環(huán)境空氣 氣態(tài)汞的測定 金膜富集-冷原子吸收分光光度法（HJ 910-2017）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ910-2017

環(huán)境空氣氣態(tài)汞的測定

金膜富集/冷原子吸收分光光度法

Ambientair—Determinationofgaseousmercury—Gold

amalgamationcollectionandanalysisbycoldvaporatomicabsorption

spectrophotometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)

境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中氣態(tài)汞的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中氣態(tài)汞的金膜富集/冷原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：上海市嘉定區(qū)環(huán)境監(jiān)測站、上海市松江區(qū)環(huán)境監(jiān)測站、北京市東城區(qū)

環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、北京市康居環(huán)境監(jiān)測站、北京市昌平區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站和北京市環(huán)境保護(hù)

監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2017年12月29日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2018年4月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

環(huán)境空氣氣態(tài)汞的測定金膜富集/冷原子吸收

分光光度法

警告：實驗中使用的汞及其化合物有毒，所有樣品的預(yù)處理應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，操作時

應(yīng)按規(guī)定佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道和接觸皮膚、衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中氣態(tài)汞的金膜富集/冷原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中氣態(tài)汞的測定。

當(dāng)采樣體積為60L（60min，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)）時，方法檢出限為2ng/m3，測定下限為8ng/m3；

當(dāng)采樣體積為1440L（24h，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)）時，方法檢出限為0.1ng/m3，測定下限為0.4ng/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

以金膜微粒汞富集管采集環(huán)境空氣中的氣態(tài)汞，汞在金膜表面生成金汞齊。將采樣后的

富集管在600℃以上加熱解析，汞被定量釋放出來，隨載氣進(jìn)入測汞儀內(nèi)經(jīng)過再次富集和

解析，在253.7nm下，利用冷原子吸收分光光度法測定。

4干擾和消除

酸堿性氣體和水蒸氣直接進(jìn)入到冷原子吸收池內(nèi)會影響汞的測定結(jié)果。在冷原子吸收通

氣管路中串聯(lián)一支裝有緩沖液的氣體洗滌緩沖瓶和一支除水緩沖瓶（空瓶），可有效消除干

擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為新制備的電阻率

大于等于18ΜΩ·cm的去離子水。

1

5.1無水氯化鈣（CaCl2）：優(yōu)級純。

5.2重鉻酸鉀（K2Cr2O7）：優(yōu)級純。

5.3氯化汞（HgCl2）：優(yōu)級純。

使用前于105℃干燥2h，置于硅膠干燥器中，備用。

5.4氯化亞錫（SnCl2·2H2O）：優(yōu)級純。

5.5氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級純。

5.6磷酸二氫鉀（KH2PO4）：優(yōu)級純。

使用前于105℃干燥2h，置于硅膠干燥器中，備用。

5.7磷酸氫二鈉（Na2HPO4）：優(yōu)級純。

使用前于105℃干燥2h，置于硅膠干燥器中，備用。

5.8鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，優(yōu)級純。

5.9硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml，優(yōu)級純。

5.10硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/ml，優(yōu)級純。

5.11氯化亞錫溶液：ρ（SnCl2·2H2O）＝0.25g/ml。

稱取25.0g氯化亞錫（5.4）于150ml干燒杯中，加25ml鹽酸（5.8），加熱至全部溶

解后，用實驗用水稀釋至100ml。用吹氣裝置（6.6）以1.0L/min流量通入氮氣（5.22）15min

以上，以除去汞。臨用現(xiàn)配。

5.12氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）＝0.30g/ml。

稱取30.0g氫氧化鈉（5.5）于150ml干燒杯中，用少量實驗用水溶解后稀釋至100ml。

保存于聚乙烯瓶中。

5.13磷酸鹽緩沖溶液：pH≈6.8。

分別準(zhǔn)確稱取3.4g磷酸二氫鉀（5.6）和3.5g磷酸氫二鈉（5.7），在250ml燒杯中用

實驗用水溶解，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中定容。也可使用市售磷酸鹽緩沖溶液。

5.14緩沖液。

用磷酸鹽緩沖溶液（5.13）與實驗用水按1:1的體積比配制。

5.15硫酸溶液：1+49。

用硫酸（5.9）與實驗用水按1:49的體積比配制。

5.16固定液：ρ（K2Cr2O7）=0.5g/L。

稱取0.5g重鉻酸鉀（5.2）溶于950ml實驗用水中，再加入50ml硝酸（5.10），于4℃

以下冷藏可保存3個月。

5.17汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Hg）=100μg/ml。

稱取0.1354g氯化汞（5.3），溶解于少量固定液（5.16）后，移入1000ml容量瓶中，

再用固定液（5.16）稀釋至標(biāo)線。于4℃以下冷藏可保存1年。也可使用市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.18汞標(biāo)準(zhǔn)中間液Ⅰ：ρ（Hg）=10.0μg/ml。

移取10.0ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.17）于100ml容量瓶中，用固定液（5.16）稀釋至標(biāo)線。

于4℃以下冷藏可保存6個月。

5.19汞標(biāo)準(zhǔn)中間液Ⅱ：ρ（Hg）=1.00μg/ml。

移取1.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.17）于100ml容量瓶中，用固定液（5.16）稀釋至標(biāo)線。

2

于4℃以下冷藏可保存3個月。

5.20汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ：ρ（Hg）=0.10μg/ml。

移取1.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)中間液Ⅰ（5.18）于100ml容量瓶中，用硫酸溶液（5.15）稀釋至

標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。

5.21汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ：ρ（Hg）=0.01μg/ml。

移取1.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)中間液Ⅱ（5.19）于100ml容量瓶中，用硫酸溶液（5.15）稀釋至

標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。

5.22氮氣：純度≥99.99%。

6儀器和設(shè)備

6.1富集管

內(nèi)含可富集汞的金膜微粒。富集管的制備方法及示意圖見附錄A。該管對汞的飽和吸收

量為1μg。也可直接購買市售金膜微粒汞富集管。

注1：由于不同儀器使用的熱解析器規(guī)格不同，因此制備或購買的富集管規(guī)格應(yīng)與儀器配套。

注2：采樣前將富集管在馬弗爐（6.5）內(nèi)750℃加熱3h，富集管空白值應(yīng)低于檢出限（約0.15ng）。

冷卻后，富集管兩端用聚乙烯或聚四氟乙烯塞塞緊，置于聚乙烯自封袋或?qū)Ｓ镁呷ＡЧ苤斜４妫?/p>

1個月內(nèi)使用。

6.2氣態(tài)汞采樣系統(tǒng)

6.2.1由空氣采樣器（6.2.2）、采樣系統(tǒng)連接管（6.2.3）、富集管（6.1）、膜托（6.2.4）和

石英纖維濾膜（6.2.5）組成，示意圖見圖1。

1-空氣采樣器；2-采樣系統(tǒng)連接管；3-富集管；4-膜托；5-石英纖維濾膜。

圖1氣態(tài)汞采樣系統(tǒng)組成示意圖

6.2.2空氣采樣器：應(yīng)具備自動累計采樣體積的功能，流量范圍0.1～1.5L/min，流量控制

3

誤差為±2.5%，采樣前應(yīng)進(jìn)行流量校準(zhǔn)。

6.2.3采樣系統(tǒng)連接管：聚乙烯或聚四氟乙烯管，與采樣系統(tǒng)各接口或連接端配套。

6.2.4膜托：聚乙烯或聚四氟乙烯材質(zhì)，直徑25mm，與石英纖維濾膜（6.2.5）配套使用。

6.2.5石英纖維濾膜：孔徑0.45μm，直徑25mm。用于采樣時濾除空氣中的顆粒物。

注：石英纖維濾膜使用前須先在馬弗爐（6.5）內(nèi)500℃加熱1h以去除其中的汞，處理好的石英纖維

濾膜用錫紙包好后置于硅膠干燥器中保存，1個月內(nèi)使用。

6.3熱解析-冷原子吸收測汞系統(tǒng)

6.3.1由空氣凈化管（6.3.2）、熱解析器（6.3.3）和冷原子吸收測汞儀（6.3.4）組成，示意

圖見圖2。具有對熱解析器溫度進(jìn)行調(diào)節(jié)和控制的功能，溫度控制誤差為±1℃；具有常量

（0～1000ng）和微量（0～20ng）兩種測試模式。

1-空氣凈化管；2-熱解析器；3-氣體洗滌緩沖瓶；4-除水緩沖瓶；

5-內(nèi)置富集熱解析器；6-冷原子吸收池；7-汞檢測器；8-抽氣泵；

9-流量控制器；10-流量計；11-汞尾氣過濾器；12-工作站。

圖2熱解析-冷原子吸收測汞系統(tǒng)

6.3.2空氣凈化管：為空白的富集管（6.1），用于熱解析-冷原子吸收測汞系統(tǒng)管路入口空

氣的凈化。

6.3.3熱解析器：可加熱至600℃以上，工作曲線制作時裝入制備的標(biāo)準(zhǔn)富集管，空白樣

品和樣品測定時分別裝入空白富集管和樣品富集管。

6.3.4冷原子吸收測汞儀：由含20mm高緩沖液（5.14）的氣體洗滌緩沖瓶、除水緩沖瓶

（空瓶）、含一根空白富集管（6.1）的內(nèi)置富集熱解析器、冷原子吸收池、汞檢測器、抽氣

泵、流量控制器、流量計、汞尾氣過濾器和工作站組成。

4

6.4汞發(fā)生富集系統(tǒng)

6.4.1由空氣凈化管（6.4.2）、富集系統(tǒng)連接管（6.4.3）、汞蒸氣發(fā)生瓶（6.4.4）、酸氣吸收

瓶（6.4.5）、U型干燥管（6.4.6）、富集管（6.1）、汞尾氣過濾器（6.4.7）、可調(diào)流量計（6.4.8）

和抽氣泵（6.4.9）組成。示意圖見圖3。

1-空氣凈化管；2-富集系統(tǒng)連接管；3-汞蒸氣發(fā)生瓶；4-酸氣吸收瓶；

5-U型干燥管；6-富集管；7-汞尾氣過濾器；8-可調(diào)流量計；9-抽氣泵。

圖3汞發(fā)生富集系統(tǒng)

6.4.2空氣凈化管：為空白的富集管（6.1），用于汞發(fā)生富集系統(tǒng)管路入口空氣的凈化。

6.4.3富集系統(tǒng)連接管：聚乙烯或聚四氟乙烯管，與富集系統(tǒng)接口或連接端配套。

6.4.4汞蒸氣發(fā)生瓶：25ml玻璃翻泡瓶，帶蓮蓬形多孔吹氣頭的磨口瓶塞。或其他與富集

系統(tǒng)相匹配的反應(yīng)裝置。

6.4.5酸氣吸收瓶：25ml玻璃翻泡瓶，帶蓮蓬形多孔吹氣頭的磨口瓶塞。內(nèi)裝10ml氫氧

化鈉溶液（5.12），用于汞發(fā)生富集系統(tǒng)中酸氣的吸收。

6.4.6U型干燥管：管外徑為1.3cm、支管外徑為0.5cm、高度為10cm的U型具塞玻璃

管，內(nèi)裝無水氯化鈣（5.1），填料兩端用石英棉塞緊。也可直接購買市售無水氯化鈣干燥管。

6.4.7汞尾氣過濾器：含碘活性炭管，直接購買市售或用自行制備的碘活性炭填管。碘活

性炭制備參見附錄B。

6.4.8可調(diào)流量計：流量范圍0.1～1.0L/min，流量控制誤差為±2.5%。

6.4.9抽氣泵：隔膜泵，負(fù)載流量≥1.0L/min，流量使用范圍0.1～1.0L/min。

5

6.5馬弗爐：可加熱至800℃以上。

6.6吹氣裝置：由轉(zhuǎn)子流量計、減壓閥、壓力表、恒流量閥、管道和接頭組成的小流量控

制器，流量范圍0.1～1.0L/min可調(diào)，流量控制誤差為±2.5%。

6.7玻璃器皿：使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的A級玻璃器皿。

6.8一般實驗室常用儀器設(shè)備。

7樣品

7.1采樣系統(tǒng)氣密性檢查

將一根與采樣所用同規(guī)格的富集管（6.1）連接到氣態(tài)汞采樣系統(tǒng)（6.2）中，打開采樣

器，堵住進(jìn)氣端，若采樣器流量歸零，則表明氣密性良好。

7.2樣品的采集

參照HJ194中氣態(tài)污染物采樣的有關(guān)要求進(jìn)行采樣。取下采樣系統(tǒng)氣密性檢查（7.1）

中使用的富集管，將另一根富集管（6.1）連接到氣態(tài)汞采樣系統(tǒng)（6.2）中，使富集管處于

垂直位置，進(jìn)氣口朝上，以1.0L/min的流量采樣60min或24h，并保持流量恒定。記錄采

樣點位、時間、環(huán)境條件、采樣開始流量、采樣結(jié)束流量和采樣管編號等信息。

注：在采樣器組裝及富集管取出的過程中，采樣人員須戴無粉手套并位于樣品的下風(fēng)處，以避免由衣

物及呼吸所帶來的污染。操作時避免手指沾污富集管管端。

7.3樣品的保存

采樣結(jié)束后，取下樣品富集管，用聚乙烯或聚四氟乙烯塞子塞緊樣品富集管的兩端，置

于聚乙烯自封袋或?qū)Ｓ镁呷ＡЧ苤斜４?，運輸?shù)綄嶒炇遥?個月內(nèi)測定。

7.4全程序空白樣品

將與樣品采集同批次的一根富集管（6.1）帶到采樣現(xiàn)場，按樣品的采集（7.2）相同步

驟連接到采樣系統(tǒng)后，立即取下，按樣品的保存（7.3）相同步驟對全程序空白樣品進(jìn)行密

封、運輸和保存，待上機(jī)測定。

7.5試劑空白樣品

按8.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的配制步驟制備空白溶液，并將溶液移入汞蒸氣發(fā)生瓶，取與樣品采

集同批次的一根富集管（6.1），參照8.2.2標(biāo)準(zhǔn)富集管的制備步驟制備試劑空白樣品富集管，

富集管兩端用聚乙烯或聚四氟乙烯塞塞緊，裝入聚乙烯自封袋或?qū)Ｓ镁呷ＡЧ苤斜４?，?/p>

上機(jī)測定。

6

8分析步驟

8.1熱解析-冷原子吸收測汞系統(tǒng)參考條件

測定波長，253.7nm；測試模式，根據(jù)環(huán)境空氣中汞的濃度范圍，對應(yīng)選取常量或微量

測試模式；熱解析器解析溫度，600℃以上，解析時間，2min，轉(zhuǎn)移時間，40s；內(nèi)置富集

熱解析器富集預(yù)熱溫度，160℃，解析溫度，600℃以上，解析時間，1min（微量）或2min

（常量）；抽氣流量，0.5L/min。

實際測試時，應(yīng)參照儀器說明，設(shè)定最佳解析和測定條件。

8.2工作曲線

8.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的配制

8.2.1.1高濃度工作標(biāo)準(zhǔn)系列的配制

常量測試時，取6支25ml汞蒸氣發(fā)生瓶，按表1配制高濃度工作標(biāo)準(zhǔn)系列?？筛鶕?jù)實

際樣品中汞濃度情況調(diào)整工作標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度范圍。

表1高濃度汞標(biāo)準(zhǔn)系列

瓶號012345

汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（5.20）/ml00.050.100.501.002.00

硫酸溶液（5.15）/ml5.004.954.904.504.003.00

汞含量/ng05.0010.050.0100200

8.2.1.2低濃度工作標(biāo)準(zhǔn)系列的配制

微量測試時，取6支25ml汞蒸氣發(fā)生瓶，按表2配制低濃度工作標(biāo)準(zhǔn)系列。

表2低濃度汞標(biāo)準(zhǔn)系列

瓶號012345

汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（5.21）/ml00.050.100.501.002.00

硫酸溶液（5.15）/ml5.004.954.904.504.003.00

汞含量/ng00.501.005.0010.020.0

8.2.2標(biāo)準(zhǔn)富集管的制備

8.2.2.1富集系統(tǒng)檢漏

將一支汞蒸氣發(fā)生瓶（6.4.4），一根空石英管（代替富集管）串接在汞發(fā)生富集系統(tǒng)（6.4）

7

中，開啟并調(diào)整富集流量至0.8L/min，堵住進(jìn)氣端，若流量歸零，則表明氣密性良好。

8.2.2.2富集系統(tǒng)除汞

取下帶有吹氣頭的汞蒸氣發(fā)生瓶瓶塞，沿管壁往瓶內(nèi)加入5ml硫酸溶液（5.15）和0.5ml

氯化亞錫溶液（5.11），然后立即蓋上瓶塞，抽氣5min以去除系統(tǒng)中可能存在的汞。

8.2.2.3富集

依次將8.2.1中不同濃度汞的標(biāo)準(zhǔn)系列汞蒸氣發(fā)生瓶和富集管（6.1）串接到汞發(fā)生富集

系統(tǒng)（6.4）中，開啟并調(diào)整富集流量至0.8L/min，取下帶有吹氣頭的汞蒸氣發(fā)生瓶瓶塞，

沿管壁往瓶內(nèi)迅速加入0.5ml氯化亞錫溶液（5.11），然后立即蓋上瓶塞，富集3min。依次

取下制備好的標(biāo)準(zhǔn)富集管，富集管兩端用聚乙烯或聚四氟乙烯塞塞緊，裝入聚乙烯自封袋或

專用具塞玻璃管中保存，待上機(jī)測定。

8.2.3標(biāo)準(zhǔn)富集管的測定

將8.2.2.3制備好的標(biāo)準(zhǔn)富集管依次安裝到熱解析-冷原子吸收測汞系統(tǒng)（6.3）中并連接

好管路。按照設(shè)定的最佳儀器條件，運行熱解析程序，使汞蒸氣進(jìn)入到冷原子吸收池內(nèi)進(jìn)行

測試，記錄儀器的響應(yīng)值（低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列記錄峰高，高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列記錄峰面積）。

8.2.4工作曲線的建立

以各標(biāo)準(zhǔn)系列中汞的含量（ng）為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，建立工作曲線。

8.3樣品測定

8.3.1樣品富集管的測定

將采樣后的富集管連接到熱解析-冷原子吸收測汞系統(tǒng)（6.3）中，按照與標(biāo)準(zhǔn)富集管的

測定（8.2.3）相同儀器條件和操作步驟進(jìn)行樣品的測定。

8.3.2空白富集管的測定

分別將與樣品采集同批制備的試劑空白樣品富集管和全程序空白樣品富集管連接到熱

解析-冷原子吸收測汞系統(tǒng)（6.3）中，按照與樣品富集管的測定（8.3.1）相同儀器條件和操

作步驟，進(jìn)行試劑空白樣品和全程序空白樣品的測定。

9結(jié)果計算與表示

9.1結(jié)果計算

環(huán)境空氣中氣態(tài)汞的質(zhì)量濃度按公式（1）計算：

W1000

（Hg）=（1）

Vn

式中：ρ（Hg）——環(huán)境空氣中氣態(tài)汞的濃度，ng/m3；

8

W——樣品富集管中測得的汞含量，ng；

Vn——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（273.15K，101.325kPa）下的采樣體積，L。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)采樣體積為60L（60min，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），測定結(jié)果小于100ng/m3時，保留至整數(shù)位；

測定結(jié)果大于等于100ng/m3時，保留3位有效數(shù)字。

當(dāng)采樣體積為1440L（24h，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），測定結(jié)果小于10.0ng/m3時，保留小數(shù)點后1

位；測定結(jié)果大于等于10.0ng/m3時，保留3位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實驗室分別對制備的汞含量為10.0ng、50.0ng和90.0ng三個濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)富集

管（每個濃度水平各6根）進(jìn)行了測定：實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.93%~6.8%，

1.1%~3.1%和0.47%~2.4%，實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.7%、2.8%和1.4%，重復(fù)性限分

別為1.2ng、2.7ng和3.6ng，再現(xiàn)性限分別為2.2ng、4.7ng和4.9ng。

實驗室內(nèi)對制備的汞含量為0.5ng和1.0ng的兩個濃度水平標(biāo)準(zhǔn)富集管（每個濃度水平

各6根）進(jìn)行了測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.9%和7.8%。

實驗室內(nèi)對實際采集（24h）的兩個濃度水平的環(huán)境空氣樣品富集管進(jìn)行測定（每個濃

度水平各平行采集6根），得到氣態(tài)汞平均含量分別為1.6ng/m3和12.4ng/m3，實驗室內(nèi)相

對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為11%和9.5%。

10.2準(zhǔn)確度

6家實驗室對兩個不同濃度水平的汞標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液（11.4±1.1）μg/L和（20.4±1.6）μg/L

利用金膜富集法分別制備了汞含量為11.4ng和20.4ng的標(biāo)準(zhǔn)樣品富集管（每個濃度水平各

6根），并對其汞含量進(jìn)行了測定，相對誤差分別為-7.0%~9.3%，-6.4%~5.0%；相對誤差最

終值分別為-0.07%±13%和-0.24%±8.6%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1采樣流量

采樣開始和結(jié)束時的流量相對偏差應(yīng)在10%以內(nèi)。

11.2校準(zhǔn)

工作曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.995，否則重新建立工作曲線。

每次分析前應(yīng)該制備一個曲線中間點標(biāo)準(zhǔn)富集管驗證工作曲線，如測定濃度偏差大于

10%，則需重新建立工作曲線。

9

11.3空白

每次工作曲線建立后應(yīng)至少制備和分析一個試劑空白?？瞻字祽?yīng)低于檢出限（約

0.15ng），否則應(yīng)查明原因，必要時重新建立工作曲線，試劑空白合格后方能進(jìn)行樣品分析。

每批次樣品應(yīng)至少采集和分析一個全程序空白?？瞻字祽?yīng)低于2倍檢出限（約0.3ng），

否則應(yīng)重新采樣進(jìn)行分析。

11.4平行樣品測定

每批次樣品應(yīng)至少采集一個平行樣品，相對偏差應(yīng)在20%以內(nèi)。

11.5標(biāo)準(zhǔn)樣品測定

利用金膜富集法將市售有證標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中一定量的汞通過汞發(fā)生富集系統(tǒng)（6.4）富

集到富集管（6.1）中，即制備成標(biāo)準(zhǔn)樣品富集管，每20個樣品或每批次樣品（當(dāng)每批次樣

品少于20個時）測定一個中等濃度（5～50ng）的標(biāo)準(zhǔn)樣品富集管，其回收率應(yīng)在85%～

115%之間。

11.6動態(tài)捕集效率和穿透率

每批次富集管在第一次使用前抽取10%的富集管通過汞發(fā)生富集系統(tǒng)（6.4）進(jìn)行動態(tài)

捕集效率測試，捕集效率按公式（2）計算。動態(tài)捕集效率不應(yīng)低于95%。

W

Y=2100（2）

W1

式中：Y——富集管動態(tài)捕集效率，%；

W1——加入到汞發(fā)生富集系統(tǒng)中的汞含量，ng；

W2——利用汞發(fā)生富集系統(tǒng)制備得到的富集管中測得的汞含量，ng。

當(dāng)測定高濃度氣態(tài)汞時，需要串聯(lián)兩根富集管。富集管穿透率按公式（3）計算。要求

富集管穿透率≤20%，結(jié)果以兩根富集管氣態(tài)汞濃度之和報出。否則應(yīng)減少采樣體積重新采

樣。

M

K=2100（3）

M1M2

式中：K——富集管穿透率，%；

M1——第一根富集管中測得的氣態(tài)汞含量，ng；

M2——第二根富集管中測得的氣態(tài)汞含量，ng。

其他質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施按照HJ194中相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

10

12廢物處理

實驗過程中產(chǎn)生的含汞廢氣在排出之前用汞尾氣過濾器吸附，以免污染空氣；實驗產(chǎn)生

的含汞廢渣和廢液應(yīng)集中收集在有蓋的容器中，做好標(biāo)記，分類保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)

行處置。

13注意事項

13.1富集管不適用于有油煙、油霧環(huán)境空氣中氣態(tài)汞的測定。

13.2富集管反復(fù)使用后，金膜微粒在石英管中會發(fā)生松動，因而影響對汞的富集效果，故

使用時需塞緊壓實。

13.3為避免污染，應(yīng)定期更換采樣與分析系統(tǒng)中的連接管，實驗室內(nèi)不存放金屬汞或汞的

化合物及其溶液，測試過程最好在具有凈氣系統(tǒng)的房間中進(jìn)行。

13.4所有玻璃器皿使用前均需用稀硝酸（1+1）浸泡過夜，再用實驗用水清洗干凈。

13.5每次測定開始前和測定完高濃度樣品后，應(yīng)在儀器上運行一次凈化程序，以消除儀器

管路中殘留汞的影響。

11

附錄A

（規(guī)范性附錄）

富集管的制備及示意圖

稱取0.20g氯金酸（HAuC14?3H2O）溶解于50m1實驗用水中，加入5.0g石英砂（50～

80目），攪拌均勻，在沸水浴上蒸干，然后裝在空石英管中，在管狀電爐內(nèi)加熱到800℃以

上灼燒，同時吹入凈化的空氣，使氯金酸分解，在石英砂顆粒表面形成金膜薄層，然后放在

干燥器中冷卻，將制備好的金膜微粒裝瓶備用。

稱取約0.45g金膜微粒，裝入到內(nèi)徑約為0.5cm，與熱解析器長度相配套的石英管中，

并使金膜微粒處于石英管的中間位置，長度約1cm，金膜微粒兩端用石英棉固定，塞緊壓

實，但不要使其破碎。如圖A.1所示。

圖A.1富集管示意圖

12

附錄B

（資料性附錄）

碘活性炭的制備

稱取10g碘（I2）和20g碘化鉀（KI）于燒杯中，再加入200ml實驗用水，配成溶液，

然后向溶液中加入約100g71μm以下木質(zhì)活性炭粉，用力攪拌至溶液脫色后傾出溶液，將

活性炭在100～110℃烘干，置于干燥器中備用。

13

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3方法原理.......................................................................................................................................1

4干擾和消除...................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................3

7樣品...............................................................................................................................................6

8分析步驟.......................................................................................................................................7

9結(jié)果計算與表示...........................................................................................................................8

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................9

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................9

12廢物處理...................................................................................................................................11

13注意事項...................................................................................................................................11

附錄A（規(guī)范性附錄）富集管的制備及示意圖.....................................................................12

附錄B（資料性附錄）碘活性炭的制備.................................................................................13

i

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表C.1和表C.2分別給出了方法的精密度和準(zhǔn)確度。

表C.1方法精密度

濃度比對實驗室實驗室內(nèi)相對標(biāo)實驗室間相對標(biāo)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

化合物

（mg/m3）數(shù)量（個）準(zhǔn)偏差(%)準(zhǔn)偏差（%）（mg/m3）（mg/m3）

4.01.3～11.27.70.50.9

一氧化碳7

62.50.3～1.00.81.01.7

二氧化氮4.170.5～6.910.10.51.5

7.51.0～4.64.10.61.3

一氧化氮7

66.80.2～1.82.31.54.5

5.60.9～11.010.80.51.4

二氧化硫7

1440.0～0.851.41.85.6

9.740.8～2.22.01.35.5

二氧化碳6

98.40.2～0.75.20.91.4

8.311.1～8.24.42.310.1

氯化氫6

80.10.3～2.52.90.40.7

6.741.1～3.64.91.03.3

氰化氫6

22.30.7～2.62.50.20.4

5.270.7～1.62.41.13.0

氟化氫6

42.50.1～2.24.70.11.4

10.90.1～0.41.80.34.8

一氧化二氮6

99.00.0～0.25.40.20.6

3.791.1～3.21.70.71.9

氨6

39.10.1～1.37.70.50.9

7

附錄B

（資料性附錄）

方法精密度和準(zhǔn)確度

表B.1~2分別給出了方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性和加標(biāo)回收等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)

表B.1方法的精密度

精密度數(shù)據(jù)匯總

實驗室間相對標(biāo)

目標(biāo)化合物平均值實驗室內(nèi)相對標(biāo)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

準(zhǔn)偏差