GB 17378.5-2007 海洋監(jiān)測規(guī)范 第5部分 沉積物分析

A45中華人民共和國國家標準海洋監(jiān)測規(guī)范Thespecificationformarinemonitoring—part5：SedimentanalysisⅠ前言 2規(guī)范性引用文件 3術語和定義 4一般規(guī)定 5.2冷原子吸收光度法 6.1無火焰原子吸收分光光度法（連續(xù)測定銅、鉛和鎘） 6.2火焰原子吸收分光光度法（連續(xù)測定銅、鉛和鎘） 7.1無火焰原子吸收分光光度法 7.2火焰原子吸收分光光度法 8.1無火焰原子吸收分光光度法 8.2火焰原子吸收分光光度法 9鋅—火焰原子吸收分光光度法 10.1無火焰原子吸收分光光度法 10.2二苯碳酰二肼分光光度法 11.2砷鉬酸-結晶紫分光光度法 11.3氫化物-原子吸收分光光度法 12.1熒光分光光度法 12.2二氨基聯(lián)苯胺四鹽酸鹽分光光度法 13.1熒光分光光度法 13.2紫外分光光度法 —氣相色譜法 15多氯聯(lián)苯(PCBs)?氣相色譜法 16狄氏劑—氣相色譜法 17.1亞甲基藍分光光度法 17.2離子選擇電極法 18.1重鉻酸鉀氧化-還原容量法 19含水率—重量法 20氧化還原電位—電位計法 附錄A（規(guī)范性附錄）記錄表 附錄B（資料性附錄）測定項目、方法及檢出限 附錄C（資料性附錄）總磷—分光光度法 附錄D（資料性附錄）總氮—凱式滴定法 附錄E（資料性附錄）有機氯農(nóng)藥—毛細管氣相色譜測定法 附錄F（資料性附錄）多氯聯(lián)苯—毛細管氣相色譜測定法 附錄G（資料性附錄）佛羅里土吸附容量的測定方法及用量的調(diào)整 圖1冷原子吸收測汞裝置 圖2砷化氫發(fā)生-吸收裝置 圖4硫化氫發(fā)生-吸收裝置 圖5半微量定氮蒸餾器（凱氏） 表1從分析樣中抽取檢查樣的比例 表2平行雙樣相對偏差表 表3有機氯農(nóng)藥標準溶液各組分濃度一覽表 表4有機氯農(nóng)藥的相對保留時間 表5PCBs各峰的相對保留時間 表A.1沉積物采樣記錄 表A.2沉積物樣品送樣單 表A.3沉積物樣品分析標準（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（原子熒光法） 表A.4沉積物樣品分析記錄（原子熒光法） 表A.5沉積物樣品分析標準（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（分光光度法） 表A.6沉積物樣品分析記錄（分光光度法） 表A.7沉積物樣品分析標準（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（無火焰原子吸收分光光度法） 表A.8沉積物樣品分析記錄（無火焰原子吸收分光光度法） 表A.9沉積物樣品分析標準（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（火焰原子吸收分光光度法） 表A.10沉積物樣品標準（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（催化極譜法） 表A.11沉積物樣品分析記錄（催化極譜法） 表A.12沉積物樣品分析標準（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（熒光分光光度法） 表A.13沉積物樣品分析記錄（熒光分光光度法） 表A.14沉積物樣品分析記錄（重量法） 表A.16沉積物樣品PCB分析記錄（氣相色譜法） ⅡⅢ表A.17沉積物樣品硫化物分析標準（工作）曲線數(shù)據(jù)記錄（硫離子選擇電極法） 表A.18沉積物樣品硫化物分析記錄（硫離子選擇電極法） 表A.19沉積物樣品硫化物分析記錄（碘量法） 表A.20沉積物樣品有機碳分析記錄（氧化還原滴定法） 表A.21沉積物樣品有機碳分析記錄（熱導法） 表A.22沉積物樣品氧化-還原電位測定記錄（電位計法） 表A.23海洋監(jiān)測沉積物分析結果報表 表C.1沉積物總磷標準曲線數(shù)據(jù)記錄 表C.2沉積物總磷分析記錄 表D.1沉積物樣品總氮分析記錄 表E.1海洋沉積物中有機氯農(nóng)藥分析記錄表 表F.1海洋沉積物中多氯聯(lián)苯分析記錄表 Ⅴ前言本部分的全部技術內(nèi)容為強制性?！?部分：數(shù)據(jù)處理與分析質量控制；—第7部分：近海污染生態(tài)調(diào)查和生物監(jiān)測。本部分與GB17378.5—1998相比主要變化如下：—取消了總汞的“雙硫腙分光光度法”(1998年版的6.2);—修改了銅、鉛和鎘的無火焰原子吸收分光光度測定法，調(diào)整為“銅、鉛和鎘的連續(xù)測定法”(1998—修改了銅、鉛和鎘的火焰原子吸收分光光度測定法，調(diào)整為“銅、鉛和鎘的連續(xù)測定法”(1998—取消了銅的“二乙基二硫代氨基甲酸鈉分光光度法”(1998年版的7.3);—取消了鉛的“雙硫腙分光光度法”(1998年版的8.3);—取消了鎘的“雙硫腙分光光度法”(1998年版的9.3—取消了鋅的“雙硫腙分光光度法”(1998年版的1—修改了油類的“熒光分光光度法”(1998年版的14.1;本版的13.1);—修改完善了各測試方法的記錄表格并作為“規(guī)范性附錄”（見附錄A);—佛羅里土吸附容量的測定方法及用量調(diào)整為“資料性附錄”(1998年版的附錄A;本版的附錄G);—增加了有機氯農(nóng)藥的“毛細管氣相色譜測定法”（見附錄E);—增加了多氯聯(lián)苯的“毛細管氣相色譜測定方法”（見附錄F)。本部分的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B、附錄C、附錄D、附錄E、附錄F和附錄G為資料性附錄。本部分由國家海洋局提出。本部分由全國海洋標準化技術委員會(SAC/TC283)歸口。本部分起草單位：國家海洋環(huán)境監(jiān)測中心。本部分所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為：1海洋監(jiān)測規(guī)范GB17378的本部分規(guī)定了海洋沉積物監(jiān)測項目的分析結果和計算等提出技術要求。本部分適用于大洋、近海、河口、港灣的沉積物調(diào)查和監(jiān)測，也適用于近海、港灣、河口疏浚物和傾倒物的調(diào)查與監(jiān)測。2規(guī)范性引用文件件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵根據(jù)本部分達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件部分。GB/T12763.8海洋調(diào)查規(guī)范海洋地質地球物理調(diào)查GB17378.2海洋監(jiān)測規(guī)范第2部分：數(shù)據(jù)處理與分析質量控制3術語和定義下列術語和定義適用于GB17378的本部分。標線standardline計量容器體積的刻度線。蒸至白煙冒盡evaporatingtofumeless溶劑蒸發(fā)后的容器，置于室溫處時無白煙冒出。4一般規(guī)定樣品的采集、預處理、制備及保存見GB17378.3,具體內(nèi)容和方法按以下要求執(zhí)行。采樣使用的設備和工具如下：—接樣盤或接樣板：用硬木或聚乙烯板制成；—樣品箱，樣品瓶(125mL,500mL磨口廣口瓶）和聚乙烯袋；2表層沉積物樣品的采取按以下步驟進行：—用塑料刀或勺從采泥器耳蓋中仔細取上部0cm~1cm和1cm~2cm的沉積物，分別代表表層和亞表層。如遇砂礫層，可在0cm~3cm層內(nèi)混合取樣；—通常情況下，每層各取3份~4份分析樣品，取樣量視分析項目而定。如一次采樣量不足，應再采一次；入）供現(xiàn)場測定氧化還原電位用（也可在采泥器中直接測定—取約5g新鮮濕樣，盛于50mL燒杯中，供現(xiàn)場測定硫化物（離子選擇電極法）用。若用比色法或碘量法測定硫化物，則取20g~30g新鮮濕樣，盛于125mL磨口廣口瓶中，充氮氣后塞緊磨口塞；類、有機碳、有機氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯用。柱狀沉積物樣品采取步驟如下：心地將樣柱表面刮去，沿縱向剖開三份（三份比例為1∶1∶2);—兩份量少的分別盛入50mL燒杯（離子選擇電極法測定硫化物，如用比色法或碘量法測定硫化物時，則盛于125mL磨口廣口瓶中，充氮氣后，密封保存）和聚乙烯袋中；—另一份裝入125mL磨口廣口瓶中。樣品登記、保存與運輸步驟如下：—樣品瓶及聚乙烯袋預先用硝酸溶液(1+3)浸泡2d~3d,用去離子水淋洗干凈，晾干裝瓶，貼上樣品標簽，用記號筆把海區(qū)、站號，層次及采樣日期寫在標簽上； 樣品裝入聚乙烯袋，并將填寫好站號及層次的標簽放入外袋中，用橡皮筋扎緊袋口。裝箱保存在陰涼處；—所有的樣品均應將采樣海區(qū)、站號、層次、數(shù)量、現(xiàn)場描述情況填入表A.1中；—需攜帶回陸地實驗室的樣品，均應保存在陰冷處，最好放在冰箱或冷庫中，于4℃左右保存；—樣品應及時送往陸地實驗室，送樣時，按照表A.2要求填寫送樣單一式三份。一份留底，兩份隨樣品送交收樣單位。樣品的制備步驟如下：—將聚乙烯袋中的濕樣轉到洗凈并編號的瓷蒸發(fā)皿中，置于80℃~100℃烘箱內(nèi)，烘干過程中用玻璃棒經(jīng)常翻動樣品并把大塊壓碎，以加速干燥；—將烘干的樣品攤放在干凈的聚乙烯板上，剔除礫石和顆粒較大的動植物殘骸。將樣品裝入瑪瑙缽中，每500mL瑪瑙缽中裝入約100g干樣；—放入瑪瑙球，在球磨機上研磨至全部通過160目(96μm)（事先經(jīng)試驗確定大小瑪瑙球的個數(shù)及研磨時間等條件，研磨后不再過篩）。也可用瑪瑙研缽手工粉碎，用160目尼龍篩，蓋上塑料蓋過篩，嚴防樣品逸出。將研磨后的樣品充分混勻；—四分法縮分分取10g~20g制備好的樣品，放入樣品袋（已填寫樣品的站號，層次等送各實3驗室進行分析測定。其余的樣品盛入玻璃磨口廣口瓶或有密封內(nèi)蓋的塑料廣口瓶中，蓋緊瓶蓋，留作副樣保存；—操作人員應帶口罩并在通風良好的條件下進行操作。碎樣及取樣等工具及器皿均要先凈化處理，以避免樣品被沾污。4.1.3.2供測定測油類，有機碳，有機氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯的分析樣品的制備樣品的制備按以下步驟進行：—將已測定過含水率，粒度及總汞后的樣品攤放在已洗凈并編號的搪瓷盤內(nèi)，置于室內(nèi)陰涼通風處，不時地翻動樣品并把大塊壓碎，以加速干燥，制成風干樣品；—將已風干的樣品攤放在聚乙烯板上，剔除礫石和顆粒較大的動植物殘??；—在球磨機上粉碎至全部通過80目(180μm)（事先經(jīng)條件試驗，粉碎后不再過篩也可用瓷研缽手工粉碎，用80目(180μm)金屬篩蓋上金屬蓋過篩。嚴防樣品逸出。將研磨后的樣品充分混勻；—四分法縮分分取40g~50g制備好的樣品，放入樣品袋（已填寫樣品的站號、層次等送各實驗室進行分析測定。為確保歷次監(jiān)測航次測試結果的質量及數(shù)據(jù)的可比性，為海洋環(huán)境保護科學的發(fā)展積累資料，應妥善地保存好分析副樣，以備分析質量檢查及其他用途。4.2規(guī)定和要求4.2.1分析樣品的烘干：未注明干燥溫度及時間時，均指(105±1)℃,干燥2h。4.2.2標準溶液配制中，所用的量瓶和移液管均應事先進行容量校正或檢定。4.2.4文內(nèi)pH值除注明測量方法以外，均可用精密或廣泛pH試紙測量。4.2.5沉積物中硫化物的測定不做雙樣檢查。4.3分析結果質量檢查分析結果質量檢查步驟如下：—分析結果質量檢查按表1任意抽取檢查樣，分別裝袋并另編樣號，將基本樣與檢查樣交分析測試人員進行測定；表1從分析樣中抽取檢查樣的比例分析樣個數(shù)<10>30檢查樣抽取比例/%—檢查樣的測項與基本樣相同；—當樣品數(shù)量較多時，基本樣與檢查樣不應安排在同批內(nèi)進行測試；—測試所得結果按表2所列雙樣相對偏差容許限控制分析質量，當某測項雙樣檢查結果超差率大于30%時，此批基本樣中該測項應全部重新測定。若仍出現(xiàn)上述超差情況，分析測試人員應認真檢查分析原因（如標準溶液的配制，環(huán)境質量，所用儀器設備有無不正常情況等）后，再進行這批樣品（基本樣與檢查樣）的測定；—當某測項雙樣檢驗結果超差率小于30%時，超差的樣品應重新稱樣進行測定，直至所測結果合格為止。報數(shù)據(jù)時，按平行雙樣結果的均值計算；—每批分析的樣品(20個左右）插入2個~3個海洋沉積物成分分析標準物質（分別裝袋及另編樣號以檢驗有無系統(tǒng)誤差。表2平行雙樣相對偏差表分析結果所在數(shù)量級相對偏差容許限/%4844.4.1各種酸堿的密度(ρ),是指20℃時的每毫升克數(shù)。4.4.2除船上現(xiàn)場測定的項目列出所用的儀器設備以外，陸地實驗室內(nèi)測定的項目，只列出主要的儀器和特殊設備及器皿等。4.4.3干燥劑在不指明具體名稱時，均指變色硅膠。4.4.4所配制的元素的標準溶液的濃度均指該元素的濃度。4.4.5沒有指明溶劑的溶液都是水溶液。4.4.6除電化學分析法以外，也可用校準曲線的線性回歸方程求出被測物的質量或濃度，再按計算公式計算樣品中被測物的含量。當校準曲線中段的某點出現(xiàn)異常較大的情況時，用線性回歸方程計算含量會造成較大的誤差，此時應舍棄該點，用作圖法求結果。如異常點出現(xiàn)在校準曲線兩端時，則校準曲線的范圍就相應地變小，該時就應重新繪制校準曲線。4.4.7沉積物中粒度的測定按GB/T12763.8執(zhí)本方法適用于淡水和海水水系沉積物中總汞的測定。本方法為仲裁方法。樣品在硝酸-鹽酸體系中，置于沸水浴中消化，汞以離子態(tài)全量進入溶液。以硼氫化鉀為還原劑，將溶液中離子態(tài)汞轉變?yōu)楣羝?。以氬氣為載氣使原子汞蒸汽進入原子熒光光度計的原子化器中，以特種汞空心陰極燈為激發(fā)光源，測定汞原子熒光強度。):ρ=1.42g/mL,優(yōu)級純。4·2H2O)。0.5g硼氫化鉀（見5.1.3.3)溶解后移前配制。試劑瓶中保存。中保存。5儀器和設備如下：—原子熒光光度計；—水浴鍋；—氬氣；—實驗室常用儀器與設備。5.1.5.1.2分別取上述汞標準系列溶液各2mL,測定標準空白熒光強度讀數(shù)（I0)和標準樣品熒光強Ii)。Ii-I0)為縱坐標，汞的量(ng)為橫坐標，繪制標準曲線（給出線性回歸方程）并計算線性回歸系數(shù)。比色管內(nèi)壁后混合充分，置于沸水浴中加熱1h（其間取出充分搖動一次）。取下冷卻至室溫，加入1mL高錳酸鉀溶液（見5.1.3.8),搖均后放置20min,清30min。同時制作分析空白。為分析空白液。Ib)和樣品消化液的熒光強度（Is-Ib)值從標準曲線上查出相應的汞的納克數(shù)或用線性回歸方程計算得出汞的納克數(shù)。將樣品測定數(shù)據(jù)記入表A.4中，按式(1)計算沉積物干樣中汞的含量：WHg=V2·WHg=V2·M(1-WH2O)??????????????(1)式中：WHg—沉積物干樣中總汞的含量（質量分數(shù)，10-9);m—從標準曲線上查得的汞量，單位為納克(ng);V1—樣品消化液的體積，單位為毫升(mL);V2—樣品測定分樣的體積，單位為毫升(mL);M—樣品的稱取量，單位為克(g);WH2O—濕樣的含水率（質量分數(shù)。6±5%。本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另作說明，本方法所用試劑均為分析純，水為去離子水或等效無汞水；—試驗用器皿用硝酸溶液(1+3)浸泡24h以上，洗凈，并檢查空白是否合格；—沉積物濕樣先在40℃~60℃條件下烘干研磨后，再進行消化測定；—所用的試劑，特別是硝酸和鹽酸，在使用前應作空白試驗?？瞻赘叩乃釋乐赜绊懛椒`敏度和準確度；—汞元素的氣體發(fā)生條件與所在基體溶液的化學組成有一定關系，制作標準曲線用的基體溶液組成應與試樣消化液組成相近；—試樣和分析空白的消化條件要一致，所配試劑的使用時間不應過長；—為保證分析結果準確，可適當?shù)卣{(diào)節(jié)樣品的稱取量，使得測定值在標準曲線范圍內(nèi)。5.2冷原子吸收光度法5.2.1適用范圍和應用領域本法適用于河口、近岸、大洋沉積物中總汞的測定。試樣用硝酸-過氧化氫加熱消化，離子態(tài)汞經(jīng)氧化亞錫還原，轉變?yōu)楣魵?，隨載氣進入吸收池。在253.7nm波長處的特征吸收值與汞的含量成正比。5.2.3.2氯化亞錫溶液(100g/L)：稱取20g氯化亞錫(SnCl2·2H2O)于250mL燒杯中，加100mL劑瓶中。5.2.3.3鹽酸羥胺溶液(100g/L)：稱取25g鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)溶于水中并稀釋至250mL,轉盛于500mL試劑瓶中。5.2.3.4高錳酸鉀溶液(50g/L)：稱取10g高錳酸鉀(KMnO4)于250mL燒杯中，加200mL水，加熱溶解，冷卻后轉盛于棕色試劑瓶中。5.2.3.5過氧化氫溶液(30%)：優(yōu)級純。42g/mL,優(yōu)級純。5.2.3.8鹽酸(HCl):ρ=1.19g/mL,優(yōu)級5.2.3.10硫酸溶液(0.5mol/L)：將28mL濃硫酸慢慢地加到972mL水中，混勻。7儀器和設備如下：—真空泵；—穩(wěn)壓器；—記錄儀；—水浴鍋；—轉子流量計；—帶磨口反應瓶：容量250mL;—一般實驗室常備儀器及設備。1—真空泵；2—空氣流量調(diào)節(jié)閥；3—含汞廢氣吸收器；4—測汞儀；5—光吸收池；6—干燥管；7—三通閥；8—汞蒸氣發(fā)生瓶；9—空氣凈化裝置；10—活性炭吸收器；11—氣體流量計。圖1冷原子吸收測汞裝置在250mL磨口反應瓶中加50mL水，分別加入0μL,20μL,40μL,60μL,80μL,100μL汞標準搖晃2min,接通氣路測定吸光值（Ai)。用同樣方法測得標準空白吸光值（A0)。將數(shù)據(jù)記入表A.5中。以（Ai-A0)為縱坐標，汞的量(ng)為橫坐標繪制汞的標準曲線。(90±5)℃水浴中消解30min。同時做分析空白。轉入100mL量瓶中。移取一定體積的樣品消化液于反應瓶中，加水補足至50mL,加2mL氯化亞錫溶液（見5.2.3.2),8迅速蓋緊瓶塞，切斷氣路，搖晃2min。接通氣路并測定吸光值（As)及分析空白吸光值（Ab)。以（As-Ab)值從標準曲線上查出相應的汞的量(ng)。將測得的吸光值記入表A.6中，按式(2)計算沉積物干樣中總汞的含量?！轍g=??????????????(2)式中：∞Hg—沉積物干樣中總汞的含量（質量分數(shù)，10-9);m—從標準曲線上查得的汞量，單位為納克(ng);V1—樣品消化液的體積，單位為毫升(mL);V2—樣品測定分樣的體積，單位為毫升(mL);M—樣品的稱取量，單位為克(g);∞H2O—濕樣的含水率（質量分數(shù)。5.2.7精密度和準確度汞含量為0.22×10-6時，重復性標準差為0.002×10-6;重復性相對標準差為0.91%;再現(xiàn)性標準差為0.010×10-6,再現(xiàn)性相對標準差為4.5%;相對誤差為1.8%。本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另作說明，本方法所用試劑為分析純，水為無汞蒸餾水或等效純水；—必須確保所用器皿清潔，新器皿要經(jīng)硝酸溶液(1+1)浸泡一天以上，用過的器皿要認真清洗后使用；—由于汞蒸氣壓大，實驗過程中既要防止汞的逸失，又要防止空氣中汞對試樣及試劑的沾污。試樣與空白的消解時間盡量地相同，以防止試劑與空氣的接觸。所配試劑的使用時間不宜太長；—為保證分析結果準確，可適當?shù)卣{(diào)整試樣稱取量和改變所量取的樣品消化液的體積，使測得值在標準曲線范圍內(nèi)；—由于反應瓶中溶液體積對測定有影響，加適量的水使溶液體積控制到50mL左右；—在標準曲線制定時，用同一個反應瓶，操作方便并可減少隨機誤差的產(chǎn)生，此時先在反應瓶中加入2mL氯化亞錫溶液，分別加入0.0μL,20μL,40μL,60μL,80μL,100μL汞標準溶液（見5.2.3.1.3)迅速蓋緊瓶塞，以下按標準曲線繪制的步驟進行。6.1無火焰原子吸收分光光度法（連續(xù)測定銅、鉛和鎘）本法適用于海洋沉積物中銅、鉛和鎘的連續(xù)測定。本方法為仲裁方法。在228.8nm波長處進行無火焰原子吸收測定。99.99%)于3只50mL燒杯中，用水潤濕，加硝酸溶液（見6.1.3.5)溶解，必要時加熱直至溶解完全。9容量瓶中，用硝酸溶液（見6.1.3.6)稀釋至標線，混):ρ=1.42g/mL,優(yōu)級純。:ρ=1.67g/mL,優(yōu)級純。儀器和設備如下：—無火焰原子吸收分光光度計；—銅、鉛和鎘空心陰極燈；—自動進樣器：配20μL進樣泵或20μL精密微量移液管；—聚四氟乙烯或聚丙烯杯：容量30mL;—一般實驗室常備儀器及設備。按以下步驟繪制標準曲線：b)按選定的儀器工作條件，測定標準溶液的吸光值Ai。將測定數(shù)據(jù)填于表A.7中；c)以測得的吸光值（Ai)減去標準空白吸光值（A0)為縱坐標，以相應的金屬元素濃度為橫坐標，繪制標準曲線。稱取0.1g(±0.0001g)經(jīng)烘干的沉積物樣品于30mL聚四氟乙烯杯中，用少許水潤濕樣品，加入7),蒸干，用少許水仔細地淋洗聚四氟乙烯杯壁并蒸至白煙冒盡，取下稍冷，加1.0mL鹽酸溶液（見6.1.3.9),微熱浸提，將溶液及殘渣全量轉入25mL具塞比色管中，用水稀釋至標線，混勻，澄清，上清液待測。同時做分析空白。量取樣品消化液100μL,加500μL硝酸溶液（見6.1.3.6),混勻。按選定的儀器參數(shù)測定金屬元素的吸光值（As)及分析空白吸光值（Ab)。以（As-Ab)值從標準曲線上查出相應的金屬元素的濃度(μg/mL)。將測得的數(shù)據(jù)記入表A.8中，按式(3)計算沉積物干樣中銅、鉛和鎘的含量。式中：∞Me—沉積物干樣中銅、鉛和鎘的含量（質量分數(shù)，10-6);ρ—從標準曲線上查得的銅、鉛和鎘的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V—樣品消化液的體積，單位為毫升(mL);D—測定時樣品消化液的稀釋倍數(shù)稀釋后的總體積量取樣品消化液體積M—樣品的稱取量，單位為克(g)。-6,重復性相對標準偏差為0.1%;含量為31.6×10-6時，再現(xiàn)性標準差為2.0×10-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為6.3%;相對誤差為4.5%。鉛含量分別為20.6×10-6,85.1×10-6和82.2×10-6時，重復性相對標準偏差分別為6.3%,6.7%和4.8%,6.3%;含量為31.6×10-6時，再現(xiàn)性標準差為1.8×10-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為6.2%;相對誤差為8.4%。-62.39×10-6時，相對標準偏差分別為12%、-6-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為8.0%;相對誤差為6.0%。本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另有說明，本方法所用試劑為分析純，水為二次去離子水或等效純水；—所有器皿應經(jīng)硝酸溶液(1+3)浸泡12h以上，用二次去離子水洗凈；—樣品中銅的含量超出標準曲線范圍時，可通過增加內(nèi)氣流的辦法來測定，這時標準曲線制定中，所用的內(nèi)氣流值也要相應地變動。6.2火焰原子吸收分光光度法（連續(xù)測定銅、鉛和鎘）本法適用于海洋沉積物中銅、鉛和鎘的連續(xù)測定。處直接進行火焰原子吸收測定。99.99%)于3只50mL燒杯中，用水潤濕，加硝酸（見6.2.3.4)溶解，必要時加熱直至6.2.3.7)稀釋至標線，混勻。此溶液銅為100μg/mL,:ρ=1.42g/mL,優(yōu)級純。6.2.3.8高氯酸(HClO4):ρ=1.676.2.3.9鹽酸(HCl):ρ=1.19g/mL,優(yōu)儀器和設備如下：—火焰原子吸收分光光度計；—銅、鉛和鎘空心陰極燈；—空氣壓縮機；—乙炔鋼瓶；—一般實驗室常備儀器及設備。按以下步驟繪制標準曲線：b)按選定的儀器工作條件，分別測定混合標準系列溶液的吸光值Ai。將測定數(shù)據(jù)填于表A.9中；c)以測得的吸光值（Ai)減去標準空白吸光值（A0)為縱坐標，以相應的金屬元素濃度為橫坐標繪制標準曲線。稱取0.1g(±0.0001g)經(jīng)烘干的沉積物樣品于30mL聚四氟乙烯坩堝中，加少許水濕潤樣品，加入5mL硝酸（見6.2.3.4),將坩堝置于電熱板上，由低溫升至180℃~200℃,蒸至近干，煙冒盡，取下稍冷卻后，加0.5mL鹽酸溶液（見6.2.3.5),微熱，將溶液及殘渣全量轉入10mL容量瓶中，加水至標線，混勻，澄清，上清液待測（同時做分析空白）。按選定的儀器參數(shù)，測定樣品中金屬元素的吸光值（As)及分析空白吸光值（Ab)。以（As-Ab)值從標準曲線上查出相應金屬元素的濃度 (μg/mL)。將測得的數(shù)據(jù)記入表A.8中，按式(4)計算沉積物干樣中銅、鉛和鎘的含量。式中：WMe—沉積物干樣中銅、鉛和鎘的含量（質量分數(shù)，10-6);ρ—從標準曲線上查得的銅、鉛和鎘的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);犞—樣品消化液定容體積，單位為毫升(mL);M—樣品的稱取量，單位為克(g)。6.2.7精密度和準確度銅含量為31.6×10-6時，重復性標準差為0.47×10-6,重復性相對標準偏差為1.5%;再現(xiàn)性標準-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為7.0%;相對誤差為7.3%。鉛含量分別為19.6×10-6和82.3×10-6時，重復性相對標準偏差分別為4.1%和5.3%;含量為29.2×10-6時，再現(xiàn)性相對標準偏差為6.8%;相對誤差為6.1%。鎘含量分別為0.25×10-6和1.99×10-6時，重復性相對標準偏差分別為4.0%和1.0%;含量為0.25×10-6時，再現(xiàn)性標準差為0.04×10-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為16.0%;相對誤差為3.3%。本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另有說明，本方法所用試劑為分析純，水為二次去離子水或等效純水；—所有器皿應經(jīng)硝酸溶液(1+3)浸泡12h以上，用水洗凈。7.1無火焰原子吸收分光光度法無火焰原子吸收分光光度法見6.1。7.2火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法見6.2。8.1無火焰原子吸收分光光度法無火焰原子吸收分光光度法見6.1。8.2火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法見6.2。9鋅—火焰原子吸收分光光度法9.1適用范圍和應用領域本法適用于海洋沉積物中鋅的測定。本方法為仲裁方法。沉積物樣品經(jīng)硝酸-高氯酸消化后，在213.8nm波長處，直接進行火焰原子吸收測定。9.3試劑及其配制加入5mL鹽酸溶液（見9.3.7),加熱溶解后全量轉入200mL量瓶中，加水至標線，混勻。9.3.2鋅標準中間溶液(100μg/m9.3.4硝酸(HNO3):ρ=1.42g/mL,優(yōu)級純。9.3.5高氯酸(HClO4):ρ=1.67g/mL,優(yōu)9.3.6鹽酸(HCl):ρ=1.19g/mL,優(yōu)級純。9.4儀器及設備儀器和設備如下：—火焰原子吸收分光光度計；—鋅空心陰極燈；—空心壓縮機；—鋼瓶乙炔；—潔凈工作臺；—一般實驗室常備儀器和設備。6支10.0mL容量中，加水至標線，混勻。按選定的儀器參數(shù)，以水調(diào)零，測定吸光值（Ai-A0),將測得數(shù)據(jù)填入表A.9中。以吸光值（Ai－A0)為縱坐標，相應的鋅的濃度(μg/mL)為橫坐標，繪制標準曲線。稱取0.1g(±0.0001g)經(jīng)烘干的沉積物樣品于25mL聚四氟乙烯坩堝中，用幾滴水潤濕樣品，加入5mL硝酸（見9.3.4),將坩堝置于電熱板上由低溫升至180℃~200℃,蒸至近干，加入1mL硝酸（見9.3.4),2mL高氯酸（見9.3.5),蒸干，用少許水仔細地淋洗坩堝壁并蒸至白煙冒盡，殘渣應呈灰白色。取下冷至室溫，加入1.5mL鹽酸溶液（見9.3.7),在電熱板上微熱浸提，將溶液及殘渣全量轉入25mL具塞試管中，加水至標線，混勻。放置澄清，上層清液待測。同時做分析空白。（Ab)。以（As-Ab)的值從標準曲線上查出相應的鋅的濃度(μg/mL)。9.6記錄與計算將測得數(shù)據(jù)記入表A.6中，按式(5)計算沉積物干樣中鋅的含量。式中：WZn—沉積物干樣中鋅的含量（質量分數(shù)，10-6);ρ—從標準曲線上查得的鋅的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V—樣品消化液的體積，單位為毫升(mL);M—樣品的稱取量，單位為克(g)。9.7精密度和準確度-6,重復性相對標準偏差為2.3%;含量為75.3×10-6時，再現(xiàn)性標準差為9.5×10-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為12.6%;相對誤差為7.1%。本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另有說明，本方法所用試劑為分析純，水為二次去離子水或等效純水；—所用的器皿應用硝酸溶液(1+3)浸泡2d~3d,用水洗凈后才能使用；—高氯酸應分解驅盡，以免KClO4沉淀包裹被測元素，致使結果偏低；—不同型號的原子吸收分光光度計，自行選定儀器最佳操作參數(shù)。10.1無火焰原子吸收分光光度法本法適用于海洋沉積物中鉻的測定。本方法為仲裁方法。沉積物樣品經(jīng)硝酸和高氯酸消化后，鉻轉化為離子態(tài)，用硝酸鎂作基體改進劑，在357.9nm波長處，進行無火焰原子吸收測定。~~110℃烘干2h),溶于少量水中，全量轉入1000mL量瓶，加水至標線，混勻。):ρ=1.42g/mL,優(yōu)級純。:ρ=1.67g/mL,優(yōu)級純。10.1.3.7硝酸鎂溶液(5g/L)：稱取0.5g硝酸鎂[Mg(NO3)2·6H2O]溶于100mL水中。儀器和設備如下：—無火焰原子吸收分光光度計；—鉻空心陰極燈；—自動進樣器：配20μL進樣泵或20μL精密微量移液管；—聚四氟乙烯或聚丙烯杯；—一般實驗室常備儀器及設備。按以下步驟繪制標準曲線：b)按選定的儀器操作參數(shù)，測定鉻的標準溶液系列，將測得數(shù)據(jù)記入表A.7中；c)以吸光值（Ai)減去標準空白吸光值（Ab)為縱坐標，相應鉻的濃度為橫坐標，繪制標準曲線。稱取0.1g(±0.0001g)經(jīng)烘干的沉積物樣品于30mL聚四氟乙烯坩堝中，用少許水潤濕，加入10.1.3.5)蒸至干，用水仔細地淋洗坩堝壁，再蒸至白煙冒盡，每次蒸發(fā)時溫度均勿高于180℃。取下稍冷后，加1.0mL鹽酸溶液(1+2),微熱，將溶液及殘渣全量轉入25mL具塞比色管中，加水至標線，混勻，待測。同時做分析空白。量取樣品消化液100μL于干燥的聚四氟乙烯小杯內(nèi)，加1.00mL硝酸鎂溶液（見10.1.3.7),混勻后和標準曲線同樣條件測定樣品中鉻的吸光值（As)及分析空白的吸光值（Ab)。以（As-Ab)的值從標準曲線上查出相應的鉻的濃度(μg/mL)。將測得數(shù)據(jù)記入表A.8中，按式(6)計算沉積物干樣中鉻的含量。式中：∞Cr—沉積物干樣中鉻的含量（質量分數(shù)，10-6);ρ—從標準曲線上查得的鉻的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V—樣品消化液的體積，單位為毫升(mL);D—測定時樣品消化液的稀釋倍數(shù)稀釋后的總體積／量取樣品消化液的體積M—試樣的稱取量，單位為克(g)。鉻含量為41.8×10-6時，重復性標準偏差為1.2×10-6,重復性相對標準偏差為2.9%,再現(xiàn)性標準偏差為1.2×10-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為2.9%;相對誤差為0.6%。本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另作說明，本方法所用試劑為分析純，水為二次去離子水；—所有器皿均應用硝酸溶液(1+3)浸泡12h以上，用水洗凈后才能使用。不應使用重鉻酸鉀洗—樣品消化時，溫度不應超過180℃;—樣品中含鉻太低或太高時，可通過增減內(nèi)氣流（在繪制標準曲線時內(nèi)氣流也相應地改變）或增減測定時樣品的稀釋倍數(shù)以適應曲線動態(tài)范圍。10.2二苯碳酰二肼分光光度法本法適用于海洋沉積物中鉻的測定。沉積物樣品經(jīng)硝酸和高氯酸消化，濾去殘渣后，用高錳酸鉀將三價鉻氧化成六價，在尿素存在下，用540nm波長處測定吸光值。量瓶中，加水至標線，混勻。67g/mL,優(yōu)級純。):ρ=1.42g/mL,優(yōu)級純。10.2.3.5磷酸溶液(1+1):1體積磷酸(ρ=1.69g/mL)在攪拌下加入到1體積水中。10.2.3.6硫酸溶液(2+7):2體積硫酸(HSO4,ρ=1.84g/mL,優(yōu)級純）在攪拌下慢慢地加到7體積水中。10.2.3.7高錳酸鉀溶液(5g/L)：稱取0.5g高錳酸鉀(KMnO4),溶于100mL沸水。冷卻后貯存于棕色試劑瓶中。10.2.3.8亞硝酸鈉溶液(100g/L)：稱取10g亞硝酸鈉(NaNO2),溶于水并稀釋至100mL。10.2.3.9尿素溶液(200g/L)：稱取20g尿素(COH4N2),溶于水并稀釋至100mL。10.2.3.10二苯碳酰二肼溶液(2.5g/L)：稱取0.25g二苯碳酰二肼(C6H5NHNHCONHNHC6H5),用少量丙酮溶解，然后用丙酮溶液（見10.2.3.11)稀釋至100mL,移入棕色瓶中，置于冰箱中保存。儀器和設備如下：—分光光度計；—一般實驗室常備儀器及設備。按以下步驟繪制標準曲線：d)將測得數(shù)據(jù)記入表A.5中，以吸光值（Ai－A0)為坐標，相應的鉻的量(μg)為橫坐標繪制標準曲線。按以下步驟消化樣品：a)稱取0.5g(±0.0001g)經(jīng)烘干的沉積物樣品，放入30mL聚四氟乙烯坩堝中，用少量水潤濕樣品；2mL高氯酸（見10.2.3.3)蒸至干，用水仔細地淋洗坩堝壁，再蒸至白煙冒盡，每次蒸發(fā)時溫煙，直至殘渣呈灰白色為止。加1mL硫酸溶液（見10.2.3.6)及少許水，微熱浸提殘渣；c)用中速定量濾紙過濾，濾液收集于100mL量瓶中，用熱水洗滌坩堝及殘渣，洗滌液濾入量瓶中，冷卻后，加水至標線，混勻。同時做分析空白。樣品的測定按以下步驟進行：煮沸(1~2)min,滴加2滴~4滴高錳酸鉀溶液（見10.2.3.7),繼續(xù)煮沸(5~10)min,加熱過程中，若紫紅色消褪，應補加高錳酸鉀溶液使溶液保持紫紅色；至紫紅色剛好消失；值從標準曲線上查出相應鉻的量(μg)。將測得數(shù)據(jù)記入表A.6中，按式(7)計算沉積物干樣中鉻的含量。WCr=????????????????(7)式中：WCr—沉積物干樣中鉻的含量（質量分數(shù)，10-6);m—從標準曲線上查得的鉻的量，單位為微克(μg);V1—樣品消化液的體積，單位為毫升(mL);V2—樣品測定分樣的體積，單位為毫升(mL);M—樣品的稱取量，單位為克(g)。鉻含量分別為57.3×10-6和48.0×10-6時，相對標準偏差為2.2%和5.0%;含量為59.0×10-6時間，再現(xiàn)性標準差為2.3×10-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為3.9%;相對誤差為0.1%。本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另作說明，本方法所用試劑為分析純，水為去離子水或等效純水；—三價鐵離子對本法有干擾，少量鐵可用磷酸或焦磷酸鈉掩蔽，大量鐵共存時，用5%亞硝基本胲銨-三氯甲烷萃取加以分離；—所用的器皿均用硝酸溶液(1+3)浸泡12h以上，水洗凈后才能使用。不應使用重鉻酸鉀洗—樣品消化時，溫度不應超過180℃;—鉻合物顏色的穩(wěn)定性隨溫度的升高而下降，一般應在2h內(nèi)測定完畢，室溫高于30℃時，應在半小時內(nèi)完成測定；—二苯碳酰二肼的丙酮溶液若變黃或渾濁時，應重新配制。本方法適用于海洋沉積物中砷的測定。本方法為仲裁方法。沉積物樣品在酸性介質中消化，用硼氫化鉀將溶液中的砷(Ⅲ)轉化成砷化氫氣體，由氬氣載入石英原子化器，在特制砷空心陰極燈下進行原子熒光測定。34)。水溶解并稀釋至100mL,混勻。當天配制。儀器和設備如下：—原子熒光光度計；—砷空心陰極燈；—實驗常用儀器與設備。按以下步驟繪制標準曲線：合還原劑溶液(11.1.3.12),用水定容至標線；b)按選定的儀器操作條件，分別取2mL標準溶液系列，測定砷的熒光強度（Ii)及標準空白熒光I0)。將測得的數(shù)據(jù)記入表A.3中；Ii-I0)為縱坐標，相應的砷的濃度(μg/L)為橫坐標，繪制標準曲線（給出線性回歸方程）并計算線性回歸系數(shù)。樣品的消化按以下步驟進行：10mL王水溶液（見11.1.3.9),搖動比色管混合均勻，在水浴中加熱1h,期間搖動數(shù)次。取下冷卻，加水溶解并稀釋至標線，放置澄清20min。此為樣品消化液；b)量取2mL樣品消化液上層清液于100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸溶液（見11.1.3.10)及5mL混合還原劑溶液（見11.1.3.12),用水稀釋到100mL,搖勻；氫化物發(fā)生器中，讀取樣品熒光強度（Is)和分析空白熒光強度（Is-Ib)由標準曲線查得砷的濃度，或用線性回歸方程計算得出砷的濃度。將測得數(shù)據(jù)記入表A.4中，按式(8)計算沉積物干樣中砷的含量。式中：WAs—沉積物干樣中砷的含量（質量分數(shù)，10-6);ρ—從標準曲線上查得的砷的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V—樣品消化液的體積，單位為毫升(mL);D—測定時樣品消化液的稀釋倍數(shù)為稀釋后的總體積／量取樣品消化液的體積；M—試樣的稱取量，單位為克(g)。砷含量為10.3×10-6時，再現(xiàn)性相對標準偏差為5%,相對誤差為±4%;重復性相對標準偏差本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另作說明，本方法所用試劑為分析純，水為去離子水或等效純水；—所用的器皿應用15%硝酸溶液浸泡24h,用水淋洗干凈后使用；—所用的試劑，在使用前應作空白試驗；—空白高的試劑，特別是鹽酸將嚴重影響方法的測定下限和準確度。-結晶紫分光光度法本法適用于大洋、近岸、河口沉積物中砷的測定。沉積物樣品用硝酸，高氯酸和硫酸消化，于硫酸介質中，在碘化鉀、氯化亞錫和初生態(tài)氫存在下，將砷還原成砷化氫氣體。三價砷被高錳酸鉀-硝酸銀-硫酸溶液氧化吸收，五價砷與鉬酸形成砷鉬雜多酸并與結晶紫結合成藍色絡合物，于545nm波長處進行光度測定。3,預先在105℃烘干2h,置于干燥器中保存置于50mL燒杯中，加入20mL氫氧化鈉溶液（見11.2.3.11),加熱溶解，用20mL硫酸溶液（見11.2.3.5)酸化至弱酸性，全量轉入500mL容量瓶中，加水至標線，混勻。3):ρ=1.42g/mL,優(yōu)級純。烯瓶中。11.2.3.13碘化鉀溶液(150g/L)：稱取15g碘化鉀(KI,優(yōu)級純）溶于水中并稀釋至100mL,貯于棕色試劑瓶中（若溶液變黃，應重新配制）。中，加水至100mL,貯于棕色試劑瓶中。11.2.3.15高錳酸鉀溶液(30g/L)：稱取3g高錳酸鉀(KMnO4,優(yōu)級純）溶于水中并稀釋至100mL,混勻。酸化。貯于棕色瓶中。11.2.3.17乙酸鉛棉花：稱取10g乙酸鉛[Pb(CH3COO)2·3H2O],加幾滴乙酸，用水溶解，加水至100mL。將脫脂棉花在上述溶液中浸泡1h,取出晾干（也可在低于60℃處烘干貯于廣口試劑瓶中。11.2.3.18過氧化氫溶液(1+99)：量取1mL過氧化氫(H2O2,30%)與99mL水混勻，當日配制。11.2.3.19鉬酸銨溶液(4g/L)：稱取1.0g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O],溶于25卻后，盛于試劑瓶并貯于冰箱中。攪拌至溶液清亮。臨用時配制。脫脂棉過濾后使用。儀器和設備如下：—分光光度計；—砷化氫發(fā)生吸收裝置：見圖2;—一般實驗室常備儀器及設備。1—150mL磨口氫化發(fā)生瓶；2—Pb(Ac)2棉花；3—乳膠連接管；4—10mL吸收管。圖2砷化氫發(fā)生-吸收裝置按以下步驟繪制標準曲線：d)將乙酸鉛棉花填滿導氣管一端（見圖2)。在發(fā)生瓶中加入4g無砷鋅粒（見11.2.3.12),立即將導氣管一端接上氫化發(fā)生瓶并塞緊，一端插入吸收液中，吸收50min,脫開發(fā)生瓶，移去導氣管；線，混勻，放置(30~40)min。于545nf)以吸光值Ai為比縱坐標，相應的砷的微克數(shù)為橫坐標，繪制標準曲線。稱取0.1g~1g(±0.0001g)經(jīng)烘干的沉積物樣品，放入氫化發(fā)生瓶中，加少量水潤濕，加10mL11.2.3.9),升溫至200℃左右，蒸至約剩3mL,冷卻后，加2mL硫酸溶液（見11.2.3.5),繼續(xù)加熱蒸至（As)及分析空白吸光值（Ab)。以（As-Ab)的值在標準曲線上查出相應的砷的量(μg)。將測得的數(shù)據(jù)記入表A.6中，按式(9)計算沉積物干樣中砷的含量。狑As=?????????????????(9)式中：狑As—沉積物于干樣中砷的含量（質量分數(shù)，10-6);m—從標準曲線上查得的砷的量，單位為微克(μg);M—樣品的稱取量，單位為克(g)。砷含量為19.4×10-6時，重復性標準差為0.07×10-6,重復性相對標準偏差為0.4%,再現(xiàn)性標準有效期為0.9×10-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為4.6%,相對誤差為3.6%。本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另作說明，本方法所用試劑為分析純，水為去離子水；—砷化氫氣體劇毒，氫化-吸收裝置應安放在通風櫥中；—顯色應在20℃~30℃條件下進行；—吸收液的硫酸用量應準確，否則測定的結果不穩(wěn)定；—加入結晶紫溶液后應立即混勻，否則分析結果的重現(xiàn)性不佳。結晶紫的純度應預先檢驗，試劑—玻管球部中裝填的乙酸鉛棉花要松散均勻，使氣體遇到的阻力基本一致；—吸收液的液柱高度應在8cm以上；—所用的器皿均應用硝酸溶液(1+3)浸泡12h以上，水洗凈后才能使用。-原子吸收分光光度法本法適用于海洋和河流沉積物中砷的測定。采用本法時，當硒的含量高出砷兩倍及銻、鉍、錫及汞的含量高出砷10倍時，對測定產(chǎn)生明顯干擾。在酸性介質中，用硼氫化鉀把溶液中的砷(Ⅲ)轉化成砷化氫氣體，由載氣導入原子化器，生成原子11.3.3.4混合還原劑溶液：稱取5.0g硫脲(CH4H2S優(yōu)級純）和3.0g抗壞血酸(C6H8O6),加水溶解并稀至10mL,混勻（當天配制）。11.3.3.5硼氫化鉀溶液(15g/L)：稱取15g硼氫化鉀(KBH4),加100mL氫氧化鈉溶液(NaOH,優(yōu)級純，10g/L)溶解，加水至1L,混勻。經(jīng)雙層定性過濾，放入冰箱中可保存一周（使用時要與室溫一聚乙烯瓶中，通過刻度吸管從溶液底部滴入100mL硼氫化鉀溶液（見11.量通氮氣3min,驅除殘余的砷化氫，再重復去砷操作一次。臨用前，在1000mL此溶液中加入3.0g抗壞血酸及5.0g硫脲，使其溶解并混勻。11.3.3.7硫酸溶液(5+95):5體積硫酸(H2SO4,ρ=1.84g/mL,工藝超純，含砷緩緩地注入95體積水中。4儀器和設備如下：—原子吸收分光光度計：帶氫化物發(fā)生裝置；—砷空心陰極燈；—一般實驗室常備儀器及設備。管路清洗按以下步驟進行：a)將原子化器預熱半小時；b)調(diào)好氮氣流速；d)接通記錄儀，松開彈簧夾，以24mL/min流速滴加硼氫化鉀溶液（見11剛過，夾緊彈簧夾，關閉記錄儀，放掉廢液；兩步驟，直至空白值穩(wěn)定（以穩(wěn)定后的空白值作為標準空白吸收值A0)。按以下步驟繪制標準曲線：b)按11.3.5.1.d)步驟測定吸收峰值（Ai)及標準空白吸收峰值（A0),將數(shù)據(jù)記入表A.9中；c)以測得的凈吸收峰值（Ai-A0)為縱坐標，相應的砷的量(μg)為橫坐標，繪制標準曲線。樣品消化按以下步驟進行：a)稱取0.1g~0.2g(±0.0001g)經(jīng)烘干的沉積物樣品于30mL聚四氟乙烯坩堝內(nèi)，用幾滴水濕潤樣品，加入10mL硝酸（見11.3.3.8),在電熱板上于約140℃加熱消化，待反應平緩后，硫酸溶液（見11.3.3.7),繼續(xù)加熱，蒸至體積不足1mL（勿蒸干取下冷卻；b)將消化液全量轉入25mL量瓶中，加水至標線，混勻，靜置澄清，此為樣品消化液“D”;c)量取上述清液1.00mL（如砷含量低，可適當增加體積）于100mL量瓶中，加6mL混合還原為樣品分析溶液“D1”。5.1.d)步驟測定吸收峰值（As)及分析空白吸收峰值（Ab)。以（As-Ab)的值從標準曲線上查出相應的砷的量(μg)。將測得的數(shù)據(jù)記入表A.6中，按式(10)計算沉積物干樣中砷的含量。∞As=???????????????(10)式中：WAs—沉積物干樣中砷的含量（質量分數(shù)，10-6);m—從標準曲線上查得的砷的量，單位為微克(μg);V—樣品消化液“D”的體積，單位為毫升(mL);V1—樣品分析溶液“D1”的體積，單位為毫升(mL);V2—制備分析溶液“D1”時量取樣品消化溶液的體積，單位為毫升(mL);V3—測定時量取樣品分析溶液“D1”的體積，單位為毫升(mL);M—樣品的稱取量，單位為克(g)。砷含量為19.4×10-6時，重復性標準差為0.46×10-6,重復性相對標準偏差為2.4%,再現(xiàn)性標準差為0.49×10-6,再現(xiàn)相對標準偏差為2.5%;相對誤差為12.5%。本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另作說明，所用試劑為分析純，水為二次去離子水或等效純水；—原子化器要預熱，使散熱和加熱速率平衡后，才能正式工作；—加熱電壓要穩(wěn)定；—每份樣品分析間隔時間應盡量保持一致；—分析進行中間重做一條標準曲線，檢查曲線是否不變化；—硼氫化鉀流速，深度及反應液的溫度、載氣流速對結果均有影響，應保持一致；—所用的器皿均應用硝酸溶液(1+3)浸泡12h以上，用水淋洗干凈后才能使用。本法適用于海洋與陸地水系沉積物中砷的測定。樣品經(jīng)硝酸-高氯酸消化，在硫酸價質中，用過氧化氫將砷(Ⅴ)還原成砷(Ⅲ),用硫酸鋇共沉淀鉛以排除它的干擾。砷(Ⅲ)在碲-硫酸-磺化銨介質中能得到靈敏的催化波，其催化電流隨砷的濃度增加而增加，以此進行砷的定量測定。水至標線，混勻。酸（見11.4.3.8),于電熱板上加熱溶卻，轉入200mL容量瓶中，加水稀至標線，混勻。4I)=2mol/L]：稱取14.5g碘化銨(NH4I)于50mL量瓶中，加水溶解并稀至標線，混勻。11.4.3.7氯化鋇溶液(7g/L)：稱取0.7g氯化鋇(BaCl2·2H2O)溶于水中并稀至100mL,混勻。):ρ=1.42g/mL優(yōu)級純。11.4.3.9硫酸溶液(1+1)：將1體積硫酸(H2SO4,ρ=1.84g/mL,優(yōu)級純）在不斷攪拌下，慢慢加入1體積水中。2):30%。4):ρ=1.67g/mL,優(yōu)級純。4OH):ρ=0.90g/mL。儀器和設備如下：—極譜儀：具有二次導數(shù)性能的示波極譜儀；—三電極系統(tǒng)：滴汞電極，甘汞電極，鉑電極；—一般實驗室常備儀器和設備。動物膠溶液（見11.4.3.5),混勻放置半小時，于起始電壓-0.44V處，用二次導數(shù)極譜測定砷催化波的峰電流值Ipi及標準空白峰電流值（I)（波高×電流倍率將數(shù)據(jù)記入表A.10中。用峰電流值（Ipi-Ip0)作縱坐標，用相應的砷的量(μg)作橫坐標，繪制工作曲線。200℃,蒸干。用水仔細地淋洗杯壁，繼續(xù)蒸至白煙冒盡。加入0.5mL硫酸溶液（見11.4.3.9),繼續(xù)加11.4.3.10),低溫加熱至剛冒白煙，用少許水微熱浸取殘渣并全量轉入25mL具塞比色管中，加入1mL空白。Ips)和分析空白液的峰電流值（I),以Ips-Ipb的值從工作曲線上查出相應砷的量(μg)。將測得的數(shù)據(jù)記入表A.11中，按式(11)計算沉積物干樣中的砷的含量：∞As=????????????????(11)式中：∞As—沉積物干樣中砷的含量（質量分數(shù)，10-6);m—從工作曲線上查得的砷的量，單位為微克(μg);V1—樣品消化液的體積，單位為毫升(mL);V2—樣品測定分樣的體積，單位為毫升(mL);M—樣品的稱取量，單位為克(g)。4×10-6,重復性相對標準偏差為1.2%;含量為19.4×10-6時，再現(xiàn)性標準偏差為1.4×10-6,再現(xiàn)性相對標準偏差為7.2%;含量為56.2×10-6時，相本方法執(zhí)行中應注意如下事項：—除非另有說明，本方法所用試劑為分析純，水為二次去離子水或等效純水；—樣品消化中，有機物務必徹底除盡，消化開始溫度不應太高，待反應基本結束后，升高溫度蒸干至白煙冒盡，殘渣不呈灰褐色，即表明有機物已破壞殆盡；—硝酸及高氯酸要除盡，否則加入過氧化氫后不能將砷(Ⅴ)還原成砷(Ⅲ)。樣品消化中，用水淋洗杯壁及蒸干，然后加入硫酸蒸至剛冒煙，就是為了驅盡硝酸及高氯酸；—測定時溶液中的鐵量如超過1mg,峰電流值將會下降。本法測定時溶液中相當有12mg樣品，在樣品中鐵含量為8.3%時，不影響測定；—配制好的極譜底液應放置半小時后測定，否則極譜波不穩(wěn)定，無法測得準確的峰電流；—起始電壓應固定，因為峰電流值隨起始電壓改變而改變；—測試時，室溫應高于14℃,低于此溫度波形不好，甚至得不到極譜波，溫度最好控制在20℃~28℃之間。溫度過高時，易析出I2。因之，極譜室應有空調(diào)裝置；—若樣品中砷的含量質量比低于5×10-6時，應在測定液中加入0.100μgAs,從測得值中減去0.100μg。這是因為標準曲線在砷的濃度低于5ng/mL時，曲線向下彎曲；—所用的器皿均應用(1+3)硝酸溶液浸泡12h以上，水洗凈后才能使用。本法適用于河流及海洋沉積物中硒的測定。本方法為仲裁方法。樣品經(jīng)硝酸-高氯酸消化，用鹽酸將硒(Ⅵ)還原為硒(Ⅳ),在酸性條件下，硒(Ⅳ)與2,3-二氨基萘反應生成有綠色熒光的4,5-苯并苤硒腦。用環(huán)己烷萃取，在激發(fā)波長376nm及發(fā)射波長520nm下進行熒光分光光度測定。其熒光強度和硒(Ⅳ)的含量成正比。燒杯，溶于少量水，全量轉入500mL容量瓶中加4mL鹽酸（見12.1.3.5),加水至標線，混勻。12.1.3.8乙二胺四乙酸二鈉溶液(0.2mol/L)：稱取37g乙二胺四乙酸二鈉(EDTA-2Na·2H2O)于250mL燒杯中，加適量水，加熱溶解，冷卻后，加水至500mL,混勻；12.1.3.9鹽酸羥胺溶液(100g/L)：稱取10g鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)于100mL燒杯中，加水溶解后稀至100mL,混勻。12