HJ 1017-2019 水質 聯(lián)苯胺的測定 高效液相色譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準水質聯(lián)苯胺的測定高效液相色譜法Waterquality—Determinati2019-04-13發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 14試劑和材料 5儀器和設備 26樣品 27分析步驟 38結果計算與表示 49精密度和準確度 410質量保證和質量控制 511廢物處理 5為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中聯(lián)苯胺的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中聯(lián)苯胺的高效液相色譜法。本標準為首次發(fā)布。本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織制訂。本標準起草單位：青島市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標準驗證單位：山東省環(huán)境監(jiān)測中心站、農業(yè)農村部農產品質量安全監(jiān)督檢驗測試中心(青島)、威海市環(huán)境保護監(jiān)測站、遼寧北方環(huán)境檢測技術有限公司、青島華測檢測技術有限公司和國家城市供水水質監(jiān)測網青島監(jiān)測站。本標準生態(tài)環(huán)境部2019年4月13日批準。本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。1水質聯(lián)苯胺的測定高效液相色譜法警告：實驗中使用的有機溶劑具有一定的毒性和揮發(fā)性，標準物質具有強致癌性，試劑配制和樣品前處理過程應在通風櫥內進行，操作時應按要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標準規(guī)定了測定水中聯(lián)苯胺的高效液相色譜法。本標準適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中聯(lián)苯胺的測定。當取樣體積為150ml,試樣定容體積為2.0ml,進樣體積為40μl時，方法檢出限為0.006μg/L,2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范3方法原理樣品通過陽離子交換固相萃取柱，聯(lián)苯胺被吸附，用乙酸溶液將聯(lián)苯胺鎖定在固相萃取柱上，用甲醇淋洗除去雜質，再用氨水甲醇溶液進行洗脫，洗脫液濃縮定容后，用具有熒光檢測器的高效液相色譜分離檢測。根據保留時間定性，外標法定量。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為不含有機物的純水。4.4氫氧化鈉(NaOH)。4.5硫代硫酸鈉(Na?S?O?)。4.6乙酸銨(CH?COONH?):色譜純。4.11鹽酸溶液：1+1。4.12甲醇水溶液：1+1。4.13乙酸銨溶液：c(CH?COONH?)=0.01mol/L。2稱取0.77g乙酸銨(4.6),用水溶解后，稀釋定容至1L。4.14乙酸溶液：3+97。量取3ml冰醋酸(4.2)和97ml水，混勻后備用。4.15氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=1mol/L。稱取4g氫氧化鈉(4.4),用水溶解后，稀釋至100ml。4.16氨水甲醇溶液：5+95。量取5ml氨水(4.3)和95ml甲醇(4.8),混勻后備用。4.17聯(lián)苯胺標準貯備液：p=1000μg/ml。稱取0.050g(精確到0.1mg)聯(lián)苯胺(4.7)于50ml棕色容量瓶中，用甲醇(4.8)溶解并稀釋定容至標線，轉移至內襯聚四氟乙烯墊的螺口棕色試劑瓶中保存。此溶液在4℃以下冷藏、避光可保存1年。也可直接購買市售有證標準溶液。4.18聯(lián)苯胺標準中間液：p=100μg/ml。準確移取1.00ml聯(lián)苯胺標準貯備液(4.17)于10ml棕色容量瓶中，用甲醇(4.8)稀釋定容至標線。此溶液在4℃以下冷藏、避光可保存1年。4.19聯(lián)苯胺標準使用液I:p=10.0μg/ml。準確移取1.00ml聯(lián)苯胺標準中間液(4.18)于10ml棕色容量瓶中，用甲醇水溶液(4.12)稀釋定容至標線。此溶液在4℃以下冷藏、避光可保存3個月。使用前，應放至室溫并混勻。4.20聯(lián)苯胺標準使用液Ⅱ:p=1.00μg/ml。準確移取1.00ml聯(lián)苯胺標準使用液I(4.19)于10ml棕色容量瓶中，用甲醇水溶液(4.12)稀釋定容至標線。臨用現(xiàn)配。4.21固相萃取柱：混合型陽離子交換固相萃取柱，填料為苯磺酸化的聚苯乙烯-二乙烯基苯樹脂，150mg/6ml,或其他等效萃取柱。4.22濾膜：0.45μm聚四氟乙烯濾膜。4.23氮氣：純度≥99.99%。5儀器和設備5.1高效液相色譜儀：具熒光檢測器。5.2色譜柱：填料粒徑為5μm,柱長15cm,內徑4.6mm的Cis反相色譜柱，或其他等效色譜柱。5.3樣品瓶：500ml具磨口塞的棕色細口玻璃瓶或帶聚四氟乙烯襯墊的棕色螺紋口玻璃瓶。5.4微量注射器：10μl、50μl和100μl。5.5氮吹儀。5.6超聲波清洗儀：輸出功率在180W以上，工作頻率為40kHz。5.7固相萃取裝置。5.8一般實驗室常用儀器和設備。6.1樣品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關規(guī)定進行樣品的采集。采樣前，向樣品瓶(5.3)中加入硫代硫酸鈉(4.5),每500ml樣品加入40mg。采樣時，應使樣品充滿采樣瓶，不留液上空間。如果樣品的pH不在6～9之間，用鹽酸溶液(4.11)或氫氧化鈉溶液(4.15)調節(jié)pH至6～9。采集的樣品應在4℃以3下冷藏、避光保存，5d內萃取。萃取后的洗脫液在4℃以下冷藏、避光保存，4d內分析完畢。6.2試樣的制備6.2.1固相萃取柱的活化將固相萃取柱(4.21)固定在固相萃取裝置(5.7)上，先用5ml甲醇(4.8)以約2ml/min的流速通過固相萃取柱，在填料暴露于空氣之前，向柱上加5ml水，待水剩約2ml時，停止活化。6.2.2富集、凈化與濃縮量取150ml樣品置于250ml錐形瓶中，以約2ml/min的流速通過活化后的固相萃取柱(6.2.1),樣品完全富集后，加入5ml乙酸溶液(4.14),待乙酸溶液完全流出后，加入8ml甲醇(4.8)淋洗，待甲醇完全流出后，繼續(xù)用真空泵抽吸5min。用7ml氨水甲醇溶液(4.16)洗脫，洗脫液收集到濃縮瓶中。然后將濃縮瓶置于氮吹儀(5.5)上，在60℃濃縮至1ml,再用水定容至2.0ml,混勻后經濾膜(4.22)過濾到棕色樣品瓶中，待測。超聲10min,用經過乙醇(4.9)浸潤的濾膜(4.22)過濾。濾液用氫氧化鈉溶液(4.15)調節(jié)pH至6～9,再6.3空白試樣的制備用實驗用水代替樣品，按照與試樣的制備(6.2)相同步驟進行空白試樣的制備。7分析步驟7.1色譜參考條件流動相A:乙腈(4.10),流動相B:乙酸銨溶液(4.13);洗脫程序為等度洗脫，流動相A/流動相B=20/80(V/V),流速：1.0ml/min;柱溫：40℃;激發(fā)波長：292nm,檢測波長：395nm;進樣體積：7.2校準曲線的建立分別取適量的聯(lián)苯胺標準使用液I(4.19)或聯(lián)苯胺標準使用液Ⅱ(4.20),用甲醇水溶液(4.12)稀釋，制備至少5個濃度點的標準系列，聯(lián)苯胺的質量濃度分別為2.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、200μg/L(此為參考濃度)。按照色譜參考條件(7.1),由低質量濃度到高質量濃度依次對標準系列溶液進樣，以聯(lián)苯胺的質量濃度(ug/L)為橫坐標，對應的色譜峰面積或峰高為縱坐標，建立校準曲線。7.3試樣的測定按照與校準曲線的建立(7.2)相同的條件進行試樣(6.2.2)的測定。7.4空白試驗按照與試樣的測定(7.3)相同的條件進行空白試樣(6.3)的測定。456家實驗室對聯(lián)苯胺加標濃度為0.267μg/L的生活污水樣品進行了6次重復測定：實驗室內相對標準偏差為3.4%～6.6%;實驗室間相對標準偏差為6.6%;重復性限為0.038μg/L;再現(xiàn)性限為0.057μg/L。6家實驗室對含聯(lián)苯胺平均濃度為0.462μg/L,加標濃度為0.500μg/L的工業(yè)廢水樣品進行了加標前后的6次重復測定：實驗室內相對標準偏差分別為1.4%～7.0%和1.1%～5.3%;實驗室間相對標準偏差分別為8.1%和4.5%;重復性限為0.062μg/L和0.095μg/L;再現(xiàn)性限為0.12μg/L和0.15μg/L。9.2準確度6家實驗室對聯(lián)苯胺加標濃度為0.027μg/L、0.267μg/L和1.06μg/L的地表水樣品進行了6次重復加標分析測定：加標回收率范圍分別為73.9%～95.1%、80.6%～98.4%和84.0%～97.0%;加標回收率最終值為88.0%±15.8%、88.2%±12.4%和91.0%±10.0%。6家實驗室對聯(lián)苯胺加標濃度為0.267μg/L的生活污水樣品進行了6次重復加標分析測定：加標回收率范圍為83.8%～100%;加標回收率最終值為90.3%±11.2%。6家實驗室對含聯(lián)苯胺平均濃度為0.462μg/L,加標濃度為0.500μg/L的工業(yè)廢水樣品進行了6次重復加標分析測定：加標回收率范圍為86.6%～102%;加標回收率最終值為93.7%±10.6%。10質量保證和質量控制10.1空白試驗每20個樣品或每批次(≤20個樣品/批)應至少做一個實驗室空白，測定結果應低于方法檢出限。10.2校準校準曲線的相關系數(shù)應≥0.999。每20個