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文檔簡介

1單元系的相變2焓判據(jù)：32.熱動平衡判據(jù)的應(yīng)用：討論均勻系統(tǒng)的熱動平衡條件和平衡穩(wěn)定條件。設(shè)子系統(tǒng)發(fā)生虛變動，從而引起內(nèi)能和體積變化，由于整個系統(tǒng)是孤立的，則有：子系統(tǒng)A1（T1,P1）A2（T2,P2）4由熵的廣延性：穩(wěn)定平衡狀態(tài)下,孤立系統(tǒng)的熵取極大值。熵函數(shù)的極值要求：5根據(jù)熱力學(xué)基本方方程注意：虛變動中δU，δV可獨立改變，則系統(tǒng)的平衡條件：T1=T2,P1=P2結(jié)論：達(dá)到平衡時整個系統(tǒng)的溫度和壓強(qiáng)應(yīng)相同。6如果熵函數(shù)的二級微分

熵函數(shù)具有極大值，平衡的穩(wěn)定性條件由于V2

V17平衡穩(wěn)定條件：滿足平衡的穩(wěn)定性條件時，若系統(tǒng)對平衡發(fā)生某種偏離，系統(tǒng)中將會自發(fā)發(fā)生相反的過程，以恢復(fù)系統(tǒng)的平衡。8不同熱力學(xué)系統(tǒng)的平衡判據(jù)：孤立系統(tǒng)ΔS<0等溫等容系統(tǒng)ΔF>0等溫等壓系統(tǒng)ΔG>0平衡平衡平衡穩(wěn)定平衡穩(wěn)定平衡穩(wěn)定平衡9開系的熱力學(xué)基本方程：dU=TdS-pdV+μdndH=TdS+Vdp+μdndF=-SdT-pdV+μdndG=-SdT+Vdp+μdn10

處于孤立狀態(tài)的單元復(fù)相系的平衡條件：

=

(

=1，2，…,k)T

=T(

=1，2，…,k)P

=P(

=1，2，…,k)11

相變的分類：一級相變：在相變點，兩相的化學(xué)勢連續(xù)，但是化學(xué)勢的一級偏導(dǎo)數(shù)存在突變。

特點：存在相變潛熱和比體積突變。二級相變（連續(xù)相變）：在相變點，兩相的化學(xué)勢和化學(xué)勢的一級偏導(dǎo)數(shù)連續(xù)，但化學(xué)勢的二級偏導(dǎo)數(shù)存在突變。

特點：沒有相變潛熱和比體積突變，但是定壓比熱、定壓膨脹系數(shù)和等溫壓縮系數(shù)存在突變。

12理解表面相與液滴的形成等物

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