高三化學總復習練習第十一章有機化學基礎（選修5）1136

1136[A層基礎練]1．(2018·山東臨沂期末)下列四種有機化合物的結構簡式如下所示，均含有多個官能團，下列有關說法中正確的是()A．①屬于酚類，可與NaHCO3溶液反應產生CO2B．②屬于酚類，能使FeCl3溶液顯紫色C．1mol③最多能與3molBr2發(fā)生反應D．④屬于醇類，可以發(fā)生消去反應【解析】①屬于酚類，與NaHCO3溶液不反應，A錯誤；②中不含有酚羥基，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，B錯誤；1mol；③中的物質最多能與2molBr2發(fā)生反應，C錯誤?！敬鸢浮緿2．(2018·遼寧撫順模擬)下列說法中正確的是()A．將苯加入溴水中振蕩后，水層接近無色，是因為發(fā)生了取代反應B．1體積某氣態(tài)烴與HCl充分加成消耗1體積HCl，加成后的物質最多還能和5體積氯氣發(fā)生取代反應，由此推斷原氣態(tài)烴是乙烯C．環(huán)己醇能與氫氧化鈉溶液反應且所有碳原子可以共面D．等質量的乙烯和乙醇在氧氣中充分燃燒的耗氧量相同【解析】溴單質易溶于有機溶劑，將苯加入到溴水中，發(fā)生的是萃取，故A錯誤；1體積該烴能發(fā)生加成反應，說明含有碳碳不飽和鍵，加成后的物質最多和5體積氯氣發(fā)生取代反應，說明1分子加成后的產物中含有5個氫原子，這5個氫原子中有1個氫原子來自于HCl，因此1分子該氣態(tài)烴中含有4個氫原子，即該烴是乙烯，故B正確；環(huán)己醇分子中的所有碳原子不在同一平面上，且環(huán)己醇也不能與NaOH溶液反應，故C錯誤；乙烯的分子式為C2H4，乙醇的分子式為C2H6O，乙醇可以寫成C2H4·H2O，二者等質量時，乙醇中“C2H4”的質量小于乙烯，因此前者消耗氧的量大于后者，故D錯誤?！敬鸢浮緽3．(2017·吉林長春實驗中學五模)醇(C5H12O)發(fā)生下列反應時，所得有機產物數(shù)目最少(不考慮立體異構)的是()A．與金屬鈉置換 B．與濃硫酸共熱消去C．銅催化下氧化 D．與戊酸酯化【解析】戊基—C5H11可能的結構有8種，所以該有機物的可能結構有8種。A項，與金屬鈉發(fā)生置換反應生成氫氣和醇鈉，所得有機產物是8種；B項，醇C5H12O對應的烷烴可為CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、C(CH3)4，可認為醇發(fā)生消去反應生成的烯烴是烷烴對應的烯烴，其中CH3CH2CH2CH2CH3對應的烯烴有2種，CH3CH2CH(CH3)2對應的烯烴有3種，C(CH3)4沒有對應的烯烴，共5種；C項，在一定條件下能發(fā)生催化氧化反應，說明連接—OH的C原子上有H原子，對應烴基可為—CH2CH2CH2CH2CH3、—CH(CH3)CH2CH2CH3、—CH(CH2CH3)2、—CH2CH(CH3)CH2CH3、—CH2CH2CH(CH3)2、—CH(CH3)CH(CH3)2、—CH2C(CH3)3，共7種；D項，C5H12O對應的醇有8種，而戊酸有4種，對應的酯化產物有32種，故B項符合題意?！敬鸢浮緽4．(2018·廣東深圳三校第一次聯(lián)考)青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成：下列敘述正確的是()A．青蒿酸的分子式為C15H14O2B．在一定條件下，香草醛可與HCHO發(fā)生縮聚反應C．1mol兩種物質分別和H2反應，最多消耗的H2依次為4mol和3molD．可用FeCl3溶液或NaHCO3溶液鑒別香草醛和青蒿酸【解析】青蒿酸的分子式為C15H22O2，故A錯誤；香草醛中羥基在苯環(huán)上只有1個鄰位碳原子上有H原子，不能發(fā)生縮聚反應，故B錯誤；醛基、苯環(huán)和碳碳不飽和鍵能和氫氣發(fā)生加成反應，羧基不能和氫氣發(fā)生加成反應，所以兩種物質各1mol分別和氫氣反應，最多消耗氫氣的物質的量依次為4mol和2mol，故C錯誤；香草醛中含有酚羥基，能和氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，所以用FeCl3溶液可鑒別香草醛和青蒿酸，青蒿酸中有羧基，可與NaHCO3溶液反應生成CO2氣體，而香草醛不能，故D正確?！敬鸢浮緿5．(2018·四川自貢模擬)有機化合物A的分子式是C13H20O8(相對分子質量為304)，1molA在酸性條件下與4molH2O反應得到4molCH3COOH和1molB。下列說法錯誤的是()A．A和B的相對分子質量之差為168B．B一定不能發(fā)生加成反應C．有機物B與CH3CH2OH互為同系物D．分子式為C5H10O2且與CH3COOH屬于同類物質的有機物只有4種【解析】A的分子式是C13H20O8，相對分子質量為304，B的分子式為C5H12O4，相對分子質量為136，A和B的相對分子質量之差為168，故A正確；B的結構簡式為C(CH2OH)4，為飽和醇，不能發(fā)生加成反應，故B正確；B中含有四個羥基，與乙醇結構不同，則不是同系物，故C錯誤；分子式為C5H10O2且與CH3COOH屬于同類物質，則該有機物中含有—COOH，所以為飽和一元羧酸，烷基為—C4H9，—C4H9的結構有4種，分別為—CH2CH2CH2CH3，—CH(CH3)CH2CH3，—CH2CH(CH3)CH3，—C(CH3)3，故符合條件的有機物有4種，故D正確?！敬鸢浮緾6．(2018·天津和平區(qū)模擬)已知：RCH2OHeq\o(→,\s\up7(K2Cr2O7/H＋))RCHOeq\o(→,\s\up7(K2Cr2O7/H＋))RCOOH。某有機物X的化學式為C5H12O，能和鈉反應放出氫氣。X經(jīng)酸性重鉻酸鉀(K2Cr2O7)溶液氧化最終生成Y(C5H10O2)。若不考慮立體結構，X和Y在一定條件下生成的酯最多有()A．32種 B．24種C．16種 D．8種【解析】依據(jù)信息得出：只有含—CH2OH的醇能被氧化成羧酸，符合條件的醇有4種，即正戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2，2-二甲基-1-丙醇，被氧化成羧酸Y的同分異構體也有4種，故X、Y在一定條件下生成的酯最多有4×4＝16種?！敬鸢浮緾7．(2017·山西省名校2017聯(lián)考)芳香醛廣泛存在于植物中，這類物質性質活潑，是合成染料、香料及藥品的重要中間體，具有較大的工業(yè)價值。已知：①芳香醛在堿的作用下，可以發(fā)生自身氧化還原反應，生成相應的醇和羧酸鹽。②不飽和碳碳鍵上連有羥基不穩(wěn)定。③化合物A、B、C、D、E、F之間的轉化關系如圖所示。其中，化合物A含有醛基，E和F互為同分異構體，F(xiàn)能與金屬鈉反應放出氫氣。A生成F的過程中，A物質只有醛基參與反應，經(jīng)紅外光譜分析，F(xiàn)物質中含有兩種常見的含氧官能團。根據(jù)題目描述的信息，回答下列問題：(1)寫出C和D生成E的反應方程式：_____________________________。(2)A生成B和C的反應類型是________(填序號，下同)，C和D生成E的反應類型是________。①氧化反應②加成反應③消去反應④酯化反應⑤還原反應(3)F的結構簡式是___________________________________________________。(4)F不可能發(fā)生的反應有________(填序號)。①氧化反應 ②加成反應③消去反應④酯化反應⑤還原反應(5)G物質是A物質的同系物，分子式是C9H10O。G物質苯環(huán)上含有兩個取代基，且與A含有相同官能團的同分異構體共有________種，寫出其中一種同分異構體的結構簡式：________________?！窘馕觥炕衔顰含有醛基，根據(jù)其分子式為C7H6O可知A為苯甲醛。苯甲醛在堿的作用下，發(fā)生自身氧化還原反應，生成的B和C分別為苯甲酸鹽和苯甲醇，B用HCl酸化，生成的D為苯甲酸，D和C發(fā)生酯化反應生成的E為苯甲酸苯甲酯；根據(jù)“F能與金屬鈉反應放出氫氣”“A物質只有醛基參與反應”“F與E(酯)互為同分異構體”和“不飽和碳碳鍵上連有羥基不穩(wěn)定”的提示，可知F為。(2)苯甲醛在KOH的作用下生成苯甲酸鹽和苯甲醇的反應是苯甲醛自身發(fā)生氧化反應(①)和還原反應(⑤)；苯甲醇和苯甲酸發(fā)生酯化反應(④)生成。(3)由以上分析可知，F(xiàn)的結構簡式是。(4)中有醇羥基，可以發(fā)生氧化反應和酯化反應，但不能發(fā)生消去反應；含有羰基和苯環(huán)，可以與氫氣發(fā)生加成反應，該反應為還原反應。(5)G物質是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，除苯環(huán)外還有3個碳，故G物質苯環(huán)上含有的兩個取代基可能是—CHO和—CH2CH3或—CH2CHO和—CH3，兩個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置關系，則符合條件的同分異構體共有6種。【答案】8．(2017·吉林省實驗中學四模)丁子香酚可用于配制康乃馨型香精及制作殺蟲劑和防腐劑，結構簡式如圖。(1)丁子香酚的分子式為________________。(2)下列物質在一定條件下能跟丁子香酚反應的是________(填序號)。a．NaOH溶液 b．NaHCO3溶液c．FeCl3溶液 d．Br2的CCl4溶液(3)符合下列條件的丁子香酚的同分異構體共有________種，寫出其中任意一種的結構簡式：______________________。①能與NaHCO3溶液反應②苯環(huán)上只有兩個取代基③苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種(4)丁子香酚的某種同分異構體A可發(fā)生如下轉化(部分反應條件已略去)。提示：RCHCHR′eq\o(→,\s\up7(一定條件))RCHO＋R′CHOA→B的化學方程式為________________________________________________________，反應類型為____________。C中滴加少量溴水振蕩，主要現(xiàn)象為__________________?！窘馕觥?1)由結構簡式可知其分子式為C10H12O2。(2)丁子香酚含有碳碳雙鍵、醚鍵和羥基，具有烯烴、醚和酚的性質，能發(fā)生氧化反應、加成反應、還原反應、加聚反應、取代反應等。含有酚羥基，所以能與NaOH溶液發(fā)生中和反應，故a正確；不含羧基，所以不能與NaHCO3溶液反應，故b錯誤；含有酚羥基，所以能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，故c正確；含有碳碳雙鍵和酚羥基，所以能與Br2發(fā)生加成反應、取代反應，故d正確。(3)能與NaHCO3溶液反應，說明分子中含有—COOH，苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種，說明兩個取代基位于對位，則符合要求的同分異構體有、，共5種。(4)A與丁子香酚互為同分異構體，則A的分子式為C10H12O2，再利用B的分子式C12H16O2可以看出：A到B發(fā)生的是羥基的H被—CH2CH3取代的反應，故同時生成HCl；第一步為酯的水解反應，生成A，第三步發(fā)生的是題給的信息反應，則根據(jù)產物結構可反推出B為。所以A→B的反應類型為取代反應。C中含有醛基，能被溴水氧化，則滴加少量溴水振蕩，溴水褪色?！敬鸢浮?1)C10H12O2(2)acd(3)5[B層提升練]9．(2017·北京順義區(qū)一模)華法林是一種治療心腦血管疾病的藥物，其結構簡式如圖所示，下列敘述正確的是()A．分子中2個苯環(huán)一定處于同一平面B．1mol華法林最多能與2molNaOH反應C．在一定條件下，華法林可與HCHO發(fā)生縮聚反應D．在NaOH水溶液中加熱，華法林可發(fā)生消去反應【解析】分子中的2個苯環(huán)與碳碳雙鍵不直接相連，且苯環(huán)可沿C—C鍵自由旋轉，則2個苯環(huán)不一定在同一個平面上，故A錯誤；分子中只有酯基可與氫氧化鈉溶液反應，且生成酚鈉和羧酸鈉，則1mol華法林最多能與2molNaOH反應，故B正確；華法林分子中不含酚羥基，與HCHO不能發(fā)生縮聚反應，故C錯誤；羥基所在碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應，且醇羥基發(fā)生消去反應的條件是濃硫酸、加熱，故D錯誤。【答案】B10．(2017·湖北武漢二中期末)下列三種有機物是某些藥物中的有效成分：以下說法正確的是()A．三種有機物都能與濃溴水發(fā)生反應B．三種有機物苯環(huán)上的氫原子若被氯原子取代，其一氯代物都只有2種C．將等物質的量的三種物質加入氫氧化鈉溶液中，阿司匹林消耗氫氧化鈉的物質的量最多D．使用FeCl3溶液和稀硫酸不能鑒別出這三種有機物【解析】對羥基桂皮酸中有酚羥基和碳碳雙鍵，能與濃溴水反應，布洛芬、阿司匹林不能與濃溴水反應，A項錯誤；對羥基桂皮酸和布洛芬的苯環(huán)上的一氯代物都有兩種，而阿司匹林無對稱結構，故其一氯代物有4種，B項錯誤；各1mol的對羥基桂皮酸、布洛芬、阿司匹林分別消耗的NaOH的物質的量為2mol、1mol、3mol，C項正確；先用FeCl3溶液可鑒別出對羥基桂皮酸，然后在余下的物質中分別加入稀硫酸加熱，阿司匹林可水解生成酚羥基，再用FeCl3溶液可進行鑒別，D項錯誤?！敬鸢浮緾11．(2017·陜西西安一模)以肉桂酸乙酯M為原料，經(jīng)過相關化學反應合成的抗癌藥對治療乳腺癌有著顯著的療效。已知M能發(fā)生如下轉化：已知：C的結構簡式為請回答下列問題：(1)A的結構簡式為________，E中官能團的名稱是________。(2)寫出反應③和⑥的化學方程式：___________________________________________、_____________________________________________________。(3)在合適的催化劑作用下，由E可以制備高分子化合物H，H的結構簡式為________，由E到H的反應類型為________。(4)反應①～⑥中，屬于取代反應的是_________________________________。(5)Ⅰ是B的同分異構體，且核磁共振氫譜中只有一組吸收峰，Ⅰ的結構簡式為________。(6)1molA與氫氣完全反應，需要氫氣________L(標準狀況下)。(7)A的同分異構體有多種，其中屬于芳香族化合物，既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與碳酸氫鈉溶液反應的同分異構體有________種(不包含A)?！窘馕觥恳阎狢的結構簡式為，結合題給轉化關系，A的分子式為C9H8O2，與HCl發(fā)生加成反應生成C，則A為；C與氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應和中和反應生成D，D為，D酸化生成E，E為，兩分子E發(fā)生酯化反應生成F；肉桂酸乙酯在稀硫酸、加熱的條件下發(fā)生水解反應生成的B為CH3CH2OH，催化氧化生成G，G為CH3CHO；M的結構簡式為。(1)根據(jù)上述分析，A的結構簡式為，E為，E中含有官能團的名稱是羥基和羧基。(2)反應③為與氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應和中和反應生成、NaCl和H2O；反應⑥為乙醇發(fā)生催化氧化生成乙醛和水。(3)E為，在合適的催化劑作用下發(fā)生縮聚反應生成聚酯類高分子化合物H，H的結構簡式為。(4)反應①～⑥中，屬于取代反應的是①③④⑤。(5)乙醇的同分異構體Ⅰ的核磁共振氫譜中只有一組吸收峰，Ⅰ的結構簡式為CH3—O—CH3。(6)A為，1molA與氫氣完全反應，需要氫氣的物質的量為4mol，標準狀況下的體積為4mol×22.4L/mol＝89.6L。(7)A為，其同分異構體中，屬于芳香族化合物，既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與碳酸氫鈉溶液反應的有4種(苯環(huán)上連接CH2CH—和—COOH，有鄰、間、對3種；苯環(huán)上連接，只有1種，共4種)。【答案】[C層真題練]12．(2017·課標Ⅰ理綜36，15分)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：已知：①RCHO＋CH3CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))RCHCHCHO＋H2O②回答下列問題：(1)A的化學名稱是________。(2)由C生成D和E生成F的反應類型分別是________、________。(3)E的結構簡式為________________。(4)G為甲苯的同分異構體，由F生成H的化學方程式為________________________________________________________________________。(5)芳香化合物X是F的同分異構體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1。寫出2種符合要求的X的結構簡式：_______________________________________________________。(6)寫出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物的合成路線：_________________________________________________________________________________________________________________________________(其他試劑任選)?！窘馕觥緼與CH3CHO在NaOH/H2O、加熱條件下反應生成B(C9H8O)，結合已知信息反應①可知，A為，B為。B經(jīng)兩步轉化：①Cu(OH)2、加熱，②H＋(酸化)生成C(C9H8O2)，該過程中—CHO轉化為—COOH，則C為。C與Br2/CCl4發(fā)生加成反應生成D(C9H8Br2O2)，則D為。D經(jīng)兩步轉化：①KOH/C2H5OH、加熱(消去反應)，②H＋(酸化)生成E，則E的結構簡式為。E與C2H5OH在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生酯化反應生成F，則F為。F與G在催化劑作用下生成H()，G為甲苯的同分異構體，結合已知信息反應②可知，G為。(1)由上述分析可知，A為，其化學名稱為苯甲醛。(2)C()與Br2/CCl4發(fā)生加成反應生成D()；E與C2H5OH在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生酯化反應生成F()，也屬于取代反應。(3)由上述分析可知，E的結構簡式為。(4)G為甲苯的同分異構體，其結構簡式為，F(xiàn)()與G在催化劑作用下發(fā)生已知信息反應②，生成H()。(5)芳香化合物X是F()的同分異構體，滿足條件：①能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2，則含有—COOH；②核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫原子，峰面積之比為6∶2∶1∶1，則X分子結構對稱，且含有2個—CH3，滿足條件的X的結構可能為(6)與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應生成，再在NaOH/C2H5OH、加熱條件下發(fā)生消去反應生成；結合已知信息反應②，與CH3CCCH3在催化劑作用下發(fā)生反應生成，最后與Br2/CCl4發(fā)生加成反應生成，據(jù)此寫出合成路線?！敬鸢浮?1)苯甲醛(2)加成反應取代反應(3)(4)＋13．(2017·北京理綜，25，17分)羥甲香豆素是一種治療膽結石的藥物，合成路線如下圖所示：已知RCOOR′＋R″OHeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烴基)(1)A屬于芳香烴，其結構簡式是____________。B中所含的官能團是____________。(2)C→D的反應類型是________。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機原料，選用必要的無機試劑合成E，寫出有關化學方程式：____________________