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克勞修斯等式和不等式克勞修斯等式和不等式

要求:掌握它是如何得到的和它所代表的物理意義由卡諾定理(將Q2定義為吸熱)工作于溫度為T1、T2的兩熱源之間的熱機(jī)從熱源吸收的熱量Q1、Q2與溫度的比值Q1/T1、Q2/T2(稱熱溫比)之和總小于或等于零??藙谛匏沟仁胶筒坏仁綄?duì)于可逆卡諾循環(huán),取“=”,對(duì)于不可逆卡諾循環(huán),取“<”.pOVAB12③對(duì)所有微小卡諾循環(huán)熱溫比之和求和,即②第i個(gè)微小卡諾循環(huán)熱溫比之和總不大于零.任意循環(huán)(與多個(gè)熱源交換熱量)的熱溫比①任意循環(huán)可認(rèn)為由無(wú)數(shù)個(gè)微小卡諾循環(huán)組成另外證法:利用熱力學(xué)第二定律并采用反證法(詳見(jiàn)教材汪書(shū)P48)要求:

掌握態(tài)函數(shù)熵及其性質(zhì)掌握熱力學(xué)基本方程理解T-S圖一.熵的定義

pOVA

B21對(duì)于可逆循環(huán),有:說(shuō)明給定初、末態(tài)A、B后,dQ/T的積分與路徑無(wú)關(guān).即dQ/T與某一態(tài)函數(shù)相聯(lián)系.克勞修斯引入態(tài)函數(shù)熵:討論:①熵是熱力學(xué)系統(tǒng)的態(tài)函數(shù);②對(duì)于可逆過(guò)程,熱源的溫度與系統(tǒng)的溫度相同;③1/T是dQ的積分因子,這是由熱二律得到的結(jié)論;④某狀態(tài)的熵只具有相對(duì)意義,與熵零點(diǎn)選取有關(guān);⑤熵具有可加性,即大系統(tǒng)熵變是各子系統(tǒng)熵變之和;⑥如果某過(guò)程始末二狀態(tài)為平衡態(tài),其熵變只與始末二狀態(tài)有關(guān),與中間過(guò)程(不論是否可逆)無(wú)關(guān),由此提供了求熵變的方法:設(shè)計(jì)一可逆過(guò)程求熵變.二.熱力學(xué)基本方程與T-S圖

對(duì)于可逆過(guò)程:熱力學(xué)基本方程:一般的,有T-S圖(溫熵圖)熵S為橫軸,溫度T為縱軸所構(gòu)成的圖T-S圖中一條曲線與S軸所圍面積代表由A態(tài)經(jīng)可逆過(guò)程到B態(tài)系統(tǒng)所吸熱量(曲線沿S正向時(shí)吸熱為正,相反為負(fù));閉合曲線所圍面積代表系統(tǒng)經(jīng)可逆循環(huán)過(guò)程所吸凈熱量(順時(shí)針為正)用T-S圖求卡諾循環(huán)的效率在1→2等溫過(guò)程中,吸熱:Q1=T1(S2

–S1);

在3→4等溫過(guò)程中,放熱:Q2=T2(S2

–S1

);TOST1T2S2S11234所以循環(huán)效率:若溫度變化不大,CV.m為常數(shù)熵是廣延量,故νmol理想氣體的熵為1mol的ν

倍:要求:掌握理想氣體熵的表達(dá)式ν

mol理想氣體:例:有ν摩爾的某種理想氣體,從狀態(tài)A經(jīng)過(guò)下列兩種路徑到達(dá)狀態(tài)C,如圖所示試求其熵差。(1)由A經(jīng)等溫過(guò)程到達(dá)C;(2)由A經(jīng)等容過(guò)程到達(dá)B,再經(jīng)等壓過(guò)程到達(dá)C。方法一:利用理想氣體熵函數(shù)的表達(dá)式求解方法二:利用熵的定義式求解只要狀態(tài)確定,不論怎樣選擇可逆路徑,熵差都是一樣的。一系統(tǒng):A→B,然后經(jīng)一可逆過(guò)程返回A,構(gòu)成一循環(huán)可逆要求:掌握熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)理解熵增加原理

對(duì)于無(wú)窮小過(guò)程:T為熱源溫度式中的等號(hào)對(duì)應(yīng)可逆,不等號(hào)對(duì)應(yīng)不可逆。違背它的過(guò)程不可能發(fā)生,這就是熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)。熱力學(xué)第一定律:一.熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)熱力學(xué)基本等式與不等式

熵增加原理絕熱條件下,無(wú)Q絕熱過(guò)程中,熵永不減少。按此原理,孤立系統(tǒng)或絕熱系統(tǒng)中的不可逆過(guò)程,總是向著熵增加的方向進(jìn)行,到達(dá)平衡態(tài)時(shí)系統(tǒng)的熵最大。熵增加原理和熱力學(xué)第二定律的適用范圍:①可推廣到初態(tài)和終態(tài)是非平衡態(tài)的情形下(證明詳見(jiàn)教材汪書(shū)P57)

②只適用于有限時(shí)間、有限空間的宏觀系統(tǒng)。對(duì)宇宙這類無(wú)限大的系統(tǒng)不適用;

③不考慮引力,對(duì)引力占主導(dǎo)地位的膨脹宇宙不適用;

④大量微觀粒子組成的宏觀系統(tǒng),對(duì)少數(shù)粒子系統(tǒng)不適用;例1.熱量Q從高溫?zé)嵩碩1傳到T2,求該系統(tǒng)的熵變。解:設(shè)想Q與另一熱源進(jìn)行等溫傳導(dǎo),由熵函數(shù)定義,高溫?zé)嵩吹撵刈優(yōu)椋旱蜏責(zé)嵩吹撵刈優(yōu)椋嚎赡孢^(guò)程前后,兩個(gè)熱源的總熵變?yōu)椋河伸卦鲈?/p>

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