HJ 1004-2018 環(huán)境空氣 降水中有機(jī)酸（乙酸、甲酸和草酸）的測定 離子色譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境空氣降水中有機(jī)酸(乙酸、甲酸和草酸)的測定離子色譜法Ambientair—Determinationoforganicacids(aoxalate)inprecipita2018-12-26發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 27樣品 28分析步驟 39結(jié)果計(jì)算與表示 310精密度和準(zhǔn)確度 411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 412廢物處理 513注意事項(xiàng) 5附錄A(資料性附錄)方法的精密度和準(zhǔn)確度 6附錄B(資料性附錄)氫氧根淋洗液體系的參考條件 7為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范降水中有機(jī)酸(乙酸、甲酸和草酸)的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定降水中有機(jī)酸(乙酸、甲酸和草酸)的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A和附錄B為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國環(huán)境監(jiān)測總站。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：遼寧省環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)中心、內(nèi)蒙古自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測中心站、太原市環(huán)境監(jiān)測中心站、揚(yáng)州市環(huán)境監(jiān)測中心站、湛江市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站和重慶市沙坪壩區(qū)環(huán)境監(jiān)測站。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年12月26日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2019年6月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。環(huán)境空氣降水中有機(jī)酸(乙酸、甲酸和草酸)的測定離子色譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的氫氧化鈉等化學(xué)試劑具有強(qiáng)烈的腐蝕性，甲酸和乙酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有揮發(fā)性，試劑配制過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按照要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定降水中有機(jī)酸(乙酸、甲酸和草酸)的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于降水中3種有機(jī)酸(乙酸、甲酸和草酸)的測定。當(dāng)進(jìn)樣體積為200μl時(shí)，乙酸、甲酸和草酸的方法檢出限分別為0.005mg/L、0.004mg/L和0.005mg/L,測定下限分別為0.020mg/L、0.016mg/L和0.020mg/L。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB13580.2大氣降水樣品的采集與保存HJ/T165酸沉降監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3方法原理降水樣品中的目標(biāo)化合物隨淋洗液進(jìn)入離子色譜柱分離，經(jīng)電導(dǎo)檢測器檢測后，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰面積或峰高定量。4干擾和消除氟離子和乙酸的保留時(shí)間相近，不易有效分離，需選用填料親水性較強(qiáng)的離子色譜柱，且適當(dāng)降低淋洗液濃度。5試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物，且電阻率≥18.2MΩcm(25℃)的去離子水。5.1氫氧化鈉(NaOH)。5.2碳酸鈉(Na?CO?)。使用前應(yīng)于105℃±5℃烘干2h,置于干燥器內(nèi)保存。5.3碳酸氫鈉(NaHCO?)。使用前需在干燥器中平衡24h。25.6無水草酸鈉：w(Na?C?O?)≥99.5%,于干燥器內(nèi)保存。稱取1g氫氧化鈉(5.1),用水溶解至25ml。5.8乙酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(C?H?O?)=1000mg/L。準(zhǔn)確移取0.950ml乙酸(5.4),溶于少量水后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，4℃以下冷藏，可保存兩個(gè)月。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.9甲酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(CH?O?)=1000mg/L。準(zhǔn)確移取0.820ml甲酸(5.5),溶于少量水后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，4℃以下冷藏，可保存兩個(gè)月。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.10草酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(H?C?O?)=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取0.4187g無水草酸鈉(5.6),溶于少量水后移入250ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，4℃以下冷藏，可保存兩個(gè)月。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.11混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：p(C?H?O?)=10.0mg/L,p(CH?O?)=5.00mg/L,p(H?C?O?)=10.0mg/L。準(zhǔn)確移取1.00ml乙酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.8),0.500ml甲酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.9)和1.00ml草酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.10)于100ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，4℃以下冷藏保存，可保存7d。5.12碳酸鹽淋洗液：c(Na?CO?)=4.0mmol/L,c(NaHCO?)=1.2準(zhǔn)確稱取0.8480g碳酸鈉(5.2)和0.2016g碳酸氫鈉(5.3),溶于適量水后移入2000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。5.13微孔濾膜：孔徑0.45μm,材質(zhì)為聚醚砜或親水聚四氟乙烯(親水PTFE)。6儀器和設(shè)備6.1離子色譜儀：具電導(dǎo)檢測器，抑制器。6.2陰離子色譜柱：長250mm,內(nèi)徑4mm,填料為聚苯乙烯/二乙烯基苯或聚乙烯醇等，鍵合烷基季銨或烷醇基季銨等官能團(tuán)，配相應(yīng)陰離子保護(hù)柱。或其他等效色譜柱。6.3樣品瓶：玻璃或聚乙烯等塑料材質(zhì)。6.4一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7.1樣品采集按照GB13580.2和HJ/T165的相關(guān)規(guī)定用進(jìn)行樣品采集。采集的樣品經(jīng)微孔濾膜(5.13)過濾后轉(zhuǎn)移至樣品瓶(6.3)。7.2樣品保存樣品于4℃以下冷藏密封保存，2d內(nèi)測定，若用氫氧化鈉溶液(5.7)調(diào)節(jié)pH至8～10,可在7d3陰離子色譜柱(6.2),柱溫：30℃。碳酸鹽淋洗液(5.12),流速：1.0ml/min,進(jìn)樣體積：200μl,單位：mg/l目標(biāo)化合物名稱123456乙酸0甲酸00樣品中目標(biāo)化合物(乙酸、甲酸和草酸)的質(zhì)量濃度，按照式(1)進(jìn)行計(jì)算：P?=P×D 4圖1三種有機(jī)酸的離子色譜圖(p=0.500mg/L)9.3結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對含乙酸和草酸質(zhì)量濃度為0.020mg/L、0.100mg/L、1.00mg/L,甲酸質(zhì)量濃度為0.010mg/L、0.050mg/L、0.500mg/L的3種標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1%～15%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4%～20%;重復(fù)性限為0.004～0.089mg/L;再現(xiàn)性限為0.001~6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對含乙酸、甲酸和草酸質(zhì)量濃度為ND～0.739mg/L的降水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)加標(biāo)測定，3種有機(jī)酸加標(biāo)質(zhì)量濃度均為0.020mg/L和0.200mg/L:實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.7%～29%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.5%～14%;重復(fù)性限為0.007～0.028mgL;再現(xiàn)性限為0.010～0.051mgL。方法精密度具體測試結(jié)果參見附錄A中的表A.1和表A.2。10.2準(zhǔn)確度6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對含乙酸、甲酸和草酸濃度為ND～0.739mg/L的降水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)加標(biāo)測定，3種有機(jī)酸加標(biāo)濃度均為0.020mg/L和0.200mg/L:加標(biāo)回收率為80.0%～119%。方法準(zhǔn)確度具體測試結(jié)果參見附錄A中的表A.3。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1分析樣品前應(yīng)先進(jìn)行空白試驗(yàn)。每20個(gè)樣品或每批次(≤20個(gè)/批)應(yīng)至少做1個(gè)空白樣品分析?？瞻讟悠分械哪繕?biāo)化合物含量應(yīng)低于方法檢出限。11.2采用至少6個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列(含零濃度點(diǎn))建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。每20個(gè)樣品或每批次(≤20個(gè)/批)應(yīng)同時(shí)測定標(biāo)準(zhǔn)曲線。11.3每20個(gè)樣品或每批次(≤20個(gè)/批)應(yīng)至少測定一個(gè)平行雙樣，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差511.4每20個(gè)樣品或每批次(≤20個(gè)/批)應(yīng)至少做1個(gè)加標(biāo)回收測定，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在80%～120%之間。12廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，做好標(biāo)識，分類管理和處置。13注意事項(xiàng)13.1若使用具備梯度淋洗條件的離子色譜儀，也可選用氫氧根淋洗液體系。淋洗液條件和色譜圖參見13.2樣品中金屬離子濃度較高會(huì)影響色譜柱使用壽命，可用離子凈化柱(Ag/Na柱)處理減少其影響。Ag/Na柱使用前需按照使用說明書進(jìn)行活化。66個(gè)實(shí)驗(yàn)室測定的精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總見表A.1、表A.2和表A.3。表A.1方法的精密度(空白樣品加標(biāo))目標(biāo)化合物乙酸甲酸表A.2方法的精密度(實(shí)際樣品加標(biāo))目標(biāo)化合濃度/(mg/L)乙酸甲酸注：ND表示樣品中目標(biāo)化合物測定值低于方法檢出限。表A.3方法的準(zhǔn)確度(實(shí)際樣品加標(biāo))目標(biāo)化合物名稱原始質(zhì)量濃度/(mg/L)加標(biāo)質(zhì)量濃度/(mg/L)乙酸甲酸注：ND表示樣品中目標(biāo)化合物測定值低于方法檢