HJ 778-2015 水質(zhì) 碘化物的測定 離子色譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)碘化物的測定離子色譜法2015-12-04發(fā)布 iv 3方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 2 2 29結(jié)果計(jì)算與表示 3 411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 4附錄A(資料性附錄)碳酸鹽淋洗液體系參考條件 6為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中碘化物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定地表水和地下水中碘化物的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：湖南省環(huán)境監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)的驗(yàn)證單位：長沙市環(huán)境監(jiān)測中心站，株洲市環(huán)境監(jiān)測中心站，衡陽市環(huán)境監(jiān)測站，四川省環(huán)境監(jiān)測總站，邵陽市環(huán)境監(jiān)測站，島津企業(yè)管理(中國)有限公司上海分析中心。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2015年12月4日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2016年1月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1水質(zhì)碘化物的測定離子色譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中碘化物的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水和地下水中碘化物的測定。當(dāng)進(jìn)樣體積為250μl時，本方法的檢出限為0.002mg/L,測定下限為0.008mg/L。本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3方法原理樣品隨淋洗液進(jìn)入陰離子分離柱，分離出碘離子(I),用電導(dǎo)檢測器檢測。根據(jù)碘離子保留時間定性，外標(biāo)法定量。4干擾和消除常見陰離子如F,CI,NO?,NO?,PO?3,SO?2等對碘化物的測定沒有干擾；某些金屬離子如Ag*,Fe3,Cu2*,Zn2等可能會影響碘化物的測定，可采用陽離子交換柱(Na型或H型)去除干擾物質(zhì)；樣品中含有表面活性劑、油脂、色素等大分子有機(jī)物時，可選擇C18或RP固相萃取柱去除有機(jī)物。5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。實(shí)驗(yàn)用水為無碘化物高純水，電導(dǎo)率值小于1.0μS/cm,并經(jīng)過0.45μm水系微孔濾膜(5.10)過濾。5.1碘化鉀(KI):優(yōu)級純，臨用前在110℃烘干至恒重。5.2氫氧化鉀(KOH):優(yōu)級純。5.3氫氧化鈉(NaOH):優(yōu)級純。5.4碘化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(I)=1000mg/L稱取1.3080g碘化鉀(5.1),用水溶解并定容至1000ml;于4℃冷藏、避光可保存一年?；蚴褂檬惺塾凶C標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.5碘化物標(biāo)準(zhǔn)中間液：p(I)=100mg/L移取10.00ml碘化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.4),用水稀釋定容至100ml,臨用現(xiàn)配。移取10.00ml碘化物標(biāo)準(zhǔn)中間液(5.5),用水稀釋定容至100ml,臨用現(xiàn)配。25.7氫氧化鉀溶液：c(KOH)=40mmol/L稱取2.24g氫氧化鉀(5.2),用水溶解并定容至1000ml,混勻，貯存于聚乙烯瓶中備用。5.8氫氧化鈉飽和溶液：在室溫下，取適量氫氧化鈉固體(5.3)溶解于100ml水中，攪拌使其溶解，再繼續(xù)加入氫氧化鈉固體(5.3),攪拌，直至有固體析出不再繼續(xù)溶解為止。靜置，取澄清溶液，備用。5.9載氣：高純氮?dú)?≥99.99%)。5.10水系微孔濾膜：0.45μm。6儀器和設(shè)備6.1離子色譜儀(具電導(dǎo)檢測器)。6.2色譜柱：陰離子分離柱(聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯基質(zhì)、具有烷醇季銨功能團(tuán)、親水性、高容量色譜柱)和陰離子保護(hù)柱。6.3連續(xù)自再生的陰離子膜抑制器或同等性能抑制器。6.4一次性注射器：5ml。6.5微孔濾膜過濾器：裝有0.45μm水系微孔濾膜(5.10)。6.6聚乙烯瓶或棕色玻璃瓶：500ml。6.7預(yù)處理柱：陽離子交換柱(Na型或H型)、固相萃取柱(C18或RP)。6.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7.1樣品的采集與保存樣品的采集按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行。水樣采集后立即置于聚乙烯瓶或棕色玻璃瓶(6.6)中，加入氫氧化鈉飽和溶液(5.8)調(diào)節(jié)pH約為12,盡快分析。如不能及時分析，應(yīng)于0～4℃冷藏、避光保存，并于24h內(nèi)完成測定。7.2試樣的制備采集后的樣品(7.1)經(jīng)0.45μm水系微孔濾膜(5.10)過濾，棄去初濾液10ml,收集后續(xù)濾液待測。C18或RP固相萃取柱(6.7)去除高含量有機(jī)物。具體操作為用5ml注射器(6.4)抽取試樣(7.2),共需抽取15ml,在注射器(6.4)前端套上預(yù)處理柱(6.7),將試樣(7.2)輕推過柱。此過程應(yīng)棄去初始濾液3ml,收8分析步驟8.1色譜分析參考條件根據(jù)儀器說明書設(shè)定儀器。色譜條件根據(jù)色譜柱選擇。采用氫氧化鉀淋洗液體系等度洗脫參考條件如下：淋洗液為40mmol/L的氫氧化鉀溶液(5.7),流速為1.00ml/min,抑制器電流為99mA,檢測器溫度30℃,進(jìn)樣體積可根據(jù)樣品質(zhì)量濃度的高低選擇50～250μl。38.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別準(zhǔn)確吸取0.00ml、0.10ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、5.00ml、10.00ml碘化物標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.6)置于一組100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。標(biāo)準(zhǔn)系列中碘化物的質(zhì)量濃度分別為0.000mg/L,0.010mg/L,0.020mg/L,0.050mg/L,0.100mg/L,0.500mg/L,1.00mg/L。以碘化物質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。碘離子參考色譜圖見圖1。8.3測定按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的色譜條件和步驟進(jìn)行試樣的測定，記錄色譜峰的保留時間、峰面積或峰高。圖1碘離子色譜圖在分析試樣的同時，應(yīng)做空白試驗(yàn)。用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按與樣品的保存(7.1)、試樣制備(7.2)和測定(8.3)相同的步驟進(jìn)行分析。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1定性結(jié)果根據(jù)色譜圖中碘離子的保留時間確定被測試樣中的待測組分。9.2定量結(jié)果水樣中碘化物的質(zhì)量濃度p(mg/L),按照式(1)進(jìn)行計(jì)算。4式中：p水樣中碘化物的質(zhì)量濃度，mg/L;h——試樣的峰面積(或峰高);ho——空白試樣的峰面積(或峰高);b——回歸方程的斜率；a回歸方程的截距；f試樣的稀釋倍數(shù)。9.2.2結(jié)果表示當(dāng)樣品含量小于1mg/L時，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后三位；當(dāng)樣品含量大于或等于1mg/L時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室對碘化物質(zhì)量濃度為0.010mg/L,0.100mg/L和1.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行了測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.1%～4.6%,0.7%～3.6%和0.4%～1.6%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.5%,4.0%和2.0%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.001mg/L,0.005mg/L和0.025mg/L;再現(xiàn)性限R分別為0.002mg/L,0.014mg/L和0.060mg/L。6家實(shí)驗(yàn)室分別對3種不同類型的實(shí)際樣品加標(biāo)樣(每種實(shí)際樣品加標(biāo)量分別為0.050mg/L,0.100mg/L和1.00mg/L)進(jìn)行了測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.6%～5.5%,0.3%～3.1%和0.6%~6.0%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.0%～5.2%,4.2%～6.2%和0.8%～1.0%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.003~0.004mg/L,0.003～0.005mg/L和0.058～0.115mg/L;再現(xiàn)性限R分別為0.006～0.008mg/L,0.014~0.020mg/L和0.060～0.122mg/L。10.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對3種不同類型的實(shí)際樣品進(jìn)行了6次加標(biāo)回收率重復(fù)測定，加標(biāo)質(zhì)量濃度分別為0.050mg/L,0.100mg/L及1.00ng/L。加標(biāo)回收率范圍分別為87.7%～102%,87.1%～100%,92.3%~103%;加標(biāo)回收率最終值分別為946%±10.0%～99.1%±1.4%,91.5%±11.4%～98.8%±1.8%,11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白試驗(yàn)每批試劑做一次試劑空白試驗(yàn)，試劑空白試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。每分析一批(≤20個)樣品至少做一個全程序空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。否則應(yīng)查明原因，重新分析直至合格之后才能測定樣品。標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999。每分析一批(≤20個)樣品，應(yīng)分析一個標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與標(biāo)5準(zhǔn)曲線該點(diǎn)質(zhì)量濃度之間的相對誤差應(yīng)≤10%。否則，應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。11.3平行樣測定每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行樣品，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣。平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)在10%以內(nèi)。11.4樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)每批樣品(≤20個)至少做一個加標(biāo)回收率測定，樣品加標(biāo)回收率應(yīng)在80%～120%之間。6(資料性附錄)碳酸鹽淋洗液體系參考條件碳酸鹽淋洗液體系也可用于碘化物分析，但與之配套的色譜柱的性能應(yīng)滿足要求。采用以烷醇基為填料的色譜柱，可用碳酸鹽淋洗液體系分離、測定碘化物。參考色譜條件如下：色譜柱為陰離子分離柱