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1

多元系的復相平衡和化學平衡2由相平衡條件:二元系,k=2,相律f=4-φ。兩相平衡時,φ=2,f=2。通常采用定壓相圖,f=3-φ:3兩相平衡時,f=3-2=1。選為自變量,則;若選為自變量,則:即、兩相的相平衡方程。二元相圖在固定p的條件下以T為Y軸,xB為橫軸,把兩個曲線畫出來。如果兩種金屬在固相可以任意的比例互相溶解,這種合金稱為無限固溶體。4無限固溶體相圖T/℃5

單元系在給定壓強下具有確定的凝固點。

二元系凝固過程是在由Q至Y的一個溫度范圍內完成的。

溫度范圍與合金的成份(P點的橫坐標)有關。

根據(jù)相律,二元系兩相共存時自由度為2。在給定的p、T下,液相和固相的成份是確定的。例如,當溫度由Q點經O點降到Y點時,液相的成份沿液相線的Q點經S點到點W、固相的成份沿固相線由R點經T點到Y點連續(xù)的改變。6

由相圖可看出在給定的壓強和溫度下系統(tǒng)存在什么相和各相的成份,而且可求出系統(tǒng)中各相的質量比例。例如,當合金處在O點所代表的狀態(tài)時,合金中固液兩相平衡共存。O點的橫坐標x給出整個合金中B組元的成份。液相中B組元的成份由S點的橫坐標給出,固相中B組元的成份由T點的橫坐標給出。表液相的質量,表固相的質量,可以證明杠桿定則7證明:合金的總質量是;整體看B的成份是xB,合金中B的質量為。液相的質量為,液相中B的成份是;固相的質量為,固相中B的成份是。合金中B的質量也可表為,兩個表達式相等,故有

因此

8

Au和Ag合金相圖9

t(℃)

RC

350

P

300

N

a

250

M

200

a+A

a+B

150

100

020406080100

AxBQ268146Cd-Bi合金相圖ORC相圖的特點:在液相中兩組元A和B可以具有任意的比例,但在固相中A和B完全不相溶解。即固相可以是A相或B相,如果在固相中A和B共存,則形成A晶粒和B晶粒的機械混合物。101.掌握多元系的熱力學基本方程和多元系的相變平衡條件2.掌握吉布斯相律(推導及應用),并能理解二元系相圖。3.掌握熱力學第三定律(能氏定理)的數(shù)學表達式及應用小結111.多元系熱力學基本方程整個復相系的體積、內能、熵和i組元的物質的量為:整個多元復相系不存在總的H、F、G

。只有當各相壓強相同時,才有總的H

;只有當各相溫度

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