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安徽定遠(yuǎn)高復(fù)學(xué)校2024年高三最后一?;瘜W(xué)試題請(qǐng)考生注意:1.請(qǐng)用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應(yīng)位置上,請(qǐng)用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀(guān)題的答案寫(xiě)在答題紙相應(yīng)的答題區(qū)內(nèi)。寫(xiě)在試題卷、草稿紙上均無(wú)效。2.答題前,認(rèn)真閱讀答題紙上的《注意事項(xiàng)》,按規(guī)定答題。一、選擇題(每題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1、短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加。W、X、Y簡(jiǎn)單離子的電子層結(jié)構(gòu)相同,X元素在短周期主族元素中原子半徑最大;W的簡(jiǎn)單氫化物常溫下呈液態(tài),Y的氧化物和氯化物熔融時(shí)都能導(dǎo)電,X、Y和Z原子的最外層電子數(shù)之和為10。下列說(shuō)法正確的是A.W、Z形成的化合物可做消毒劑B.原子半徑:W<Y<ZC.工業(yè)上采用電解Y的氧化物冶煉單質(zhì)YD.W、X、Z三種元素組成的化合物水溶液一定顯堿性2、某同學(xué)向SO2和Cl2的混合氣體中加入品紅溶液,振蕩,溶液褪色,將此無(wú)色溶液分成三份,依次進(jìn)行實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)操作和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象記錄如下:序號(hào)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象溶液不變紅,試紙不變藍(lán)溶液不變紅,試紙褪色生成白色沉淀下列實(shí)驗(yàn)分析中,不正確的是A.①說(shuō)明Cl2被完全消耗B.②中試紙褪色的原因是:SO2+I2+2H2O==H2SO4+2HIC.③中若將BaCl2溶液換成Ba(NO3)2溶液,也能說(shuō)明SO2被Cl2氧化為SO42?D.實(shí)驗(yàn)條件下,品紅溶液和SO2均被氧化3、下列各組離子:(1)K+、Fe2+、SO42-、ClO-(2)K+、Al3+、Cl-、HCO3-(3)ClO-、Cl-、K+、OH-(4)Fe3+、Cu2+、SO42-、Cl-(5)Na+、K+、AlO2-、HCO3-(6)Ca2+、Na+、SO42-、CO32-在水溶液中能大量共存的是A.(1)和(6) B.(3)和(4) C.(2)和(5) D.(1)和(4)4、將下列氣體通入溶有足量SO2的BaCl2溶液中,沒(méi)有沉淀產(chǎn)生的是A.HClB.NH3C.Cl2D.NO25、根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象,得出的結(jié)論錯(cuò)誤的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象結(jié)論A向2mL濃度均為1.0mol·L-1的NaCl、NaI混合溶液中滴加2~3滴0.01mol·L-1AgNO3溶液,振蕩,有黃色沉淀產(chǎn)生。Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)B某溶液中加入Ba(NO3)2溶液有白色沉淀產(chǎn)生,再加入足量稀鹽酸,白色沉淀不消失。原溶液中有SO42-C向兩支分別盛有0.1mol·L-1醋酸和硼酸溶液的試管中滴加等濃度Na2CO3溶液,可觀(guān)察到前者有氣泡產(chǎn)生,后者無(wú)氣泡產(chǎn)生。電離常數(shù):Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(H3BO3)D在兩支試管中各加入4mL0.01mol·L-1KMnO4酸性溶液和2mL0.1mol·L-1H2C2O4,再向其中一支試管中快速加入少量MnSO4固體,加有MnSO4的試管中溶液褪色較快。Mn2+對(duì)該反應(yīng)有催化作用A.A B.B C.C D.D6、下列各項(xiàng)中的實(shí)驗(yàn)方案不能達(dá)到預(yù)期實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)方案A鑒別BaCl2、Ba(NO3)2、Na2SiO3三種鹽溶液分別向三種鹽溶液中緩慢通入SO2氣體B除去CuCl2溶液中的少量FeCl3加入足量氧化銅粉末。充分反應(yīng)后過(guò)濾C除去HCl氣體中混有少量Cl2將氣體依次通過(guò)飽和食鹽水、濃硫酸D配制氯化鐵溶液將氯化鐵固體溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋A.A B.B C.C D.D7、已知常溫下,Ksp(NiS)≈1.0×10-21,Ksp(ZnS)≈1.0×10-25,pM=-lgc(M2+)。向20mL0.1mol·L-1NiCl2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,溶液中pM與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.圖像中,V0=40,b=10.5B.若NiCl2(aq)變?yōu)?.2mol·L-1,則b點(diǎn)向a點(diǎn)遷移C.若用同濃度ZnCl2溶液替代NiCl2溶液,則d點(diǎn)向f點(diǎn)遷移D.Na2S溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)8、在測(cè)定硫酸銅晶體結(jié)晶水含量的實(shí)驗(yàn)中,會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低的是()A.加熱后固體發(fā)黑B.坩堝沾有受熱不分解的雜質(zhì)C.加熱時(shí)有少量晶體濺出D.晶體中混有受熱不分解的雜質(zhì)9、短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。在如圖所示的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系中,p、q、m、n分別是元素W、X、Y、Z的氣體單質(zhì),p和s均為有色氣體,v的水溶液呈堿性。常溫下,0.1mol?L-1t溶液與0.1mol?L-1u溶液的pH均為1。下列說(shuō)法不正確的是A.Y、W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物均為強(qiáng)酸B.Z和Y的簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性和沸點(diǎn)高低均為:Z>YC.s溶于水的反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1:2D.v的電子式可表示為10、分子式為C4H8Br2的有機(jī)物共有(不考慮立體異構(gòu))()A.9種 B.10種 C.11種 D.12種11、某溶液中可能含有Na+、Al3+、Fe3+、NO3-、SO42-、Cl-,滴入過(guò)量氨水,產(chǎn)生白色沉淀,若溶液中各離子的物質(zhì)的量濃度相等,則一定存在的離子是A.SO42- B.NO3- C.Na+ D.Fe3+12、下列有關(guān)CuSO4溶液的敘述中正確的是A.該溶液呈堿性B.它與H2S反應(yīng)的離子方程式為:Cu2++S2-=CuS↓C.用惰性電極電解該溶液時(shí),陽(yáng)極產(chǎn)生銅單質(zhì)D.在溶液中:2c(Cu2+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-)13、下圖所示為某同學(xué)設(shè)計(jì)的檢驗(yàn)濃硫酸和碳反應(yīng)所得氣體產(chǎn)物的實(shí)驗(yàn)裝置圖。下列說(shuō)法正確的是A.若按①→③→②順序連接,可檢驗(yàn)所有氣體產(chǎn)物B.若裝置②只保留a、b,同樣可以達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康腃.若圓底繞瓶?jī)?nèi)碳粉過(guò)量,充分反應(yīng)后恢復(fù)到25℃,溶液的pH≥5.6D.實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,應(yīng)按從下往上、從左往右的順序拆卸裝置14、下列說(shuō)法不正確的是A.淀粉、食用花生油、雞蛋清都能發(fā)生水解反應(yīng)B.a(chǎn)mol苯和苯甲酸混合物在足量氧氣中完全燃燒后,消耗氧氣7.5amolC.按系統(tǒng)命名法,有機(jī)物的命名為2,2,4,4,5-五甲基-3,3-二乙基己烷D.七葉內(nèi)酯(),和東莨菪內(nèi)酯(),都是某些中草藥中的成分,它們具有相同的官能團(tuán),互為同系物15、下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是()A.飽和Na2CO3溶液與CaSO4固體反應(yīng):CO32?+CaSO4CaCO3+SO42?B.酸化NaIO3和NaI的混合溶液:I?+IO3?+6H+=I2+3H2OC.KClO堿性溶液與Fe(OH)3反應(yīng):3ClO?+2Fe(OH)3=2FeO42?+3Cl?+4H++H2OD.電解飽和食鹽水:2Cl?+2H+Cl2↑+H2↑16、下列各組物質(zhì)所含化學(xué)鍵相同的是()A.鈉(Na)與金剛石(C)B.氯化鈉(NaCl)與氯化氫(HCl)C.氯氣(Cl2)與氦氣(He)D.碳化硅(SiC)與二氧化硅(SiO2)二、非選擇題(本題包括5小題)17、丹參素是一種具有保護(hù)心肌、抗血栓形成、抗腫瘤等多種作用的藥物。它的一種合成路線(xiàn)如下:已知:Bn-代表芐基()請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________,H中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)______________。(2)的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)____________,該反應(yīng)的目的是_____________。(3)A的名稱(chēng)是__________,寫(xiě)出的化學(xué)方程式:________。(4)用苯酚與B可以制備物質(zhì)M()。N是M的同系物,相對(duì)分子質(zhì)量比M大1.則符合下列條件的N的同分異構(gòu)體有__________種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜有6組峰,且峰面積之比為1:1:1:2:2:3的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____________(寫(xiě)出一種即可)。①苯環(huán)只有兩個(gè)取代基②能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)④紅外光譜表明分子中不含醚鍵(5)參照丹參素的上述合成路線(xiàn),以為原料,設(shè)計(jì)制備的合成路線(xiàn):____________________。18、如圖中的Ⅰ是某抗腫瘤藥物的中間體,B的核磁共振氫譜有3組峰,C的分子式為C7H8O,D分子中有兩個(gè)相同且處于相鄰位置的含氧官能團(tuán),E的相對(duì)分子質(zhì)量比D大34.5。已知:RCHO+R1CH2CHORCH=C(R1)CHO+H2O。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)C的名稱(chēng)是______,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________,D轉(zhuǎn)化為E的反應(yīng)類(lèi)型是____________。(2)I中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_____,I的分子式為_(kāi)_______。(3)寫(xiě)出E轉(zhuǎn)化為F的化學(xué)方程式____________。(4)X是G酸化后的產(chǎn)物,X有多種芳香族同分異構(gòu)體,符合下列條件且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體有____種(不包括X),寫(xiě)出核磁共振氫譜有4組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②苯環(huán)上有兩種類(lèi)型的取代基(5)參照上述流程,以乙醇為原料(其他無(wú)機(jī)試劑自選)可制取2﹣丁烯酸,寫(xiě)出相應(yīng)的合成路線(xiàn)__________________。19、亞硝酰硫酸(NOSO4H)純品為棱形結(jié)晶,溶于硫酸,遇水易分解,常用于制染料。SO2和濃硝酸在濃硫酸存在時(shí)可制備N(xiāo)OSO4H,反應(yīng)原理為:SO2+HNO3=SO3+HNO2、SO3+HNO2=NOSO4H。(1)亞硝酰硫酸(NOSO4H)的制備。①儀器I的名稱(chēng)為_(kāi)_____________,打開(kāi)其旋塞后發(fā)現(xiàn)液體不下滴,可能的原因是_________________。②按氣流從左到右的順序,上述儀器的連接順序?yàn)開(kāi)_________________(填儀器接口字母,部分儀器可重復(fù)使用)。③A中反應(yīng)的方程式為_(kāi)__________。④B中“冷水”的溫度一般控制在20℃,溫度不宜過(guò)高或過(guò)低的原因?yàn)開(kāi)_______。(2)亞硝酰硫酸(NOSO4H)純度的測(cè)定。稱(chēng)取1.500g產(chǎn)品放入250mL的碘量瓶中,并加入100.00mL濃度為0.1000mol·L-1的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液和10mL25%的H2SO4,搖勻;用0.5000mol·L-1的Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定前讀數(shù)1.02mL,到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)讀數(shù)為31.02mL。已知:i:□KMnO4+□NOSO4H+□______=□K2SO4+□MnSO4+□HNO3+□H2SO4ii:2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4=2MnSO4+10CO2↑+8H2O①完成反應(yīng)i的化學(xué)方程式:_____________□KMnO4+□NOSO4H+□______=□K2SO4+□MnSO4+□HNO3+□H2SO4②滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)___________________。③產(chǎn)品的純度為_(kāi)_________________。20、下面是關(guān)于硫化氫的部分文獻(xiàn)資料資料:常溫常壓下,硫化氫(H2S)是一種無(wú)色氣體,具有臭雞蛋氣味,飽和硫化氫溶液的物質(zhì)的量濃度約為0.1mol·L-1。硫化氫劇毒,經(jīng)粘膜吸收后危害中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),對(duì)心臟等多種器官造成損害。硫化氫的水溶液稱(chēng)氫硫酸(弱酸),長(zhǎng)期存放會(huì)變渾濁。硫化氫及氫硫酸發(fā)生的反應(yīng)主要有:2H2S+O2=2H2O+2S2H2S+3O2=2H2O+2SO22H2S+SO2=2H2O+3S2H2S+Cl2=2HCl+S↓H2S=H2+SH2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4H2S+2NaOH=Na2S+2H2OH2S+NaOH=NaHS+H2O……某研究性學(xué)習(xí)小組對(duì)資料中“氫硫酸長(zhǎng)期存放會(huì)變渾濁”這一記載十分感興趣,為了探究其原因,他們分別做了如下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)一:將H2S氣體溶于蒸餾水制成氫硫酸飽和溶液,在空氣中放置1~2天未見(jiàn)渾濁現(xiàn)象。用相同濃度的碘水去滴定氫硫酸溶液測(cè)其濃度。圖一所示為兩只燒杯中氫硫酸濃度隨時(shí)間變化而減小的情況。實(shí)驗(yàn)二:密閉存放的氫硫酸,每天定時(shí)取1mL氫硫酸,用相同濃度的碘水滴定,圖二所示為氫硫酸濃度隨放置天數(shù)變化的情況。實(shí)驗(yàn)三:在飽和氫硫酸溶液中以極慢的速度通入空氣(1~2個(gè)氣泡/min),數(shù)小時(shí)未見(jiàn)變渾濁的現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)四:盛滿(mǎn)試劑瓶,密閉存放的飽和氫硫酸溶液隔2~3天觀(guān)察,直到略顯渾濁;當(dāng)把滿(mǎn)瓶的氫硫酸倒扣在培養(yǎng)皿中觀(guān)察2~3天,在溶液略顯渾濁的同時(shí),瓶底僅聚集有少量的氣泡,隨著時(shí)間的增加,這種氣泡也略有增多(大),渾濁現(xiàn)象更明顯些。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)實(shí)驗(yàn)一(見(jiàn)圖一)中,氫硫酸的濃度隨時(shí)間變化而減小的主要因素是_______________。(2)實(shí)驗(yàn)一和實(shí)驗(yàn)二中,碘水與氫硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________。兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中準(zhǔn)確判斷碘水與氫硫酸恰好完全反應(yīng)是實(shí)驗(yàn)成功的關(guān)鍵。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案,使實(shí)驗(yàn)者準(zhǔn)確掌握所加碘水恰好與氫硫酸完全反應(yīng)___________________________________________________________________________。(3)“氫硫酸長(zhǎng)期存放會(huì)變渾濁”中,出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象是由于生成了_____________的緣故。(4)該研究性學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)三,說(shuō)明他們認(rèn)為“氫硫酸長(zhǎng)期存放會(huì)變渾濁”的假設(shè)原因之一是(用文字說(shuō)明)__________________________________。此實(shí)驗(yàn)中通入空氣的速度很慢的主要原因是什么?________________________________________________________。(5)實(shí)驗(yàn)四的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象說(shuō)明“氫硫酸長(zhǎng)期存放會(huì)變渾濁”的主要原因可能是__________。為進(jìn)一步證實(shí)上述原因的準(zhǔn)確性,你認(rèn)為還應(yīng)做哪些實(shí)驗(yàn)(只需用文字說(shuō)明實(shí)驗(yàn)設(shè)想,不需要回答實(shí)際步驟和設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案)?_____________________________________。21、“循環(huán)經(jīng)濟(jì)”和“低碳經(jīng)濟(jì)”是目前備受關(guān)注的課題,因而對(duì)碳和硫的化合物的綜合利用成為研究的熱點(diǎn)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)下列事實(shí)中,不能用來(lái)比較碳元素和硫元素非金屬性強(qiáng)弱的是______(填選項(xiàng)字母)。A.有漂白性而沒(méi)有B.少量能與反應(yīng)生成C.能使酸性溶液褪色而不能D.溶液顯堿性而溶液顯中性(2)下圖是通過(guò)熱循環(huán)進(jìn)行能源的綜合利用和污染治理的反應(yīng)系統(tǒng)原理。系統(tǒng)(Ⅱ)制氫氣的熱化學(xué)方程式為_(kāi)________;兩個(gè)系統(tǒng)制得等量的H2所需能量較少的是________。(3)向10L恒容密閉容器中充入2molCO和1mol,發(fā)生反應(yīng)2CO(g)+SO2(g)S(g)+2CO2(g)。CO和CO2的平衡體積分?jǐn)?shù)(φ)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。①圖中能表示CO的平衡體積分?jǐn)?shù)與溫度關(guān)系的曲線(xiàn)為_(kāi)_____(填“L1”或“L2”)。②T1℃時(shí),的平衡轉(zhuǎn)化率α1=_______,反應(yīng)的平衡常數(shù)_________。③只改變下列條件,既能加快該反應(yīng)速率,又能增大CO的平衡轉(zhuǎn)化率的是_____(填選項(xiàng)字母)。A.增大壓強(qiáng)B.充入一定量C.充入一定量D.加入適當(dāng)催化劑④向起始溫度為℃的10L絕熱容器中充入2molCO和1mol,重復(fù)實(shí)驗(yàn),該反應(yīng)的平衡常數(shù)_____(填“>”“<”或“=”),理由為_(kāi)____。

參考答案一、選擇題(每題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1、A【解析】

X元素是短周期主族元素中原子半徑最大,則X為Na,W的簡(jiǎn)單氫化物常溫下呈液態(tài),該氫化物是H2O,即W為O,Y的氧化物和氯化物熔融狀態(tài)下都能夠?qū)щ?,說(shuō)明它們都是離子化合物,即Y為Mg,X、Y、Z原子最外層電子數(shù)之和10,推出Z的最外層有7個(gè)電子,四種元素原子序數(shù)依次增大,即Z為Cl,據(jù)此分析;【詳解】X元素是短周期主族元素中原子半徑最大,則X為Na,W的簡(jiǎn)單氫化物常溫下呈液態(tài),該氫化物是H2O,即W為O,Y的氧化物和氯化物熔融狀態(tài)下都能夠?qū)щ?,說(shuō)明它們都是離子化合物,即Y為Mg,X、Y、Z原子最外層電子數(shù)之和10,推出Z的最外層有7個(gè)電子,四種元素原子序數(shù)依次增大,即Z為Cl,A.W和Z形成的化合物可以是ClO2,ClO2具有強(qiáng)氧化劑,能作消毒劑,故A正確;B.O、Mg、Cl原子半徑大小是Mg>Cl>O,故B錯(cuò)誤;C.工業(yè)上冶煉金屬鎂,常電解熔融狀態(tài)的氯化鎂,因?yàn)槁然V的熔點(diǎn)低于氧化鎂,故C錯(cuò)誤;D.O、Na、Cl可以形成多種化合物,NaClO水溶液顯堿性,NaClO4水溶液顯中性,故D錯(cuò)誤;答案:A?!军c(diǎn)睛】易錯(cuò)點(diǎn)是Y元素的推斷,學(xué)生認(rèn)為Y可能是Al,認(rèn)為Al2O3和AlCl3熔融中狀態(tài)下都能夠?qū)щ?,忽略了AlCl3是共價(jià)化合物,熔融狀態(tài)下不能夠?qū)щ姟?、C【解析】A.①加熱后溶液不變紅,濕潤(rùn)的淀粉碘化鉀試紙不變藍(lán),說(shuō)明沒(méi)有氯氣,則Cl2被完全消耗,選項(xiàng)A正確;B.當(dāng)二氧化硫過(guò)量,加熱后二氧化硫與碘發(fā)生氧化還原反應(yīng)SO2+I2+2H2O==H2SO4+2HI,②中試紙褪色,選項(xiàng)B正確;C.硝酸根離子能將亞硫酸根離子氧化,故③中若將BaCl2溶液換成Ba(NO3)2溶液,不能說(shuō)明SO2被Cl2氧化為SO42?,選項(xiàng)C不正確;D.實(shí)驗(yàn)條件下,品紅溶液和SO2均被氧化,故加熱后溶液不恢復(fù)紅色,選項(xiàng)正確。答案選C。點(diǎn)睛:本題考查二氧化硫和氯氣的漂白性及還原性和氧化性。注意分清兩者漂白性的區(qū)別,易錯(cuò)點(diǎn)為選項(xiàng)C,硝酸根離子能將亞硫酸根離子氧化,故③中若將BaCl2溶液換成Ba(NO3)2溶液,不能說(shuō)明SO2被Cl2氧化為SO42?。3、B【解析】

(1)Fe2+、ClO?發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存,故錯(cuò)誤;(2)Al3+、HCO3?發(fā)生互促水解反應(yīng)而不能大量共存,故錯(cuò)誤;(3)離子之間不發(fā)生任何反應(yīng),可大量共存,故正確;(4)離子之間不發(fā)生任何反應(yīng),可大量共存,故正確;(5)AlO2?、HCO3?發(fā)生反應(yīng)生成氫氧化鋁和碳酸根離子,不能大量共存,故錯(cuò)誤;(6)Ca2+與SO42?、CO32?反應(yīng)生成沉淀而不能大量共存,故錯(cuò)誤;故選B。4、A【解析】

二氧化硫和水反應(yīng)生成亞硫酸,亞硫酸酸性小于HCl,所以亞硫酸和氯化鋇不反應(yīng),則向BaCl2溶液中通入SO2溶液仍澄清,若再通入足量的某氣體,溶液中仍然沒(méi)有沉淀,則該氣體不能將亞硫酸氧化為硫酸或該氣體不能和亞硫酸反應(yīng)生成沉淀。【詳解】A.HCl和亞硫酸不反應(yīng)且和氯化鋇不反應(yīng),所以沒(méi)有生成沉淀,符合題意,選項(xiàng)A正確;B.氨氣和亞硫酸反應(yīng)生成亞硫酸氨,亞硫酸氨和氯化鋇發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成亞硫酸鋇沉淀,所以不符合題意,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.氯氣和二氧化硫及水反應(yīng)生成硫酸和鹽酸,與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀,所以不符合題意,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.二氧化氮和水反應(yīng)生成硝酸,硝酸具有強(qiáng)氧化性,能氧化亞硫酸生成硫酸,硫酸和氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇白色沉淀,所以不符合題意,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選A。5、B【解析】

A.向2mL濃度均為1.0mol·L-1的NaCl、NaI混合溶液中滴加2~3滴0.01mol·L-1AgNO3溶液,振蕩,有黃色沉淀產(chǎn)生。說(shuō)明先生成AgI沉淀,從而說(shuō)明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),正確;B.某溶液中加入Ba(NO3)2溶液有白色沉淀產(chǎn)生,再加入足量稀鹽酸,白色沉淀不消失。不能證明原溶液中有SO42-,因?yàn)槿艉琒O32-,也會(huì)生成BaSO4沉淀,錯(cuò)誤;C.向兩支分別盛有0.1mol·L-1醋酸和硼酸溶液的試管中滴加等濃度Na2CO3溶液,可觀(guān)察到前者有氣泡產(chǎn)生,后者無(wú)氣泡產(chǎn)生。說(shuō)明酸性:CH3COOH>H2CO3>H3BO3,從而說(shuō)明電離常數(shù):Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(H3BO3),正確;D.在兩支試管中各加入4mL0.01mol·L-1KMnO4酸性溶液和2mL0.1mol·L-1H2C2O4,再向其中一支試管中快速加入少量MnSO4固體,加有MnSO4的試管中溶液褪色較快。從而說(shuō)明Mn2+對(duì)該反應(yīng)有催化作用,正確。故選B。6、C【解析】

A、分別向BaCl2、Ba(NO3)2、Na2SiO3三種鹽溶液中緩慢通入SO2氣體,無(wú)明顯現(xiàn)象的為氯化鋇溶液,產(chǎn)生白色沉淀且有無(wú)色氣體產(chǎn)生馬上變?yōu)榧t棕色氣體的為硝酸鋇溶液,產(chǎn)生白色沉淀的為硅酸鈉溶液,故可鑒別三種鹽溶液,選項(xiàng)A正確;B.氧化銅可促進(jìn)鐵離子的水解轉(zhuǎn)化為沉淀,則加入過(guò)量氧化銅粉末,過(guò)濾可除雜,選項(xiàng)B正確;C.氯氣難溶于飽和食鹽水,但HCl極易溶于水,不能用飽和食鹽水除去氯化氫氣體中混有的少量氯氣,選項(xiàng)C不正確;D.鹽酸可抑制鐵離子的水解,則配制氯化鐵溶液時(shí),將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋?zhuān)x項(xiàng)D正確;答案選C。7、C【解析】

向20mL0.1mol·L-1NiCl2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,反應(yīng)的方程式為:NiCl2+Na2S=NiS↓+2NaCl;pM=-lgc(M2+),則c(M2+)越大,pM越小,結(jié)合溶度積常數(shù)分析判斷。【詳解】A.根據(jù)圖像,V0點(diǎn)表示達(dá)到滴定終點(diǎn),向20mL0.1mol·L-1NiCl2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,滴加20mLNa2S溶液時(shí)恰好完全反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)關(guān)系可知,V0=20mL,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖像,V0點(diǎn)表示達(dá)到滴定終點(diǎn),溶液中存在NiS的溶解平衡,溫度不變,溶度積常數(shù)不變,c(M2+)不變,則pM=-lgc(M2+)不變,因此b點(diǎn)不移動(dòng),故B錯(cuò)誤;C.Ksp(NiS)≈1.0×10-21,Ksp(ZnS)≈1.0×10-25,ZnS溶解度更小,滴定終點(diǎn)時(shí),c(Zn2+)小于c(Ni2+),則pZn2+=-lgc(Zn2+)>pNi2+,因此若用同濃度ZnCl2溶液替代NiCl2溶液,則d點(diǎn)向f點(diǎn)遷移,故C正確;D.Na2S溶液中存在質(zhì)子守恒,c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),故D錯(cuò)誤;故選C?!军c(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為B,要注意在NiS的飽和溶液中存在溶解平衡,平衡時(shí),c(Ni2+)不受NiCl2起始濃度的影響,只有改變?nèi)芙馄胶鈺r(shí)的體積,c(Ni2+)才可能變化。8、D【解析】

A.固體變黑說(shuō)明硫酸銅分解生成CuO與SO3,造成加熱前后固體的質(zhì)量差偏大,測(cè)量結(jié)果偏高,故A不合題意;B.坩堝內(nèi)附有不分解的雜質(zhì),而加熱前后固體的質(zhì)量差不變,測(cè)量結(jié)果不變,故B不合題意;C.加熱過(guò)程中有少量晶體濺出,造成加熱前后固體的質(zhì)量差偏大,測(cè)量結(jié)果偏高,故C不合題意;D.晶體不純,含有不揮發(fā)雜質(zhì),造成加熱前后固體的質(zhì)量差偏小,測(cè)量結(jié)果偏低,故D符合題意;故選D。9、D【解析】

短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,p、q、m、n分別是元素W、X、Y、Z的氣體單質(zhì)。p與q反應(yīng)生成u,u為二元化合物,而常溫下0.1mol·L-1u溶液的pH為1,則u為HCl,由原子序數(shù)可知,X為H元素、W為Cl元素,故q為H1,p為Cl1.q與m反應(yīng)生成v,v的水溶液呈堿性,則m為N1,v為NH3,故Y為N元素;m與n在放電條件下得到r,r與n得到有色氣體s,且s與水反應(yīng)得到r與t,而常溫下0.1mol·L-1t溶液的pH為1,t為一元強(qiáng)酸,故n為O1,r為NO,s為NO1,t為HNO3,則Z為O元素,綜上可知X為H元素、Y為N元素、Z為O元素、W為Cl元素。【詳解】A.Y、W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物均為HNO3和HClO4,兩者均為強(qiáng)酸,故選項(xiàng)A正確;B.Z和Y的簡(jiǎn)單氫化物分別為H1O和NH3,水的穩(wěn)定性和沸點(diǎn)均高于氨氣,故選項(xiàng)B正確;C.s為NO1,3NO1+H1O=1HNO3+NO,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1:1,故選項(xiàng)C正確;D.v為NH3,其電子式可表示為,故選項(xiàng)D錯(cuò)誤;故選D。【點(diǎn)睛】本題考查無(wú)機(jī)物的推斷,注意氣體的顏色及溶液的pH為推斷的突破口,再結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷,熟練掌握元素化合物知識(shí)。10、A【解析】

先分析碳骨架異構(gòu),分別為C?C?C?C與2種情況,然后分別對(duì)2種碳骨架采用“定一移一”的方法分析:①骨架C?C?C?C上分別添加Br原子的種類(lèi)有6種,②骨架上分別添加Br原子的種類(lèi)有有3種,所以滿(mǎn)足分子式為C4H8Br2的有機(jī)物共有9種,故選:A。11、A【解析】

某溶液中可能含有Na+、Al3+、Fe3+、NO3-、SO42-、Cl-,滴入過(guò)量氨水,產(chǎn)生白色沉淀,該白色沉淀為氫氧化鋁,則一定含有Al3+,一定不含F(xiàn)e3+(否則產(chǎn)生紅褐色沉淀),若溶液中各離子的物質(zhì)的量濃度相等,根據(jù)電荷守恒,則一定存在的離子是SO42-,且至少含有NO3-、Cl-中的一種,若含有NO3-、Cl-兩種,則還含有Na+,故答案選A。12、D【解析】

A、CuSO4為強(qiáng)酸弱堿鹽,水解溶液呈酸性,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.CuSO4與H2S反應(yīng)生成硫化銅和硫酸,H2S必須寫(xiě)化學(xué)式,反應(yīng)的離子方程式為:Cu2++H2S=CuS↓+2H+,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.用惰性電極電解CuSO4溶液時(shí),陰極上銅離子得電子產(chǎn)生銅單質(zhì),陽(yáng)極上氫氧根離子失電子產(chǎn)生氧氣,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、在溶液中,根據(jù)電荷守恒有:2c(Cu2+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),選項(xiàng)D正確;答案選D。13、B【解析】濃硫酸和碳反應(yīng)所得氣體產(chǎn)物為二氧化碳、二氧化硫和水蒸氣,應(yīng)該先過(guò)無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn)水,再過(guò)品紅溶液檢驗(yàn)二氧化硫,過(guò)酸性高錳酸鉀氧化除去二氧化硫,過(guò)品紅溶液驗(yàn)證二氧化硫都被除去,最后用澄清石灰水檢驗(yàn)二氧化碳,所以選項(xiàng)A錯(cuò)誤。若裝置②只保留a、b,只要看到酸性高錳酸鉀溶液沒(méi)有褪色就可以證明二氧化硫完全被吸收,所以選項(xiàng)B正確。酸雨的要求是pH小于5.6,而本實(shí)驗(yàn)中生成的二氧化硫會(huì)導(dǎo)致酸雨,所以溶液的pH一定小于5.6,同時(shí)隨著反應(yīng)的進(jìn)行濃硫酸轉(zhuǎn)化為稀硫酸就不再反應(yīng),所以還有剩余的稀硫酸,溶液的pH就會(huì)更小,選項(xiàng)C錯(cuò)誤。從下往上、從左往右是實(shí)驗(yàn)裝置的安裝順序,拆卸順序應(yīng)該相反,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。14、D【解析】

A.食用花生油是油脂,、雞蛋清的主要成分為蛋白質(zhì),淀粉、油脂和蛋白質(zhì)都能發(fā)生水解反應(yīng),故正確;B.1mol苯或苯甲酸燃燒都消耗7.5mol氧氣,所以amol混合物在足量氧氣中完全燃燒后,消耗氧氣7.5amol,故正確;C.按系統(tǒng)命名法,有機(jī)物的命名時(shí),從左側(cè)開(kāi)始編號(hào),所以名稱(chēng)為2,2,4,4,5-五甲基-3,3-二乙基己烷,故正確;D.七葉內(nèi)酯()官能團(tuán)為酚羥基和酯基,東莨菪內(nèi)酯()的官能團(tuán)為酚羥基和酯基和醚鍵,不屬于同系物,故錯(cuò)誤。故選D?!军c(diǎn)睛】掌握同系物的定義,即結(jié)構(gòu)相似,在分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)的物質(zhì)互稱(chēng)同系物。所謂結(jié)構(gòu)相似,指具有相同的官能團(tuán)。15、A【解析】

A項(xiàng),飽和Na2CO3溶液與CaSO4發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成更難溶于水的CaCO3;B項(xiàng),電荷不守恒,得失電子不守恒;C項(xiàng),在堿性溶液中不可能生成H+;D項(xiàng),電解飽和食鹽水生成NaOH、H2和Cl2?!驹斀狻緼項(xiàng),飽和Na2CO3溶液與CaSO4發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成更難溶于水的CaCO3,反應(yīng)的離子方程式為CO32-+CaSO4CaCO3+SO42-,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),電荷不守恒,得失電子不守恒,正確的離子方程式為5I-+IO3-+6H+=3I2+3H2O,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),在堿性溶液中不可能生成H+,正確的離子方程式為3ClO-+2Fe(OH)3+4OH-=3Cl-+2FeO42-+5H2O,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),電解飽和食鹽水生成NaOH、H2和Cl2,電解飽和食鹽水的離子方程式為2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選A。【點(diǎn)睛】本題考查離子方程式正誤的判斷。判斷離子方程式是否正確可從以下幾個(gè)方面進(jìn)行:①?gòu)姆磻?yīng)原理進(jìn)行判斷,如反應(yīng)是否能發(fā)生、反應(yīng)是否生成所給產(chǎn)物(題中D項(xiàng))等;②從物質(zhì)存在形態(tài)進(jìn)行判斷,如拆分是否正確、是否正確表示了難溶物和氣體等;③從守恒角度進(jìn)行判斷,如原子守恒、電荷守恒、氧化還原反應(yīng)中的電子守恒等(題中B項(xiàng));④從反應(yīng)的條件進(jìn)行判斷(題中C項(xiàng));⑤從反應(yīng)物的組成以及反應(yīng)物之間的配比進(jìn)行判斷。16、D【解析】

根據(jù)晶體的類(lèi)型和所含化學(xué)鍵的類(lèi)型分析,離子晶體中一定含離子鍵,可能含共價(jià)鍵;分子晶體中不一定含化學(xué)鍵,但若含,則一定為共價(jià)鍵;原子晶體中含共價(jià)鍵;金屬晶體中含金屬鍵。【詳解】A、鈉為金屬晶體,含金屬鍵;金剛石為原子晶體,含共價(jià)鍵,故A不符合題意;B、氯化鈉是離子晶體,含離子鍵;HCl為分子晶體,含共價(jià)鍵,故B不符合題意;C、氯氣為分子晶體,含共價(jià)鍵;He為分子晶體,是單原子分子,不含化學(xué)鍵,故C不符合題意;D、SiC為原子晶體,含共價(jià)鍵;二氧化硅也為原子晶體,也含共價(jià)鍵,故D符合題意;故選:D。【點(diǎn)睛】本題考察了化學(xué)鍵類(lèi)型和晶體類(lèi)型的關(guān)系,判斷依據(jù)為:離子晶體中陰陽(yáng)離子以離子鍵結(jié)合,原子晶體中原子以共價(jià)鍵結(jié)合,分子晶體中分子之間以范德華力結(jié)合,分子內(nèi)部可能存在化學(xué)鍵。二、非選擇題(本題包括5小題)17、醚鍵、羥基、羧基取代反應(yīng)保護(hù)(酚)羥基乙二醛+O2→18【解析】

根據(jù)A的分子式和B的結(jié)構(gòu)可知A為乙二醛(OHC-CHO),乙二醛氧化生成B;根據(jù)C、E、B的結(jié)構(gòu)可知D為;B與D發(fā)生加成反應(yīng)生成E();F與BnCl堿性環(huán)境下,發(fā)生取代反應(yīng)生成G(),保護(hù)酚羥基不被后續(xù)步驟破壞;H與氫氣發(fā)生取代反應(yīng)生成丹參素,據(jù)此分析?!驹斀狻浚?)根據(jù)合成路線(xiàn)逆推可知D為鄰苯二酚。H()中所含官能團(tuán)為醚鍵、羥基、羧基;答案:醚鍵、羥基、羧基(2)的結(jié)果是F中的羥基氫被芐基取代,所以是取代反應(yīng)。從F到目標(biāo)產(chǎn)物,苯環(huán)上的兩個(gè)羥基未發(fā)生變化,所以是為了保護(hù)酚羥基,防止它在后續(xù)過(guò)程中被破壞。答案:取代反應(yīng)保護(hù)(酚)羥基(3)A為乙二醛(OHC-CHO),屬于醛基的氧化反應(yīng),方程式為+O2→;答案:乙二醛+O2→(4)根據(jù)題意,N的同分異構(gòu)體必含一個(gè)酚羥基,另一個(gè)取代基可能是:HCOOCH2CH2-、HCOOCH(CH3)、OHCCH(OH)CH2-、OHCCH2CH(OH)-、、,每個(gè)取代基與酚羥基都有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系,共有;其中核磁共振氫譜有6組峰,且峰面積之比為1:1:1:2:2:3的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;答案:18(5)由原料到目標(biāo)產(chǎn)物,甲基變成了羧基(發(fā)生了氧化反應(yīng)),但羥基未發(fā)生變化。由于酚羥基易被氧化,所以需要預(yù)先保護(hù)起來(lái)。根據(jù)題意可以使用BnCl進(jìn)行保護(hù),最后通過(guò)氫氣使酚羥基復(fù)原,合成路線(xiàn)為;答案:【點(diǎn)睛】本題難點(diǎn)第(4)小題同分異構(gòu)體種類(lèi)判斷①注意能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有醛基、甲酸鹽、甲酸某酯、甲酸鹽、葡萄糖、麥芽糖等;②先確定官能團(tuán)種類(lèi),在確定在苯環(huán)中的位置。18、對(duì)甲基苯酚或4-甲基苯酚取代反應(yīng)碳碳雙鍵、羧基、酚羥基C9H8O4+3NaOH+NaCl+2H2O8、、【解析】

A與Cl2在FeCl3作用下反應(yīng),說(shuō)明A分子中含有苯環(huán),發(fā)生苯環(huán)上的氯代反應(yīng),產(chǎn)生B,B的核磁共振氫譜有3組峰,說(shuō)明B分子中有3種H原子,B與NaOH水溶液共熱,然后酸化得的C,C的分子式為C7H8O,在反應(yīng)過(guò)程中C原子數(shù)不變,碳鏈結(jié)構(gòu)不變,逆推可知A是,B是,C是,C被H2O2氧化產(chǎn)生D,結(jié)合題中已知信息:D分子中有兩個(gè)相同且處于相鄰位置的含氧官能團(tuán),E的相對(duì)分子質(zhì)量比D大34.5,則D為,D與Cl2在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)產(chǎn)生E:,E與NaOH水溶液共熱發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生F:,F(xiàn)被O2催化氧化產(chǎn)生G:,G與CH3CHO發(fā)生題干信息反應(yīng)產(chǎn)生H為:,H與新制Cu(OH)2在加熱條件下發(fā)生醛基的氧化反應(yīng),然后酸化可得I:,據(jù)此分析解答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知A為,B為,C為,D為,E為,F(xiàn)為,G為,H為,I為。(1)C為,名稱(chēng)為對(duì)甲基苯酚或4-甲基苯酚;B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D為,D與Cl2在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)產(chǎn)生E:,所以D轉(zhuǎn)化為E的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng);(2)I為,其中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)為:碳碳雙鍵、羧基、酚羥基;I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,結(jié)合C原子價(jià)電子為4,可知其分子式為C9H8O4;(3)E為,E與NaOH水溶液共熱發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生F為,該反應(yīng)的方程式為:+3NaOH+NaCl+2H2O;(4)G為,X是G酸化后的產(chǎn)物,則X為,X的芳香族同分異構(gòu)體,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),且符合下列條件:①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②苯環(huán)上有兩種類(lèi)型的取代基,可能的結(jié)構(gòu):若有三個(gè)官能團(tuán)-OH、-OH、-CHO,可能有、、、、;若含有兩個(gè)官能團(tuán)HCOO-、-OH,可能有、、,因此符合條件的同分異構(gòu)體種類(lèi)為5+3=8種;核磁共振氫譜有4組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:、、;(5)CH3CH2OH催化氧化產(chǎn)生CH3CHO,CH3CHO與CH3CHO在NaOH水溶液中加熱發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生CH3CH=CHCHO,CH3CH=CHCHO與新制Cu(OH)2懸濁液加熱煮沸發(fā)生醛基氧化反應(yīng),然后酸化得到CH3CH=CHCOOH,故以乙醇為原料制取2-丁烯酸的合成路線(xiàn)為:?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷、反應(yīng)類(lèi)型的判斷、同分異構(gòu)體的種類(lèi)的判斷與書(shū)寫(xiě),注意根據(jù)苯酚的性質(zhì)、芳香烴側(cè)鏈及苯環(huán)的取代反應(yīng)的條件的區(qū)別,是對(duì)有機(jī)化合物知識(shí)的綜合考查,能較好的考查學(xué)生分析推理能力,(4)中同分異構(gòu)體數(shù)目判斷為易錯(cuò)點(diǎn),能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)可能是含有醛基,也可能含有甲酸酯基,若有三個(gè)取代基,可利用定二移一的方法,結(jié)合官能團(tuán)位置不同分析解答。19、分液漏斗分液漏斗上口的瓶塞未打開(kāi)或漏斗未與大氣相通或漏斗下端活塞的凹槽未與瓶頸上的通氣孔對(duì)齊a→de→cb→de→fNa2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2↑溫度過(guò)低,反應(yīng)速率太慢,溫度過(guò)高,濃硝酸易分解,SO2逸出2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4滴入最后一滴Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)液后,溶液由紫紅色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘顏色不恢復(fù)84.67%【解析】

(1)①根據(jù)圖示中裝置的形外分析名稱(chēng);漏斗內(nèi)的液體與大氣相通時(shí)液體才能順利流下;②亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水易分解,裝置A制取的SO2中含有水蒸氣,必須先干燥在通入B中反應(yīng)制取亞硝酰硫酸(NOSO4H)時(shí),要防止空氣中或其他實(shí)驗(yàn)儀器中的水蒸氣進(jìn)入B中,SO2有毒,未反應(yīng)的剩余SO2不能排放到大氣中;據(jù)此分析;③硫酸和亞硫酸鈉反應(yīng)生成硫酸鈉(或硫酸氫鈉)和二氧化硫;④溫度影響反應(yīng)速率,同時(shí)濃硝酸不穩(wěn)定;(2)①根據(jù)氧化還原反應(yīng),化合價(jià)升降(電子得失)守恒及物料守恒分析配平;②在氧化還原滴定操作中,高錳酸鉀自身為紫紅色,發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)紫色褪去,自身可做滴定操作的指示劑;③結(jié)合反應(yīng)ii,根據(jù)題給數(shù)據(jù)計(jì)算過(guò)量的KMnO4的物質(zhì)的量,在結(jié)合反應(yīng)i計(jì)算NOSO4H的物質(zhì)的量,進(jìn)而求算產(chǎn)品純度?!驹斀狻?1)①根據(jù)圖示中裝置A圖所示,儀器I為分液漏斗;漏斗內(nèi)與大氣相通時(shí)液體才能順利流下,打開(kāi)其旋塞后發(fā)現(xiàn)液體不下滴,可能的原因是分液漏斗上口的瓶塞未打開(kāi)或漏斗未與大氣相通或漏斗下端活塞的凹槽未與瓶頸上的通氣孔對(duì)齊;②亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水易分解,裝置A制取的SO2中含有水蒸氣,必須先干燥在通入B中反應(yīng)制取亞硝酰硫酸(NOSO4H),同時(shí)要防止空氣中或其他實(shí)驗(yàn)儀器中的水蒸氣進(jìn)入B中,通入SO2時(shí)要盡量使SO2充分與反應(yīng)物混合,提高SO2利用率,SO2有毒,未反應(yīng)的剩余SO2不能排放到大氣中,上述儀器的連接順序?yàn)椋篴→de→cb→de→f;③硫酸和亞硫酸鈉反應(yīng)生成硫酸鈉(或硫酸氫鈉)和二氧化硫,反應(yīng)方程式為:Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2↑;④溫度影響反應(yīng)速率,同時(shí)濃硝酸不穩(wěn)定,溫度過(guò)低,反應(yīng)速率太慢,溫度過(guò)高,濃硝酸易分解,SO2逸出,導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)率降低;(2)①反應(yīng)中錳元素的化合價(jià)由+7價(jià)降低為+2價(jià),亞硝酰硫酸中氮元素的化合價(jià)由+3價(jià)升高為+5價(jià),根據(jù)氧化還原反應(yīng),化合價(jià)升降(電子得失)守恒及物料守恒,配平該方程式為:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4;②在氧化還原滴定操作中,高錳酸鉀自身為紫紅色,發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)紫色褪去,自身可做滴定操作的指示劑,用0.5000mol?L?1草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的高錳酸鉀溶液,溶液顏色變化是紫紅色變?yōu)闊o(wú)色且半分鐘不變說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);③根據(jù)反應(yīng)ii:2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4=2MnSO4+10CO2↑+8H2O,過(guò)量的KMnO4的物質(zhì)的量=×0.5000mol?L?1×(31.02mL-1.02mL)×10-3/L=0.006mol,則與NOSO4H反應(yīng)的高錳酸鉀物質(zhì)的量=0.1000mol?L?1×0.1L?0.006mol=0.004mol,在結(jié)合反應(yīng)i:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4,NOSO4H的物質(zhì)的量=×0.004=0.01mol,產(chǎn)品的純度為=×100%=84.67%?!军c(diǎn)睛】亞硝酰硫酸(NOSO4H)純品遇水易分解,故在連接實(shí)驗(yàn)儀器時(shí),需要考慮反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體是否帶有水蒸氣,還要考慮外界空氣中的水蒸氣是否會(huì)進(jìn)入裝置,最后要有尾氣處理裝置,酸性氣體用堿液吸收。20、硫化氫的揮發(fā)H2S+I2=2HI+S↓向氫硫酸中加入淀粉液,滴加碘水到溶液剛好呈藍(lán)色S或硫氫硫酸被空氣中氧氣氧化防止因通入空氣過(guò)快而使硫化氫大量揮發(fā)硫化氫自身分解確證生成的氣體是氫氣【解析】

(1)因?yàn)榱蚧瘹錃怏w溶于水生成氫硫酸,所以氫硫酸具有一定的揮發(fā)性,且能被空氣中的氧氣氧化而生成硫。實(shí)驗(yàn)一(見(jiàn)圖一)中,溶液未見(jiàn)渾濁,說(shuō)明濃度的減小不是由被氧化引起的。(2)實(shí)驗(yàn)一和實(shí)驗(yàn)二中,碘水與氫硫酸發(fā)生置換反應(yīng),生成硫和水。使實(shí)驗(yàn)者準(zhǔn)確掌握所加碘水恰好與氫硫酸完全反應(yīng),應(yīng)使用指示劑。(3)“氫硫酸長(zhǎng)期存放會(huì)變渾濁”中,出現(xiàn)的渾濁只能為硫引起。(4)實(shí)驗(yàn)三中,氫硫酸溶液與空氣接觸,則是硫化氫與空氣中氧氣反應(yīng)所致。此實(shí)驗(yàn)中通入空氣的速度很慢,主要從硫化氫的揮發(fā)性考慮。(5)實(shí)驗(yàn)四為密閉容器,與空氣接觸很少,所以應(yīng)考慮分解。因?yàn)楸谎趸瘯r(shí),生成硫和水;分解時(shí),生成硫和氫氣,所以只需檢驗(yàn)氫氣的存在?!驹斀狻浚?)實(shí)驗(yàn)一(見(jiàn)圖一)中,溶液未見(jiàn)渾濁,說(shuō)明濃度的減小不是由被氧化引起,應(yīng)由硫化氫的揮發(fā)引起。答案為:硫化氫的揮發(fā);(2)實(shí)驗(yàn)一和實(shí)驗(yàn)二中,碘水與氫硫酸發(fā)生置換反應(yīng),方程式為H2S+I2=2HI+S↓。實(shí)驗(yàn)者要想準(zhǔn)確掌握所加碘水恰好與氫硫酸完全反應(yīng),應(yīng)使用淀粉作指示劑,即向氫硫酸中加入淀粉液,滴加碘水到溶液剛好呈藍(lán)色。答案為:H2S+I2=2HI+S↓;向氫硫酸中加入淀粉液,滴加碘水到溶液剛好呈藍(lán)色;(3)“氫硫酸長(zhǎng)期存放會(huì)變渾濁”中,不管是氧化還是分解,出現(xiàn)的渾濁都只能為硫引起。答案為:S或硫;(4)實(shí)驗(yàn)三中,氫硫酸溶液與空氣接觸,則是硫化氫與空氣中氧氣反應(yīng)所致。此實(shí)驗(yàn)中通入空氣的速度很慢,防止因通入空氣過(guò)快而使硫化氫大量揮發(fā)。答案為:氫硫酸被空氣中氧氣氧化;防止因通入空氣過(guò)快而使硫化氫大量揮發(fā);(5)實(shí)驗(yàn)四為密閉容器,與空氣接觸很少,所以應(yīng)考慮硫化氫自身分解。因?yàn)楸谎趸瘯r(shí),生成硫和水;分解時(shí),生成硫和氫氣,所以只需檢驗(yàn)氫氣的存在。答案為:硫化氫自身分解;確證生成的氣體是氫氣。【點(diǎn)睛】實(shí)驗(yàn)三中,通入空氣的速度很慢,我們?cè)诨卮鹪驎r(shí),可能會(huì)借鑒以往的

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