在一個(gè)平面上,則直線上所有的原子都在這個(gè)平面上,所以所有碳原子均處同一平面,C正確;D.在M分子中含有4個(gè)苯環(huán)和3個(gè)碳碳三鍵,它們都可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),則可以與1molM發(fā)生加成反應(yīng)的氫氣的物質(zhì)的量為3×4+2×3=18mol,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是D。7、C【解析】
X、Y、Z、Q、R均為短周期元素,X與Q能形成最簡(jiǎn)單的有機(jī)物為甲烷,則X為H,Q為C,X與Y同主族,則Y為Na,結(jié)合Y、Z和R在周期表的位置可知,Z為Mg,R為N,據(jù)此分析作答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知,X為H,Q為C,Y為Na,Z為Mg,R為N。A.同周期元素隨著原子序數(shù)的增大原子半徑依次減小,同主族元素,從上到下原子半徑依次增大,則原子半徑:r(Y)>r(Z)>r(Q)>r(R),A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.非金屬性越強(qiáng),其對(duì)應(yīng)的氣態(tài)化合物越穩(wěn)定,則NH3的穩(wěn)定性大于CH4,即RX3>QX4,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.X與Y形成NaH,含離子鍵,C項(xiàng)正確;D.非金屬性越強(qiáng),其對(duì)應(yīng)的最高價(jià)含氧酸的酸性越大,則硝酸的酸性大于碳酸,即:XRO3>X2QO3,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。8、D【解析】
A.在脫硫過(guò)程中Fe2(SO4)3與H2S發(fā)生反應(yīng):Fe2(SO4)3+H2S=2FeSO4+H2SO4+S↓,然后發(fā)生反應(yīng):4FeSO4+O2+2H2SO4=2Fe2(SO4)3+2H2O,總反應(yīng)方程式為:2H2S+O2=2S↓+2H2O,可見脫硫過(guò)程中由于反應(yīng)產(chǎn)生水,使Fe2(SO4)3溶液的濃度逐漸降低,因此溶液的pH逐漸增大,A錯(cuò)誤;B.CH4在反應(yīng)過(guò)程中沒(méi)有參加反應(yīng),因此不是天然氣脫硫過(guò)程的催化劑,B錯(cuò)誤;C.脫硫過(guò)程反應(yīng)產(chǎn)生中間產(chǎn)物FeSO4,后該物質(zhì)又反應(yīng)消耗,F(xiàn)eSO4的物質(zhì)的量不變,因此不需補(bǔ)充FeSO4,C錯(cuò)誤;D.根據(jù)選項(xiàng)A分析可知Fe2(SO4)3是反應(yīng)的催化劑,反應(yīng)總方程式為2H2S+O2=2S↓+2H2O,故參加反應(yīng)的n(H2S):n(O2)=2:1,D正確;故合理選項(xiàng)是D。9、C【解析】
A.泡沫滅火器中加入的主要是碳酸氫鈉和硫酸鋁溶液,兩者混合時(shí)發(fā)生雙水解反應(yīng),生成大量的二氧化碳泡沫,該泡沫可進(jìn)行滅火,但是,噴出的二氧化碳?xì)怏w泡沫中一定含有水,形成電解質(zhì)溶液,具有一定的導(dǎo)電能力,可能導(dǎo)致觸電或電器短路,故泡沫滅火器不適用于電器起火的滅火,A錯(cuò)誤;B.Mg比Fe活潑,當(dāng)發(fā)生化學(xué)腐蝕時(shí)Mg作負(fù)極而被腐蝕,從而阻止Fe被腐蝕,屬于犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,B錯(cuò)誤;C.過(guò)氧化鈉與人呼吸產(chǎn)生的CO2及H2O反應(yīng)產(chǎn)生氧氣,可幫助人呼吸,因此可用作呼吸面具的供氧劑,C正確;D.硅膠具有吸水性,可作含油脂食品袋內(nèi)的干燥劑,但是,其無(wú)還原性,不能用作脫氧劑,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。10、C【解析】
A.當(dāng)混合溶液體積為20mL時(shí),二者恰好反應(yīng)生成NaHCO3,HCO的電離程度小于其水解程度,所以其溶液呈堿性,要使混合溶液呈中性,則酸稍微過(guò)量,所以混合溶液體積稍微大于20mL,故不選A;B.任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒,根據(jù)電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c()+c()+c(OH?)+c(Cl?),故不選B;C.根據(jù)圖象分析,A點(diǎn)為碳酸鈉,碳酸氫鈉、氯化鈉的混合溶液,且c()=c(),溶液呈堿性,則c(OH?)>c(H+),鹽溶液水解程度較小,所以c()>c(OH?),則離子濃度大小順序是c(Na+)>c()=c()>c(OH?)>c(H+),故選C;D.根據(jù)Kh=計(jì)算可得c(OH?)=10-4,因此溶液的pH=10,故不選D;答案選C。11、C【解析】
A.除去食鹽中混有的少量碘,應(yīng)當(dāng)用升華的方法,所需要的儀器是燒杯和圓底燒瓶,A錯(cuò)誤;B.用酸性高錳酸鉀溶液滴定Fe2+,應(yīng)當(dāng)使用酸式滴定管和錐形瓶,B錯(cuò)誤;C.配制250mL1mol/L硫酸溶液,用到量筒、250mL容量瓶,C正確;D.檢驗(yàn)亞硫酸鈉是否發(fā)生變質(zhì),主要是為了檢驗(yàn)其是否被氧化為硫酸鈉,故使用試管和膠頭滴管即可,D錯(cuò)誤;故答案選C。12、A【解析】
甲烷燃料電池中,通入甲烷的a電極為負(fù)極,甲烷在負(fù)極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化碳,通入氧氣的電極b為正極,氧氣在正極上得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成陽(yáng)離子,根據(jù)電解池中電子的移動(dòng)方向可知,c為陰極,與a相連,Si4+在陰極上得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成Si,d為陽(yáng)極,與b相連,Si在陽(yáng)極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Si4+。【詳解】A項(xiàng)、甲烷燃料電池中,通入甲烷的a電極為負(fù)極,通入氧氣的電極b為正極,根據(jù)電解池中電子的移動(dòng)方向可知,c為陰極,與a相連,d為陽(yáng)極,與b相連,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng)、由圖可知,d為陽(yáng)極,Si在陽(yáng)極上失去電子被氧化生成Si4+,而銅沒(méi)被氧化,說(shuō)明硅優(yōu)先于鋼被氧化,故B正確;C項(xiàng)、甲烷燃料電池中,通入甲烷的a電極為負(fù)極,甲烷在負(fù)極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化碳,電極反應(yīng)式為CH4-8e—+4O2—=CO2+2H2O,故C正確;D項(xiàng)、相同時(shí)間下,通入CH4、O2的的體積不同,反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量不同,會(huì)造成電流強(qiáng)度不同,影響硅的提純速率,故D正確。故選A?!军c(diǎn)睛】本題考查原電池和電解池原理的應(yīng)用,注意原電池、電解池反應(yīng)的原理和電子移動(dòng)的方向,明確離子放電的先后順序是解題的關(guān)鍵。13、A【解析】
A.碳碳雙鍵、苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng),酯基能發(fā)生取代反應(yīng)、水解反應(yīng)和氧化反應(yīng),A正確;B.該有機(jī)物難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,B不正確;C.分子結(jié)構(gòu)中含有羥基、酯基、氨基、碳碳雙鍵四種官能團(tuán),C不正確;D.苯環(huán)中碳原子一定共平面,但苯環(huán)與其它碳原子不一定在同一平面內(nèi),D不正確;故選A。14、B【解析】
要使AlCl3溶液中的Al3+全部沉淀出來(lái),要求所用試劑能提供OH?,且須過(guò)量,因此適宜的試劑不能為強(qiáng)堿溶液,因?yàn)閺?qiáng)堿會(huì)使氫氧化鋁沉淀溶解,據(jù)此分析;【詳解】A.據(jù)分析可知,氫氧化鈉過(guò)量會(huì)將氫氧化鋁沉淀溶解,A錯(cuò)誤;B.據(jù)分析可知,氨水可以使鋁離子全部沉淀出來(lái),且氫氧化鋁沉淀不溶于氨水,B正確;C.據(jù)分析可知,鹽酸不能使AlCl3溶液中的Al3+離子沉淀,C錯(cuò)誤;D.據(jù)分析可知,Ba(OH)2溶液可以使鋁離子沉淀,但Ba(OH)2溶液過(guò)量會(huì)使氫氧化鋁沉淀溶解,D錯(cuò)誤;故答案選B?!军c(diǎn)睛】氫氧化鋁不溶于弱酸弱堿是考察頻率較高的知識(shí)點(diǎn)之一,學(xué)生須熟練掌握。15、A【解析】
A、由電荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=(OH-)+Cl-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),pH=7時(shí),c(H+)=(OH-),則c(Na+)=(Cl-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),故A正確;B、據(jù)圖可知,pH=8時(shí)溶液中溶質(zhì)為碳酸氫鈉和氯化鈉,則溶液中c(Cl-)<c(Na+),故B錯(cuò)誤;C、pH=12時(shí),溶液為Na2CO3溶液,碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子和氫氧根離子,碳酸氫根離子水解生成碳酸和氫氧根離子,則c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+),故C錯(cuò)誤;D、CO32-的水解常數(shù)Kh=c(HCO3-)c(OH-)/c(CO32-),據(jù)圖可知,當(dāng)溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=1:1時(shí),溶液的pH=10,c(H+)=10-10mol·L-1,由Kw可知c(OH-)=10-4mol·L-1,則Kh=c(HCO3-)c(OH-)/c(CO32-)=c(OH-)=10-4mol·L-1,故D錯(cuò)誤;故選A。【點(diǎn)睛】本題考查鹽類的水解、平衡常數(shù)計(jì)算、弱電解質(zhì)的電離等,難點(diǎn)為D,注意利用溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=1:1時(shí),溶液的pH=10這個(gè)條件。16、D【解析】
氮原子核外電子排布為:1s22s22p3,2px1、2py1
和2pz1
上的電子能量相同、電子云形狀相同、自旋方向相同,但電子云伸展方向不相同,錯(cuò)誤的為D,故選D?!军c(diǎn)睛】掌握和理解p亞層中電子的能量和自旋方向、以及電子云的形狀是解題的關(guān)鍵。要注意2p3上的3個(gè)電子排布在3個(gè)相互垂直的p軌道中,自旋方向相同。17、D【解析】
A、第IA族的氫氣是分子晶體,其它堿金屬是金屬晶體,形成的單質(zhì)晶體類型不相同,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、第IIIA族硼是原子晶體,其它是金屬晶體,形成的單質(zhì)晶體類型不相同,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、C、Si、Ge等都屬于第IVA族元素,屬于原子晶體,鉛是金屬晶體,形成的單質(zhì)晶體類型不相同,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、第VIA族形成的都是分子晶體,形成的單質(zhì)晶體類型相同,選項(xiàng)D正確;答案選D?!军c(diǎn)睛】明確晶體類型的劃分、元素在周期表中的位置即可解答,熟練掌握常見原子晶體及其結(jié)構(gòu),易錯(cuò)點(diǎn)是選項(xiàng)C。18、D【解析】
A標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4L環(huán)丙烷和丙烯的混合氣體中所含共用電子對(duì)數(shù)為=9NA,故不選A;B.鐵在足量氧氣中燃燒生成Fe3O4,56克鐵轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為8NA/3,因此轉(zhuǎn)移電子數(shù)小于3NA,故不選B;C.1molO2和1mol14C2H4均含有16個(gè)中子,摩爾質(zhì)量均為32g/mol,故混合物中所含中子數(shù)為=8NA,故不選C;D.CH3COONH4為弱酸弱堿鹽,醋酸根離子和銨根離子均會(huì)水解,因此溶液中CH3COO-與NH4+的數(shù)目均小于0.5NA;答案:D【點(diǎn)睛】易錯(cuò)選項(xiàng)C,注意O2和14C2H4摩爾質(zhì)量相同,中子數(shù)相同。19、D【解析】
石油裂解是在比裂化更高的溫度下(一般在1000℃左右),使長(zhǎng)鏈烴斷裂得到大量短鏈不飽和烴的方法,其它方法均不適合在工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn),答案選D。20、C【解析】
A、金剛石和石墨是碳元素形成的兩種不同單質(zhì),互為同素異形體,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、1mol石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,要吸收1.895kJ的能量說(shuō)明石墨的能量低于金剛石的能量,石墨更穩(wěn)定,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、1molC(石墨,s)轉(zhuǎn)化為1molC(金剛石,s),要吸收l(shuí).895kJ的熱能說(shuō)明1molC(石墨,s)比1molC(金剛石,s)的總能量低,選項(xiàng)C正確;D、石墨轉(zhuǎn)化為金剛石是化學(xué)變化,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選C?!军c(diǎn)睛】本題主要考查物質(zhì)具有的能量越低越穩(wěn)定,在100kPa時(shí),1mol石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,要吸收1.895kJ的能量說(shuō)明石墨的能量低于金剛石的能量,石墨更穩(wěn)定.金剛石的能量高,1mol石墨和金剛石完全燃燒時(shí)釋放的能量金剛石比石墨多。21、D【解析】
A的原子半徑最小,為氫原子,C、D位于同周期,C形成三個(gè)共價(jià)鍵,B形成4個(gè)共價(jià)鍵,C為N,B為C,D的常見單質(zhì)常溫下為氣態(tài),D形成兩個(gè)共價(jià)鍵,D為O,然后分析;【詳解】A.根據(jù)分析,B為C,它的同素異形體有金剛石,石墨,C60等,數(shù)目不是最多2種,故A錯(cuò)誤;B.N和H可以形成氫化銨,屬于離子化合物,故B錯(cuò)誤;C.通過(guò)最高氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性比較元素C和N的非金屬性,不能比較含氧酸酸性,故C錯(cuò)誤;D.N與O形成的陰離子NO2-中,氮元素的化合價(jià)為+3,處于中間價(jià)態(tài),既可以升高,也可以降低,既具有氧化性又具有還原性,故D正確;答案選D?!军c(diǎn)睛】判斷出這種分子的結(jié)構(gòu)式是關(guān)鍵,需要從題目中提取有效信息,根據(jù)球棍模型判斷出分子的結(jié)構(gòu)。22、D【解析】
A.Ca(OH)2和NaHCO3溶液改變滴定順序,均生成白色沉淀,則不能利用相互滴加檢驗(yàn),故A錯(cuò)誤;B.CH3CH2Br中不含溴離子,與硝酸銀不反應(yīng),不能直接檢驗(yàn)溴元素,故B錯(cuò)誤;C.溴與二氧化硫發(fā)生氧化還原反應(yīng),但溴單質(zhì)和二氧化硫的反應(yīng)必須在水溶液中進(jìn)行,則不能用溴的四氯化碳溶液吸收SO2氣體,故C錯(cuò)誤;D.鹵代烴在NaOH的醇溶液中共熱發(fā)生消去反應(yīng),則
與NaOH的醇溶液共熱可制備CH3-CH=CH2,故D正確;答案選D。二、非選擇題(共84分)23、1,3-二溴丙烷氧化反應(yīng)酯基C13H20O41或【解析】
A:CH3CH=CH2在光照、加熱條件下與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B為CH2BrCH=CH2,CH2BrCH=CH2在過(guò)氧化物作用下,與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C為CH2BrCH2CH2Br,CH2BrCH2CH2Br在氫氧化鈉水溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成D為HOCH2CH2CH2OH,HOCH2CH2CH2OH被酸性高錳酸鉀氧化生成E為HOOCCH2COOH,HOOCCH2COOH在濃硫酸催化下與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3;G水化催化生成H,則G為,與水發(fā)生加成反應(yīng)生成H,H在催化劑作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成I為;與CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3在一定條件下反應(yīng)生成J,J經(jīng)三步反應(yīng)生成K,據(jù)此分析?!驹斀狻緼:CH3CH=CH2在光照、加熱條件下與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B為CH2BrCH=CH2,CH2BrCH=CH2在過(guò)氧化物作用下,與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C為CH2BrCH2CH2Br,CH2BrCH2CH2Br在氫氧化鈉水溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成D為HOCH2CH2CH2OH,HOCH2CH2CH2OH被酸性高錳酸鉀氧化生成E為HOOCCH2COOH;G水化催化生成H,則G為,與水發(fā)生加成反應(yīng)生成H,H在催化劑作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成I為;與HOOCCH2COOH在一定條件下反應(yīng)生成J,J經(jīng)三步反應(yīng)生成K。(1)C為CH2BrCH2CH2Br,化學(xué)名稱為1,3-二溴丙烷;(2)D→E是HOCH2CH2CH2OH被酸性高錳酸鉀氧化生成HOOCCH2COOH,反應(yīng)類型為氧化反應(yīng),F(xiàn)為CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3官能團(tuán)的名稱是酯基;(3)G→H是水化催化生成,的化學(xué)方程式為;(4)J為,分子式為C13H20O4。手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子,則K()分子中的手性碳原子數(shù)目為1(標(biāo)紅色處);(5)L是F的同分異構(gòu)體,滿足條件:①lmolL與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)能生成2molCO2,則分子中含有兩個(gè)羧基;②L的核磁共振氫譜有3組峰且峰面積之比為1:2:3,則高度對(duì)稱,符合條件的同分異構(gòu)體有或;(6)J經(jīng)三步反應(yīng)合成K:與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成,與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為,合成路線為?!军c(diǎn)睛】有機(jī)物的考查主要是圍繞官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行,常見的官能團(tuán):醇羥基、酚羥基、醛基、羧基、酯基、鹵素原子等。這些官能團(tuán)的性質(zhì)以及它們之間的轉(zhuǎn)化要掌握好,這是解決有機(jī)化學(xué)題的基礎(chǔ)。有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)時(shí)先要對(duì)比原料的結(jié)構(gòu)和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),官能團(tuán)發(fā)生什么改變,碳原子個(gè)數(shù)是否發(fā)生變化,再根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行設(shè)計(jì)。24、①②④羧基碳碳雙鍵、【解析】
B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C,C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D,D能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2,D中含羧基,C中含醛基,B中含—CH2OH,且B、C、D中碳原子數(shù)相同;B在濃硫酸/加熱條件下反應(yīng)生成F,F(xiàn)可以使溴的四氯化碳溶液褪色,B→F為消去反應(yīng);D、E互為同分異構(gòu)體,D與E的分子式相同,B與E反應(yīng)生成A,A的分子式為C10H20O2,A具有蘭花香味,A屬于飽和一元酸與飽和一元醇形成的酯,B分子中沒(méi)有支鏈,E分子烴基上的氫若被Cl取代,其一氯代物只有一種,則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CH2CH2OH,C為CH3CH2CH2CH2CHO,D為CH3CH2CH2CH2COOH,E為(CH3)3CCOOH,A為(CH3)3CCOOCH2CH2CH2CH2CH3,F(xiàn)為CH3CH2CH2CH=CH2,據(jù)此分析作答?!驹斀狻緽發(fā)生氧化反應(yīng)生成C,C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D,D能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2,D中含羧基,C中含醛基,B中含—CH2OH,且B、C、D中碳原子數(shù)相同;B在濃硫酸/加熱條件下反應(yīng)生成F,F(xiàn)可以使溴的四氯化碳溶液褪色,B→F為消去反應(yīng);D、E互為同分異構(gòu)體,D與E的分子式相同,B與E反應(yīng)生成A,A的分子式為C10H20O2,A具有蘭花香味,A屬于飽和一元酸與飽和一元醇形成的酯,B分子中沒(méi)有支鏈,E分子烴基上的氫若被Cl取代,其一氯代物只有一種,則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CH2CH2OH,C為CH3CH2CH2CH2CHO,D為CH3CH2CH2CH2COOH,E為(CH3)3CCOOH,A為(CH3)3CCOOCH2CH2CH2CH2CH3,F(xiàn)為CH3CH2CH2CH=CH2,(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CH2CH2OH,B屬于飽和一元醇,B可以與HBr、羧酸等發(fā)生取代反應(yīng),B中與—OH相連碳原子的鄰碳上連有H原子,B能發(fā)生消去反應(yīng),B能與O2、KMnO4等發(fā)生氧化反應(yīng),B不能加聚反應(yīng),答案選①②④。(2)D為CH3CH2CH2CH2COOH,所含官能團(tuán)名稱為羧基;F為CH3CH2CH2CH=CH2,所含官能團(tuán)名稱為碳碳雙鍵。(3)D、E的官能團(tuán)為羧基,與D、E具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2CHCH2COOH、CH3CH2CH(CH3)COOH。(4)E為(CH3)3CCOOH,2—甲基—1—丙醇與甲酸在一定條件下制取E的化學(xué)方程式為。25、>c(H+)溫度溶液顏色較i明顯變淺CrO42-酸性Cr3+Cr2O72-+6e-+14H+=2Cr3++7H2OFe-2e-=Fe2+,6Fe2++14H++Cr2O72-=6Fe3++2Cr3++7H2O,F(xiàn)e3++e-=Fe2+,F(xiàn)e2+繼續(xù)還原Cr2O72-,F(xiàn)e2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率【解析】
(1)根據(jù)實(shí)驗(yàn)vi的現(xiàn)象可知酸性條件下Cr2O72-發(fā)生水解;實(shí)驗(yàn)ii與實(shí)驗(yàn)i對(duì)比,當(dāng)60℃水浴時(shí),溶液顏色較i明顯變淺,根據(jù)溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)平衡的影響效果作答;(2)根據(jù)單一變量控制思想分析;(3)因K2C2O7中存在平衡:試管c中加入NaOH溶液,消耗H+,促使平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行;(4)依據(jù)實(shí)驗(yàn)vi中現(xiàn)象解釋;(5)①實(shí)驗(yàn)中Cr2O72-應(yīng)在陰極上放電,得電子被還原成Cr3+,據(jù)此作答;②根據(jù)圖示,實(shí)驗(yàn)iv中陽(yáng)極為鐵,鐵失去電子生成Fe2+,F(xiàn)e2+與Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+,F(xiàn)e3+在陰極得電子生成Fe2+,繼續(xù)還原Cr2O72-,據(jù)此分析?!驹斀狻浚?)根據(jù)實(shí)驗(yàn)vi的現(xiàn)象可知酸性條件下Cr2O72-發(fā)生水解,其離子方程式為:實(shí)驗(yàn)ii與實(shí)驗(yàn)i對(duì)比,當(dāng)60℃水浴時(shí),溶液顏色較i明顯變淺,說(shuō)明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),即正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),△H>0故答案為>;(2)根據(jù)單一變量控制思想,結(jié)合實(shí)驗(yàn)i、ii可知,導(dǎo)致ii中現(xiàn)象出現(xiàn)的主要因素為60℃水浴即溫度,故答案為溫度;(3)因K2C2O7中存在平衡:試管c中加入NaOH溶液,消耗H+,促使平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,溶液顏色由橙色變?yōu)辄S色,溶液顏色較i明顯變淺,鉻元素主要以CrO42-形式存在,故答案為溶液顏色較i明顯變淺;CrO42-;(4)實(shí)驗(yàn)vi中,滴入過(guò)量稀硫酸發(fā)現(xiàn),溶液顏色由黃色逐漸變橙色,最后呈墨綠色,結(jié)合給定條件說(shuō)明+6價(jià)的Cr元素變?yōu)?3價(jià),所以在酸性條件下,+6價(jià)Cr可被還原為+3價(jià),故答案為酸性;+3;(5)①實(shí)驗(yàn)中Cr2O72-應(yīng)在陰極上放電,得電子被還原成Cr3+,電解質(zhì)環(huán)境為酸性,因此Cr2O72-放電的反應(yīng)式為Cr2O72-+6e-+14H+=2Cr3++7H2O,故答案為Cr2O72-+6e-+14H+=2Cr3++7H2O;②根據(jù)圖示,實(shí)驗(yàn)iv中陽(yáng)極為鐵,鐵失去電子生成Fe2+,其離子方程式為:Fe-2e-=Fe2+,F(xiàn)e2+與Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+,其離子方程式為:6Fe2++14H++Cr2O72-=6Fe3++2Cr3++7H2O,F(xiàn)e3+在陰極得電子生成Fe2+,F(xiàn)e3++e-=Fe2+,繼續(xù)還原Cr2O72-,F(xiàn)e2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率,故答案為Fe-2e-=Fe2+,6Fe2++14H++Cr2O72-=6Fe3++2Cr3++7H2O,F(xiàn)e3++e-=Fe2+,F(xiàn)e2+繼續(xù)還原Cr2O72-,F(xiàn)e2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率。26、(球形)冷凝管吸收逸出的有機(jī)物(乙醚),并防止倒吸水浴加熱除去反應(yīng)液中未反應(yīng)完的反應(yīng)物萃取扁桃酸作干燥劑75.7%【解析】
苯甲醛與氯仿在氫氧化鈉溶液中發(fā)生反應(yīng),生成扁桃酸等,需要加熱且維持溫度在55~60℃。由于有機(jī)反應(yīng)物易揮發(fā),所以需冷凝回流,并將產(chǎn)生的氣體用乙醇吸收。反應(yīng)后所得的混合物中,既有反應(yīng)生成的扁桃酸,又有剩余的反應(yīng)物。先用乙醚萃取剩余的有機(jī)反應(yīng)物,然后分液;在分液后所得的水溶液中加硫酸,將扁桃酸鈉轉(zhuǎn)化為扁桃酸,再用乙醚萃取出來(lái),蒸餾進(jìn)行分離提純。【詳解】(1)圖中儀器C的名稱是(球形)冷凝管。答案為:(球形)冷凝管;(2)裝置B中有倒置的漏斗,且蒸餾出的有機(jī)物易溶于乙醇,所以其作用是吸收逸出的有機(jī)物(乙醚),并防止倒吸。答案為:吸收逸出的有機(jī)物(乙醚),并防止倒吸;(3)步驟一中,溫度需控制在55~60℃之間,則合適的加熱方式是水浴加熱。答案為:水浴加熱;(4)步驟二中,“將反應(yīng)液用200mL水稀釋”,則加入乙醚,是為了萃取未反應(yīng)的有機(jī)反應(yīng)物,所以用乙醚的目的是除去反應(yīng)液中未反應(yīng)完的反應(yīng)物。答案為:除去反應(yīng)液中未反應(yīng)完的反應(yīng)物;(5)步驟三中,“水相用50%的硫酸酸化至pH為2~3后,再每次用40mL乙醚分兩次萃取”,因?yàn)榧铀岷蟊馓宜徕c轉(zhuǎn)化為扁桃酸,所以用乙醚的目的是萃取扁桃酸;為了去除扁桃酸中溶有的少量水,加入適量無(wú)水硫酸鈉,其目的是作干燥劑。答案為:萃取扁桃酸;作干燥劑;(6)該實(shí)驗(yàn)中,0.1mol(約l0.1mL)苯甲醛理論上可生成0.1mol扁桃酸,則其產(chǎn)率為=75.7%。答案為:75.7%?!军c(diǎn)睛】當(dāng)反應(yīng)混合物需要加熱,且加熱溫度不超過(guò)100℃時(shí),可使用水浴加熱。水浴加熱的特點(diǎn):便于控制溫度,且可使反應(yīng)物均勻受熱。27、SO2(g)SO2(aq);SO2+H2OH2SO3;H2SO3H++HSO3-;HSO3-H++SO32-干白中二氧化硫或亞硫酸含量太少圓底燒瓶SO2+H2O2=H2SO4加入二氧化錳并振蕩0.32鹽酸的揮發(fā)造成的干擾【解析】
(1)將SO2通入水中形成SO2─飽和H2SO3溶液體系,此體系中存在的平衡有:SO2(g)SO2(aq);SO2+H2OH2SO3;H2SO3H++HSO3-;HSO3-H++SO32-,故答案為SO2(g)SO2(aq);SO2+H2OH2SO3;H2SO3H++HSO3-;HSO3-H++SO32-;(2)根據(jù)對(duì)比實(shí)驗(yàn),干白葡萄酒中滴入品紅溶液,紅色不褪去,可能是葡萄酒中的二氧化硫的含量太少的緣故,故答案為干白中二氧化硫或亞硫酸含量太少;Ⅱ.(3)根據(jù)裝置圖,儀器A是圓底燒瓶,故答案為圓底燒瓶;(4)H2O2具有強(qiáng)氧化性,將二氧化硫氧化為硫酸,化學(xué)方程式為SO2+H2O2=H2SO4,故答案為SO2+H2O2=H2SO4;(5)過(guò)氧化氫在催化劑作用下容易分解,除去H2O2,可以在反應(yīng)后的溶液中加入二氧化錳并振蕩,故答案為加入二氧化錳并振蕩;(6)根據(jù)反應(yīng)方程式,有SO2~H2SO4~2NaOH,n(SO2)=n(NaOH)=×0.04000mol/L×0.025L=0.0005mol,質(zhì)量為0.0005mol×64g/mol=0.032g,因此1L溶液中含有二氧化硫的質(zhì)量為0.032g×=0.32g,該葡萄酒中SO2的含量為0.32g/L,測(cè)定過(guò)程中,鹽酸會(huì)揮發(fā),導(dǎo)致反應(yīng)后溶液酸的物質(zhì)的量偏多,滴定時(shí)消耗的氫氧化鈉偏多,使得結(jié)果偏大,故答案為0.32;鹽酸的揮發(fā)造成的干擾。28、4SO2+3CH44H2S+3CO2+2H2OH2SH++HS-8.0×10-3mol·L-11076增大反應(yīng)ⅰ為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),CO的平衡體積分?jǐn)?shù)增大;反應(yīng)ⅱ為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),CO的平衡體積分?jǐn)?shù)也增大20%0.044【解析】
I.(1)工業(yè)上一種制備H2S的方法是在催化劑、高溫條件下,用天然氣與SO2反應(yīng),同時(shí)生成兩種能參與大氣循環(huán)的氧化物,從元素角度考慮,這兩種氧化物為CO2和H2O,反應(yīng)產(chǎn)生H2S;II.(2)H2S的第一步電離產(chǎn)生H+和HS-,是不完全電離;(3)根據(jù)溶度積常數(shù)計(jì)算;III.(4)根據(jù)蓋斯定律計(jì)算,△H=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能;(5)①根據(jù)方程式和圖象分析,升高溫度,CO的平衡體積分?jǐn)?shù)增大,升高溫度使化學(xué)反應(yīng)平衡向吸熱方向進(jìn)行;②T1℃時(shí),測(cè)得平衡時(shí)體系中COS的物質(zhì)的量為0.80mol,此時(shí)CO的平衡體積分?jǐn)?shù)為5%,根據(jù)方程式計(jì)算COS的平衡轉(zhuǎn)化率,將各組分平衡濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式計(jì)算反應(yīng)i的平衡常數(shù)。【詳解】I.(1)工業(yè)上一種制備H2S的方法是在催化劑、高溫條件下,用天然氣與SO2反應(yīng),同時(shí)生成兩種能參與大氣循環(huán)的氧化物,從元素角度考慮,這兩種氧化物為CO2和H2O,反應(yīng)產(chǎn)生H2S,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:4SO2+3CH44H2S+3CO2+2H2O;II.(2)H2S的第一步電離產(chǎn)生H+和HS-,是不完全電離,則H2S的第一步電離方程式為:H2S?H++HS-;(3)向濃度均為0.1mol/L的CdCl2和SnCl2的混合溶液中通入H2S,當(dāng)Sn2+開始沉淀時(shí),溶液中c(S2-)===1.0×10-24mol/L,則溶液中c(Cd2+)===8.0×10-3mol/L;III.(4)根據(jù)反應(yīng)i:COS(g)+H2(g)?H2S(g)+CO(g)△H=+7kJ/mol,根據(jù)蓋斯定律,△H=1319+442-678-x
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