環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制技術(shù)規(guī)范（HJ 173-2017代替HJ-T 173-2005）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ173-2017

代替HJ/T173-2005

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制技術(shù)規(guī)范

Technicalspecificationsfordevelopmentofenvironmental

referencematerials

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品

研復(fù)制工作，確保環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品量值準(zhǔn)確可靠，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)主要根據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則》（GB/T15000）系列標(biāo)準(zhǔn)和ISO/REMCO最新發(fā)

布的標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)指南，結(jié)合環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制本身的技術(shù)特點，規(guī)定了國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣

品研復(fù)制的管理要求以及環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品設(shè)計、制備、均勻性研究與檢驗、穩(wěn)定性研究與檢驗、

測定、特性值的評定與表示、證書與標(biāo)簽、包裝、貯存與運輸、重復(fù)制備等過程的技術(shù)要求。

本標(biāo)準(zhǔn)是對《環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制技術(shù)規(guī)范》（HJ/T173-2005）的修訂。

《環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制技術(shù)規(guī)范》（HJ/T173-2005）首次發(fā)布于2005年，原標(biāo)準(zhǔn)起草

單位為國家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所。本次為第一次修訂。修訂的主要內(nèi)容如下：

——對環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品和國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品定義進(jìn)行了修改；

——組織與管理要求修改為管理要求并調(diào)整部分條款；

——增加了環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品制備的技術(shù)要求；

——完善了環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品均勻性研究與檢驗的技術(shù)要求；

——完善了環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性研究與檢驗的技術(shù)要求；

——完善了環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品測定的技術(shù)要求；

——增加了附錄A、附錄B。

本標(biāo)準(zhǔn)自實施之日起，《環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制技術(shù)規(guī)范》（HJ/T173-2005）廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)附錄A、附錄B為規(guī)范性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中日友好環(huán)境保護(hù)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2017年12月29日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2018年4月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制技術(shù)規(guī)范

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制的管理要求以及環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品項目設(shè)計、樣品制

備、均勻性研究與檢驗、穩(wěn)定性研究與檢驗、特性值測定、特性值的評定與表示、證書與標(biāo)

簽、包裝、貯存與運輸、重復(fù)制備等過程的技術(shù)要求。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的研復(fù)制工作。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T4882數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和解釋正態(tài)性檢驗

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T15000.3標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（3）標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法

GB/T15000.4標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（4）標(biāo)準(zhǔn)樣品證書和標(biāo)簽的內(nèi)容

GB/T15000.6標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（6）標(biāo)準(zhǔn)樣品包裝通則

GB/T15000.7標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則（7）標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力的通用要求

JJF1059.1測量不確定度評定與表示

3術(shù)語和定義

3.1

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品environmentalreferencematerial

一種或多種規(guī)定特性足夠均勻和穩(wěn)定、通過技術(shù)評審且附有使用證書的環(huán)境樣品或材料，

主要用于校準(zhǔn)和檢定環(huán)境監(jiān)測分析儀器、評價和驗證環(huán)境監(jiān)測分析方法或確定其他環(huán)境樣品

的特性值。

3.2

國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品nationalcertifiedenvironmentalreferencematerial

通過國家環(huán)境保護(hù)主管部門組織的專家技術(shù)評審，由國家標(biāo)準(zhǔn)化主管部門批準(zhǔn)、發(fā)布、

授權(quán)生產(chǎn)，采用計量學(xué)上有效程序測定了一個或多個規(guī)定特性的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，附有國家標(biāo)

準(zhǔn)樣品證書提供規(guī)定特性值及其不確定度和計量溯源性的陳述。

3.3

合成基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品syntheticmatrixenvironmentalreferencematerial

通常將以純化學(xué)試劑（包含純氣體）為原料制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品稱為合成基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

樣品，如環(huán)境監(jiān)測分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)氣體、模擬水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品等。

3.4

天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品naturalmatrixenvironmentalreferencematerial

將以實際環(huán)境樣品為原料制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品稱為天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，如土壤標(biāo)準(zhǔn)

樣品、空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)樣品等。

3.5

基準(zhǔn)方法primarymethod

具有最高計量學(xué)特性的測量方法，其操作能被完全地描述和理解，可以依據(jù)國際單位制

（SI）單位對其不確定度進(jìn)行完整陳述。

4管理要求

4.1國家環(huán)境保護(hù)主管部門為環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的技術(shù)歸口單位，組織開展國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品

研復(fù)制計劃編制、實施和評審。

4.2國家標(biāo)準(zhǔn)化主管部門為國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的統(tǒng)一歸口單位，統(tǒng)一管理國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣

品研復(fù)制計劃的編制、實施、審批發(fā)布和使用監(jiān)督。

4.3研復(fù)制單位應(yīng)根據(jù)國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制計劃組織開展環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制工作。

4.4研復(fù)制單位應(yīng)根據(jù)國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)化工作的實際需要編制環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制計劃

項目建議書，并將項目建議書通過全國標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)委員會環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品分技術(shù)委員會上報

國家環(huán)境保護(hù)主管部門和全國標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)委員會審查。

4.5研復(fù)制單位應(yīng)具備開展環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制所必需的工作場所、測量儀器設(shè)備、管理

和專業(yè)技術(shù)人員，以及按GB/T15000.7規(guī)定建立的質(zhì)量管理體系。

4.6研復(fù)制單位應(yīng)對其研復(fù)制環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量和技術(shù)指標(biāo)全面負(fù)責(zé)。

5技術(shù)要求

5.1項目設(shè)計

5.1.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制項目設(shè)計主要涉及環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品制備及所需材料的數(shù)量、均勻

性、穩(wěn)定性和測定研究的設(shè)計，并符合GB/T15000.3規(guī)定的相關(guān)要求。

5.1.2研復(fù)制單位應(yīng)根據(jù)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的預(yù)期用途確定研復(fù)制技術(shù)路線和特性值不確定度

應(yīng)達(dá)到的水平。

5.1.3研復(fù)制單位應(yīng)對用于充裝環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的容器進(jìn)行充分調(diào)研和技術(shù)論證，確保充裝

容器滿足GB/T15000.6的有關(guān)規(guī)定。

2

5.2樣品制備

5.2.1制備方法的選擇

5.2.1.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法的選擇應(yīng)依據(jù)現(xiàn)有技術(shù)條件和預(yù)期用途等決定。

5.2.1.2環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品大部分采用批量方法制備，即一次制備一批特性值相同的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

樣品，如水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品、土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品、沉積物標(biāo)準(zhǔn)樣品、生物標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)溶液等；也

可采用單件方法制備，即一次只制備一件環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，如標(biāo)準(zhǔn)氣體等。

5.2.2原料的選擇

5.2.2.1制備原料應(yīng)具有適合環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品用途的均勻性和穩(wěn)定性。

5.2.2.2制備原料應(yīng)有可復(fù)制性和足夠的數(shù)量以滿足環(huán)境監(jiān)測的實際需要。

5.2.3合成基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備

5.2.3.1用于制備合成基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的化學(xué)試劑在使用前應(yīng)采用已證明可靠的分析方

法對其純度及主要雜質(zhì)進(jìn)行分析和確認(rèn)，并滿足環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量要求。

5.2.3.2用于分析校準(zhǔn)的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品一般由研復(fù)制單位采用已確認(rèn)純度的化學(xué)試劑和經(jīng)

過國家計量檢定/校準(zhǔn)的衡器、量器等準(zhǔn)確配制，并以研復(fù)制單位獨立測定的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)評

定其特性值。

5.2.3.3用于質(zhì)量控制的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品一般由研復(fù)制單位根據(jù)環(huán)境背景值或?qū)嵤┉h(huán)境管理

標(biāo)準(zhǔn)的需要，采用已確認(rèn)純度的化學(xué)試劑和經(jīng)過國家計量檢定/校準(zhǔn)的衡器、量器等準(zhǔn)確配

制，以多個具有資質(zhì)的實驗室共同測定的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)評定其特性值。

5.2.4天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備

5.2.4.1天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的采集應(yīng)充分考慮其預(yù)期用途，確保采樣的代表性。若制

備含有特定污染物的天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，可通過向?qū)嶋H環(huán)境樣品中定量添加目標(biāo)污染物

的方法來實現(xiàn)。

5.2.4.2天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備應(yīng)根據(jù)實際情況選擇合理的制備程序和加工工藝。

在制備過程中應(yīng)注意防止外來物的污染，避免加工設(shè)備、器具對待定特性值的影響，確保最

后制成的天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品具有足夠的均勻性和穩(wěn)定性。

5.2.4.3天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品一般以多個具有資質(zhì)的實驗室共同測定的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)評定

其特性值。

5.3均勻性研究與檢驗

5.3.1均勻性研究

5.3.1.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)采用合適的工藝和混合技術(shù)保證樣品的均勻性。

5.3.1.2采用批量方法制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，應(yīng)分別研究特性值在瓶間和瓶內(nèi)的均勻性。

5.3.1.3采用單件方法制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，主要研究特性值在瓶內(nèi)的均勻性。高壓氣體

標(biāo)準(zhǔn)樣品開展瓶內(nèi)均勻性研究時須經(jīng)過減壓試驗，以確定壓力變化對化學(xué)成分的影響。

5.3.1.4瓶間均勻性研究可采用等重復(fù)測量次數(shù)的方差分析實驗設(shè)計，即對隨機抽取的每

3

個單元樣品進(jìn)行等次數(shù)重復(fù)測量。通過瓶間均勻性研究可估計因瓶間不均勻可能引起的特性

值不確定度。

5.3.1.5瓶內(nèi)均勻性研究可采用等重復(fù)測量次數(shù)的方差分析實驗設(shè)計，即先將瓶內(nèi)樣品分

成多個子樣，然后每個子樣進(jìn)行等次數(shù)重復(fù)測量。

5.3.2均勻性實驗與檢驗

5.3.2.1均勻性檢驗的抽樣方法主要包括簡單隨機抽樣、分層隨機抽樣和系統(tǒng)抽樣。當(dāng)所

3

制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品總單元數(shù)大于1000時，隨機抽樣數(shù)應(yīng)不少于N個（N為總單元數(shù)）；

當(dāng)所制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品總單元數(shù)大于100且少于或等于1000時，隨機抽樣數(shù)應(yīng)不少于10

個；當(dāng)所制備的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品總單元數(shù)小于或等于100時，隨機抽樣數(shù)應(yīng)不少于總單元數(shù)的

10%且不得少于3個。

5.3.2.2均勻性檢驗應(yīng)盡可能使抽檢樣品的檢測順序隨機化，并盡可能在實驗條件和儀器

狀態(tài)一致的情況下完成。具有多個特性值的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品可選擇有代表性和不易均勻的特性

進(jìn)行均勻性檢驗。

5.3.2.3均勻性檢驗的測量應(yīng)在重復(fù)性條件下進(jìn)行。測量方法的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)當(dāng)小，

測量方法的重復(fù)測量次數(shù)

均勻性檢驗的重復(fù)性不確定度（測量方法的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差/）

應(yīng)小于特性值合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的三分之一。若滿足不了上述條件，應(yīng)考慮重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差

對均勻性檢驗的影響。

5.3.2.4均勻性檢驗一般采用單因素方差分析，計算方法見附錄A。瓶間均勻性研究評估

采用F檢驗（95%置信水平），即比較瓶間測量方差與瓶內(nèi)測量方差之間在統(tǒng)計上是否存在

顯著性差異；瓶內(nèi)均勻性研究評估也可采用F檢驗（95%置信水平）。

5.3.2.5均勻性研究評估也可通過被檢特性的均勻性不確定度和定值不確定度進(jìn)行比較，

被檢特性的均勻性不確定度小于定值不確定度的三分之一時，認(rèn)為該樣品的均勻性良好；被

檢特性的均勻性不確定度顯著大于定值不確定度、并且為特性值預(yù)期不確定度的主要來源時，

認(rèn)為該樣品不均勻；當(dāng)被檢特性的均勻性不確定度與定值不確定度大小相近、并且與特性值

不確定度的預(yù)期目標(biāo)比較不可忽略不計時，則應(yīng)在該環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品合成不確定度中考慮均勻

性不確定度。

5.3.2.6當(dāng)最小取樣量小于標(biāo)準(zhǔn)樣品單元的樣品量（如土壤、顆粒物等樣品）時，需要確

定最小取樣量。最小取樣量可通過不同取樣量考察實驗來確定，也可采用均勻性研究、穩(wěn)定

性研究、定值研究及實驗室間協(xié)作測定的取樣量。

5.3.2.7若瓶內(nèi)均勻性不確定度在最小取樣量時不可忽略，則均勻性不確定度應(yīng)包括瓶內(nèi)

均勻不確定度。

5.4穩(wěn)定性研究與檢驗

5.4.1穩(wěn)定性研究

5.4.1.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性研究對在規(guī)定貯存和運輸條件下環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品隨時間等變

化可能引起的特性值變動性進(jìn)行趨勢研判，包括長期穩(wěn)定性研究和運輸穩(wěn)定性研究。

5.4.1.2長期穩(wěn)定性研究主要考察不同貯存條件（如溫度、濕度、壓力、光照、穩(wěn)定方法、

4

包裝的選擇等）下環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值隨貯存時間的變化趨勢。長期穩(wěn)定性研究通常至少持

續(xù)一年；加速長期穩(wěn)定性研究可根據(jù)不同的極端貯存條件縮短考察時間。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品在長

期貯存過程中特性值變化的動力學(xué)機理不清楚或非常緩慢時，變化趨勢可通過線性擬合模型

進(jìn)行研究；部分環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品長期貯存過程中特性值變化明顯，可根據(jù)其已證實的模型給出

指定值和不確定度隨時間的變化函數(shù)，如物質(zhì)的放射性衰變。

5.4.1.3運輸穩(wěn)定性研究主要考察運輸條件下環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值在短時間內(nèi)的變化趨勢。

運輸穩(wěn)定性研究時間應(yīng)不少于運輸時間。當(dāng)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值在運輸過程中發(fā)生顯著變化

時，應(yīng)設(shè)法改進(jìn)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法或運輸條件。

5.4.2穩(wěn)定性實驗與檢驗

5.4.2.1穩(wěn)定性實驗與檢驗應(yīng)盡可能在實驗室內(nèi)再現(xiàn)性條件下完成。具有多個特性值的環(huán)

境標(biāo)準(zhǔn)樣品可選擇有代表性和易發(fā)生變化的特性進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗。

5.4.2.2穩(wěn)定性實驗設(shè)計包括經(jīng)典穩(wěn)定性研究和同步穩(wěn)定性研究。經(jīng)典穩(wěn)定性研究應(yīng)采用

實驗室內(nèi)再現(xiàn)性好的分析方法對特性值進(jìn)行檢測；同步穩(wěn)定性研究應(yīng)采用重復(fù)性好的分析方

法對特性值進(jìn)行檢測。

5.4.2.3按時間順序得到的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性檢驗數(shù)據(jù)一般采用趨勢分析法，計算方法

見附錄B。當(dāng)特性值在貯存時間內(nèi)不存在顯著變化趨勢，則可認(rèn)為該樣品穩(wěn)定；當(dāng)特性值在

貯存時間內(nèi)存在顯著變化趨勢，則可認(rèn)為該樣品不穩(wěn)定。

5.4.2.4環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品有效期主要依據(jù)穩(wěn)定性檢驗數(shù)據(jù)確定，原則上有效期至少在一年以

上。所有環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品須注明有效期，超過有效期的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)經(jīng)重新檢驗確認(rèn)后方可

延長有效期。

5.5特性值測定

5.5.1量值溯源性

5.5.1.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值的溯源性既可通過連續(xù)的比較鏈獲得，也可應(yīng)用已證明可靠

的分析方法獲得。

5.5.1.2環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品根據(jù)預(yù)期用途，溯源主要有三種模式：

a）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值可溯源到國際單位制（SI）的基本單位，并以相應(yīng)的單位表

述；

b）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品可溯源到國家基準(zhǔn)的物質(zhì)；

c）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值可用準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)方法定義，這類環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品可溯源到

嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法制定的標(biāo)準(zhǔn)操作程序。

5.5.1.3環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)說明其特性值獲得所依據(jù)的原理和方法。

5.5.2測定方式

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品測定可依據(jù)樣品的類型、預(yù)期用途等選用以下四種方式之一進(jìn)行：

a）單個實驗室采用一種基準(zhǔn)方法（如重量法）測量。應(yīng)用本方式測定的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品

主要包括標(biāo)準(zhǔn)氣體、標(biāo)準(zhǔn)溶液和特性值以純度表示的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

b）單個實驗室采用一種或多種獨立的標(biāo)準(zhǔn)方法測量。標(biāo)準(zhǔn)方法對于環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的預(yù)

5

期用途而言，應(yīng)具有較小的測量不確定度。應(yīng)用本方式測定的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品主要包括難以采

用基準(zhǔn)方法測量的標(biāo)準(zhǔn)氣體、標(biāo)準(zhǔn)溶液和特性值以純度表示的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

c）多個具有資質(zhì)的實驗室組成的實驗室網(wǎng)絡(luò)采用一種或多種已證明其準(zhǔn)確度的方法測

量。應(yīng)用本方式測定的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品主要為天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品。

d）多個具有資質(zhì)的實驗室組成的實驗室網(wǎng)絡(luò)采用特定方法測量，只給出該方法評定的

特性值。應(yīng)用本方式測定的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品主要為限定監(jiān)測分析方法的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品。

5.5.3測定數(shù)據(jù)的基本要求

5.5.3.1每種分析方法或每個實驗室報出的每組測定數(shù)據(jù)應(yīng)不少于6個。

5.5.3.2每個特性測定數(shù)據(jù)的最少組數(shù)取決于所選分析方法。當(dāng)采用基準(zhǔn)方法測定時，一

般不少于3組獨立測定數(shù)據(jù)；當(dāng)采用實驗室網(wǎng)絡(luò)協(xié)作測定時，不少于8組獨立測定數(shù)據(jù)；當(dāng)

定值不確定度小于實驗室間重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差的三分之一時，不少于9組獨立測定數(shù)據(jù)。

5.5.4測定數(shù)據(jù)的處理方法

5.5.4.1所有測定數(shù)據(jù)應(yīng)先剔除已查明原因的可疑值，采用格拉布斯（Grubbs）檢驗法分

別對每組測定數(shù)據(jù)的一致性進(jìn)行檢驗，再采用科克倫（Cochran）檢驗法和狄克遜（Dixon）

檢驗法對各組測定數(shù)據(jù)之間方差和平均值的一致性分別進(jìn)行檢驗。

5.5.4.2對統(tǒng)計檢驗中出現(xiàn)的可疑值，應(yīng)根據(jù)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品分析的實際情況仔細(xì)研究后決

定其是否應(yīng)該剔除。

5.5.4.3匯總所有合格測定數(shù)據(jù)，通過觀察直方圖或采用GB/T4882正態(tài)檢驗法，考察數(shù)

據(jù)的分布情況。

5.5.4.4當(dāng)數(shù)據(jù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布時，既可將所有合格測定數(shù)據(jù)視為一組新的

數(shù)據(jù)組，計算平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差；也可將每組測定數(shù)據(jù)的平均值視為單次測量值，構(gòu)成一組

新的測量數(shù)據(jù)，再計算新數(shù)據(jù)組的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。

5.5.4.5當(dāng)數(shù)據(jù)呈現(xiàn)偏態(tài)或多峰分布時，應(yīng)認(rèn)真檢查每個實驗室所使用的分析方法、測量

條件和操作過程，并在找出原因后加以改進(jìn)，重新進(jìn)行測定。

5.5.4.6環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品定值不確定度按照J(rèn)JF1059.1有關(guān)規(guī)定進(jìn)行評定。

5.6特性值的評定與表示

5.6.1標(biāo)準(zhǔn)值

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值為特性值測定結(jié)果的平均值。

5.6.2不確定度

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的不確定度為擴展不確定度，由定值不確定度、均勻性不確定度和長期穩(wěn)

定性不確定度合成。包含因子的確定是基于特性值的分布函數(shù)和置信水平，若特性值的分布

函數(shù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布，置信水平為95%時，包含因子一般為2。

5.6.3特性值的表示方法

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值一般表示為“標(biāo)準(zhǔn)值±擴展不確定度”或“標(biāo)準(zhǔn)值和相對擴展不

6

確定度”。標(biāo)準(zhǔn)值按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行修約，一般保留三位有效數(shù)字。不確定度按只進(jìn)不

舍的原則進(jìn)行修約，一般保留一位至二位有效數(shù)字。特性值的計量單位應(yīng)符合國家頒布的法

定計量單位的有關(guān)規(guī)定。對某些不能評定其不確定度的特性值，可只給出參考值，并將數(shù)值

加括號表示。

5.7證書與標(biāo)簽

5.7.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品證書是介紹環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的技術(shù)文件，也是研復(fù)制單位向用戶提供的

質(zhì)量保證書，應(yīng)隨同環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品提供給用戶。

5.7.2環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品證書的封面格式和內(nèi)容應(yīng)根據(jù)GB/T15000.4的要求編寫，并應(yīng)至少包

含以下內(nèi)容：環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品名稱、研復(fù)制單位名稱、編號和批號、預(yù)期用途、使用說明、貯

存條件說明、標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度、測定方法、定值日期、有效期等。

5.7.3環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的最小包裝單元應(yīng)牢固粘貼標(biāo)簽，標(biāo)簽上應(yīng)至少注明環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品名

稱、生產(chǎn)批號、研復(fù)制單位等可以進(jìn)行唯一區(qū)分的基本信息。必要時，應(yīng)加注健康和安全等

警示信息。

5.8包裝、貯存與運輸

5.8.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的包裝應(yīng)滿足GB/T15000.6的通用要求。

5.8.2環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)貯存于專門設(shè)施中，并在貯存過程中定期檢查環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值

的穩(wěn)定性。

5.8.3環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品在由研復(fù)制單位向使用單位運輸過程中應(yīng)確保環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值不

會發(fā)生顯著變化。

5.9重復(fù)制備

5.9.1環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)由原研制單位根據(jù)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)工作的實際需要，進(jìn)行重復(fù)制備。

5.9.2研復(fù)制單位在復(fù)制人工合成環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品時應(yīng)嚴(yán)格按照研制首批次環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品所

采用的技術(shù)路線和加工工藝進(jìn)行制備，但均勻性和穩(wěn)定性檢驗可根據(jù)首批次的試驗數(shù)據(jù)和經(jīng)

驗進(jìn)行適當(dāng)簡化。在保證達(dá)到首批次準(zhǔn)確度水平的前提下，對所復(fù)制的人工合成環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣

品獨立測定的數(shù)據(jù)組數(shù)可適當(dāng)減少。采用基準(zhǔn)方法測定時，獨立測定數(shù)據(jù)不少于2組；當(dāng)采

用環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)測定時，獨立測定數(shù)據(jù)不少于6組；當(dāng)采用其他分析方法測定時，

獨立測定數(shù)據(jù)不少于8組。

5.9.3研復(fù)制單位在復(fù)制天然基體環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品時應(yīng)按新研制項目的相關(guān)要求執(zhí)行。

7

附錄A

（規(guī)范性附錄）

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品均勻性檢驗

A.1單因素方差分析

為檢驗樣品的均勻性，抽取i個樣品(i=1、2、……m)，每個樣在重復(fù)條件下測試j次

（j=1、2、……n）。

n

每個樣品的測試平均值（）

xixij/niA.1

j1

m

全部樣品測試的總平均值（）

xixi/mA.2

i1

m

測試總次數(shù)（）

NniA.3

i1

自由度（A.4）

自由度f1=m?1（A.5）

2

f=Nm?m

瓶間平方和2（）

SS1ni(xix)A.6

i1

SS

瓶間方差1（）

MS1A.7

f1

mni

瓶內(nèi)平方和2（）

SS2ni(xijxi)A.8

i1j1

SS

瓶內(nèi)方差2（）

MS2A.9

f2

MS

統(tǒng)計量F1（A.10）

MS2

u

A.2瓶間均勻性不確定度（bb）的評估

當(dāng)采用重復(fù)性良好的測量方法進(jìn)行均勻性研究時，瓶間均勻性不確定度可采用下式進(jìn)行

評估，即：

8

MS1MS2

u（A.11）

bbn

當(dāng)采用重復(fù)性欠佳的測量方法進(jìn)行均勻性研究時，瓶間均勻性不確定度可采用下式進(jìn)行

評估，即：

MS2

u2f（A.12）

bbn2

9

附錄B

（規(guī)范性附錄）

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性檢驗

B.1趨勢分析法

采用穩(wěn)定性監(jiān)測數(shù)據(jù)考察環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值在貯存時間內(nèi)是否存在顯著變化趨勢。

假定特性值變化與貯存時間之間存在線性關(guān)系，考查相關(guān)統(tǒng)計量的顯著性水平。X表示

穩(wěn)定性監(jiān)測的時間（月），Y表示每次穩(wěn)定性監(jiān)測的檢驗結(jié)果，則存在Y=b1X+b0。

通過下述公式分別計算斜率b1及其標(biāo)準(zhǔn)偏差s(b1)，然后比較斜率的絕對值b1和

的大?。ㄆ渲?，為穩(wěn)定性檢測次數(shù)，為檢驗分位數(shù)的置信水平），考察

t(,n2)s(b1)nαt

斜率b1的顯著性。

n

(XiX)(YIY)

斜率i1（B.1）

b1n

2

(XiX)

i1

截距b0Yb1X（B.2）

線性回歸各點的標(biāo)準(zhǔn)偏差：

n

2

(Yib0b1Xi)

si1（B.3）

n2

斜率b1的標(biāo)準(zhǔn)偏差：

s

s(b1)（）

nB.4

2

(XiX)

i1

式中，n為穩(wěn)定性檢測次數(shù)。

b1小于t(,n2)s(b1)，表明特性值在貯存時間內(nèi)不存在顯著變化趨勢，樣品穩(wěn)定；

大于，表明特性值在貯存時間內(nèi)存在顯著變化趨勢，樣品不穩(wěn)定。

b1t(,n2)s(b1)

B.2穩(wěn)定性不確定度的評估

10

當(dāng)統(tǒng)計檢驗顯示環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品沒有顯著的隨時間變化趨勢時，可采用公式（B.5）評估

穩(wěn)定性不確定度：

ultss(b1)t（B.5）

式中：s(b1)——斜率b1的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

t——穩(wěn)定性檢驗的時間間隔（月）。

11

目次

前言..................................................................................................................................................ii

1適用范圍........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件............................................................................................................................1

3術(shù)語和定義....................................................................................................................................1

4管理要求........................................................................................................................................2

5技術(shù)要求........................................................................................................................................2

附錄A（規(guī)范性附錄）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品均勻性檢驗..........................................................................8

附錄B（規(guī)范性附錄）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性檢驗........................................................................10

圖1國家四級環(huán)境監(jiān)測站網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及信息傳輸模式

圖2自動監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及信息傳輸模式

3

附錄C

（資料性附錄）

常用數(shù)據(jù)格式轉(zhuǎn)換問題及解決方法

C.1格式轉(zhuǎn)換問題

表C.1格式轉(zhuǎn)換問題表

數(shù)據(jù)格式轉(zhuǎn)換類型轉(zhuǎn)換中存在的問題

DWG組合消失。

WT/WL/WP組合消失。

DGN組合消失。

Tab->SDB組合消失。

Shapefile注記轉(zhuǎn)為點。圓、圓弧、橢圓等都轉(zhuǎn)為折線。

E00圓、圓弧、橢圓等都轉(zhuǎn)為折線。

Geodatabase組合消失。

點處理：1、塊轉(zhuǎn)換為線；2、塊轉(zhuǎn)換為點。Polyli