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膜分離和電泳本章主要知識(shí)點(diǎn)膜分離技術(shù)的概念。膜分離技術(shù)的分類。各種膜的分離特性。對(duì)于膜材料的基本要求。主要的膜組件類型。超濾和反滲透過(guò)程中滲透壓的影響第2頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天超濾的基本方程了解親和膜分離技術(shù)了解電滲析的工作原理第3頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天膜分離技術(shù)膜分離的概念:利用膜的選擇性(孔徑大小),以膜的兩側(cè)存在的能量差作為推動(dòng)力,由于溶液中各組分透過(guò)膜的遷移率不同而實(shí)現(xiàn)分離的一種技術(shù)。第4頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天膜的概念在一種流體相間有一層薄的凝聚相物質(zhì),把流體相分隔開來(lái)成為兩部分,這一薄層物質(zhì)稱為膜。膜本身是均一的一相或由兩相以上凝聚物構(gòu)成的復(fù)合體被膜分開的流體相物質(zhì)是液體或氣體膜的厚度應(yīng)在0.5mm以下,否則不能稱其為膜第5頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天膜分離技術(shù)的類型和定義膜分離過(guò)程的實(shí)質(zhì)是物質(zhì)透過(guò)或被截留于膜的過(guò)程,近似于篩分過(guò)程,依據(jù)濾膜孔徑大小而達(dá)到物質(zhì)分離的目的,故而可以按分離粒子大小進(jìn)行分類:微濾(MF):以多孔細(xì)小薄膜為過(guò)濾介質(zhì),壓力差為推動(dòng)力,使不溶性物質(zhì)得以分離的操作,孔徑分布范圍在0.025~14μm之間;超濾(UF):分離介質(zhì)同上,但孔徑更小,為0.001~0.02μm,分離推動(dòng)力仍為壓力差,適合于分離酶、蛋白質(zhì)等生物大分子物質(zhì);第6頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天反滲透(RO):是一種以壓力差為推動(dòng)力,從溶液中分離出溶劑的膜分離操作,孔徑范圍在0.0001~0.001μm之間;(由于分離的溶劑分子往往很小,不能忽略滲透壓的作用,故而成為反滲透);納濾:以壓力差為推動(dòng)力,從溶液中分離300~1000小分子量的膜分離過(guò)程,孔徑分布在平均2nm;電滲析:以電位差為推動(dòng)力,利用離子交換膜的選擇透過(guò)性,從溶液中脫除或富集電解質(zhì)的膜分離操作;第7頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天微濾超濾納濾反滲透懸浮顆粒大分子有機(jī)物糖類等小分子有機(jī)物,二價(jià)鹽或多價(jià)鹽單價(jià)鹽水各種膜的分離特性第8頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天原理第9頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天
ROmembraneNFmembraneUFmembraneMFmembrane原理動(dòng)漫第10頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天第11頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天第12頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天2、膜的分類按形狀可分為:平板膜、管式膜、中空膜等。按功能分:離子交換膜、滲析膜、超濾膜、滲透氣化膜、反滲透膜等。按相態(tài)分:固體膜和液體膜。按來(lái)源分:天然膜和合成膜?,F(xiàn)在應(yīng)用的膜主要是合成膜。按膜結(jié)構(gòu)、固體膜分為:致密膜和多孔膜,多孔膜又有微孔和大孔之分。第13頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天
膜的種類根據(jù)膜的材質(zhì)固體膜液體膜根據(jù)材料來(lái)源天然膜合成膜無(wú)機(jī)材料膜有機(jī)高分子膜根據(jù)膜的結(jié)構(gòu)多孔膜致密膜離子交換膜滲析膜微孔過(guò)濾膜超過(guò)濾膜反滲透膜滲透汽化膜氣體滲透膜根據(jù)膜的功能第14頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天
固體膜根據(jù)膜斷面的物理形態(tài)根據(jù)固體膜的形態(tài)對(duì)稱膜不對(duì)稱膜復(fù)合膜平板膜管式膜中空纖維膜核徑蝕刻膜第15頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天膜材料種類高分子分離膜材料纖維素衍生物類聚砜類聚酰胺類聚酰亞胺類聚酯類聚烯烴類乙烯類聚合物含硅聚合物含氟聚合物甲殼素類無(wú)機(jī)膜致密膜多孔膜致密的金屬膜致密的固體電解質(zhì)膜致密的”液體充實(shí)固體化“動(dòng)態(tài)原位形成的致密膜Pd膜及Pd合金膜Ag膜及Ag合金膜氧化鋯膜復(fù)合固體氧化膜多孔負(fù)載膜多孔金屬膜,多孔不銹鋼膜多孔Ni膜,多孔Ag膜,多孔Pd膜,多孔Ti膜多孔陶瓷膜,包括Al2O3膜,SiO2膜,ZrO2膜,TiO2膜(多孔玻璃膜分子篩膜,包括碳分子篩)具體分類第16頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天種類具體分類纖維素衍生物類再生纖維素,硝酸纖維素,二醋酸纖維素,三醋酸纖維素,乙基纖維素,其他纖維素衍生物聚砜類雙酚A型聚砜,聚芳醚酚,酚酞型聚醚酚,聚醚酮聚酰胺類脂肪族聚酰胺,聚砜酰胺,芳香族聚酰胺,交聯(lián)芳香聚酰胺聚酰亞胺類脂肪族二酸聚酰亞胺,全芳香聚酰亞胺,含氟聚酰亞胺聚酯類滌綸,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,聚碳酸酯聚烯烴類聚乙烯,聚丙烯,聚4-甲基-1-戊烯乙烯類聚合物聚丙烯腈,聚乙烯醇,聚氯乙烯,聚偏氯乙烯含硅聚合物聚二甲基硅氧烷,聚三甲基硅氧烷含氟聚合物聚四氟乙烯,聚偏氟乙烯甲殼素類無(wú)第17頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天第18頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天膜材料的特性對(duì)于不同種類的膜都有一個(gè)基本要求:耐壓:膜孔徑小,要保持高通量就必須施加較高的壓力,一般模操作的壓力范圍在0.1~0.5MPa,反滲透膜的壓力更高,約為1~10MPa耐高溫:高通量帶來(lái)的溫度升高和清洗的需要耐酸堿:防止分離過(guò)程中,以及清洗過(guò)程中的水解;化學(xué)相容性:保持膜的穩(wěn)定性;生物相容性:防止生物大分子的變性;成本低;第19頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天各種膜組件平板式中空纖維管式螺旋卷繞式不論何種形式其使用和設(shè)計(jì)的共同要求是:①盡可能大的有效膜面積;②為膜提供可靠的支撐裝置,這是因?yàn)槟ず鼙。渲羞€臺(tái)有百分之幾十的水分,僅僅靠膜本身是不能承受很高壓力。因此,除了增加膜本身強(qiáng)度外,還必須采用輔助支撐裝置;③提供可引出透過(guò)液的方法;④使膜表面的濃差極化達(dá)最小值。第20頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天平板式(板框式)膜組件第21頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天管式膜組件第22頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天螺旋卷式膜組件第23頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天中空纖維式膜組件第24頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天各種膜組件的優(yōu)缺點(diǎn)比較
組件優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)板框式保留體積小,操作費(fèi)用低的壓力降,液流穩(wěn)定,比較成熟投資費(fèi)用大,大的固含量會(huì)堵塞進(jìn)料液通道,拆卸比清潔管道更費(fèi)時(shí)間螺旋卷式設(shè)備投資低,操作費(fèi)用也低,單位體積中所含過(guò)濾面積大,換新膜容易料液需經(jīng)預(yù)處理,壓力降大,易污染,難清洗,液流不易控制管式易清洗,單根管子容易調(diào)換,對(duì)液流易控制,無(wú)機(jī)組件可在高溫下用有機(jī)溶劑進(jìn)行操作并可用化學(xué)試劑來(lái)消毒高的設(shè)備投資和操作費(fèi)用,保留體積大,單位體積中所含有過(guò)濾面積較小,壓力降大中空纖維式保留體積小,單位體積中所含過(guò)濾面積大,可以逆流操作,壓力較低,設(shè)備投資低料液需要預(yù)處理,單根纖維管損壞時(shí),需調(diào)換整個(gè)組件,不夠成熟第25頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天膜過(guò)濾的基本概念和理論超濾和反滲透目的:將溶質(zhì)通過(guò)一層具有選擇性的薄膜,從溶液中分離出來(lái)。分離時(shí)的推動(dòng)力都是壓強(qiáng),由于被分離物質(zhì)的分子量和直徑大小差別及膜孔結(jié)構(gòu)不同,其采用的壓強(qiáng)大小不同。反滲透膜的操作壓力高達(dá)10MPa。第26頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天超濾和反滲透操作中的滲透壓由于超濾和反滲透過(guò)程都是用一種半透膜把兩種不同濃度的溶液隔開(淡水或鹽水),因此都存在滲透壓。滲透壓的大小取決于溶液的種類、濃度和溫度;一般說(shuō)來(lái),無(wú)機(jī)小分子的滲透壓要比有機(jī)大分子溶質(zhì)的滲透壓高得多。第27頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天第28頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天滲透與反滲透第29頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天實(shí)現(xiàn)超濾和反滲透的條件超濾:需要增加流體的靜壓力,改變天然過(guò)程的方向,才可能發(fā)生含有低分子量化合物的溶劑流通過(guò)膜,此時(shí)的推動(dòng)力是流體靜壓力與滲透壓的壓差;反滲透:過(guò)程類似于超濾,只是純?nèi)軇┩ㄟ^(guò)膜,而低分子量的化合物被截留。因此,操作壓力比超濾大得多。
因此,超濾和反滲透通常又被稱之為“強(qiáng)制膜分離過(guò)程”第30頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天膜過(guò)濾的基礎(chǔ)理論通透量理論:一種基于粒子懸濁液在毛細(xì)管內(nèi)流動(dòng)的毛細(xì)管理論。水通量(Jw)
W—透水量,A—膜的有效面積,τ—時(shí)間表示超濾膜基本參數(shù)的是水通量與截留率,水通量是指一定壓力下單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)單位膜面積的水量。水通量的大小取決于膜的物理特性(如厚度、化學(xué)成分、孔隙度)和系統(tǒng)的條件(如溫度、膜兩側(cè)的壓力差、接觸膜的溶液的鹽濃度及料液平行通過(guò)膜表面的速度)。第31頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天也可用Jw=*⊿P表示---穿透度:?jiǎn)挝粫r(shí)間、單位膜面積的處理量⊿P---施加的外壓,Pa超濾的基本方程滲透壓膜對(duì)溶質(zhì)的排斥系數(shù),若膜對(duì)所有溶質(zhì)都排斥,則α=1;反之,若膜可讓溶質(zhì)和溶劑自由通過(guò),則α=0。第32頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天和截留率(R)把待分離物質(zhì)超濾除去的百分?jǐn)?shù)稱作截留率,即:式C1一料液中目的溶質(zhì)的濃度;C2——透過(guò)液中目的溶質(zhì)的濃度一般將在截留率為90%的最小被截留溶質(zhì)分子量定義為膜的截留分子量(molecularweightcutoff,MWCO)。MWCO只表征膜特征的一個(gè)參數(shù),不能作為唯一指標(biāo)。膜的優(yōu)劣應(yīng)從孔徑分布、透過(guò)通量、耐污染能力、穩(wěn)定性、溫度、pH、機(jī)械強(qiáng)度等多方面考察。第33頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天納米膜過(guò)濾技術(shù)介于反滲透與超濾膜之間,能截留有機(jī)小分子而使大部分無(wú)機(jī)鹽通過(guò);特點(diǎn):在過(guò)濾分離過(guò)程中,能截留小分子有機(jī)物,并可以同時(shí)透析除鹽,集濃縮與透析為一體;操作壓力低第34頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天納濾膜的性質(zhì)與特點(diǎn)有多層聚合薄膜組成,濾膜為多孔性材料,平均孔徑為2nm,截留分子量范圍在100~200道爾頓之間;同樣要求其具有良好的熱穩(wěn)定性、pH穩(wěn)定性、有機(jī)溶劑穩(wěn)定性;主要產(chǎn)品:MembraneproductsKiryatWeizmann,MPW(以色列)DesalinationSystem(美國(guó))SelRO,DESAL-5,FT-40等系列膜,F(xiàn)ilmtech公司(美國(guó),明尼蘇達(dá))第35頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天納米過(guò)濾的分離機(jī)理納濾分離機(jī)理與反滲透膜了類似,同樣遵循,基本的膜傳遞方程:第36頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天納濾膜的技術(shù)應(yīng)用世界水資源專家認(rèn)為:納濾水是最佳飲用水納濾膜最大應(yīng)用領(lǐng)域是飲用水軟化和有機(jī)物脫除。(1)較低單價(jià)鹽的截留率(2)不同價(jià)態(tài)的離子的分離(3)高/低分子量有機(jī)物分離納濾膜應(yīng)用13第37頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天納濾膜的技術(shù)應(yīng)用飲用水軟化和有機(jī)物脫除受污染的地下水處理含金屬?gòu)U水的處理
造紙廢水處理能脫除85%~95%硬度以及70%單價(jià)離子
脫除97%有機(jī)鹵,降低總有機(jī)碳(TOC)90%回用廢水,濃縮回收重金屬除深色木質(zhì)素和氯化木質(zhì)素
14第38頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天納濾的應(yīng)用行業(yè)處理對(duì)象行業(yè)處理對(duì)象制藥工業(yè)母液中有效成分的回收抗菌素的分離純化維生素的分離純化氨基酸的脫鹽與純化化工行業(yè)酸堿純化、回收電鍍液中銅的回收食品工業(yè)乳清脫鹽與濃縮苛性堿回收純水制備超高純水水的脫鹽地下水的凈化染料工業(yè)活性染料的脫鹽與回收廢水處理印染廠廢水脫色造紙廠廢水凈化第39頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天納濾膜的技術(shù)應(yīng)用15第40頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天膜親和過(guò)濾法膜親和過(guò)濾法是傳統(tǒng)膜分離技術(shù)與親和分離技術(shù)的集成,是一種十分有效的分離方法。內(nèi)容:包括兩個(gè)分支親和膜分離:制備帶有親和配基的分離膜,直接進(jìn)行產(chǎn)物分離;親和-錯(cuò)流膜過(guò)濾:將水溶性或非水溶性的高分子親和載體與產(chǎn)物進(jìn)行特異性反應(yīng),然后進(jìn)行錯(cuò)流過(guò)濾;第41頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天親和膜分離技術(shù)分離膜的改性:通過(guò)化學(xué)改性,在載體表面連接上一條“手臂鏈”(大于三個(gè)碳原子);親和膜制備:選用合適的配基(Ligand),與手臂鏈相連,構(gòu)成帶有親和配基的分離介質(zhì);親和絡(luò)合:將混合物緩慢地通過(guò)膜,使要分離的物質(zhì)與親和配基產(chǎn)生特異性作用,形成配基與配位物(Ligate)的復(fù)合體;洗脫:改變條件(洗脫液組成、pH、離子強(qiáng)度、溫度等),使復(fù)合物解離;親和膜再生:洗滌、再生、平衡,以備下次操作使用;第42頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天需解決的關(guān)鍵問(wèn)題膜表面要有足夠多的并可利用的化學(xué)基團(tuán);表面積和孔徑要足夠大孔分布要窄而均勻,以獲得高的通透量和分離效率:機(jī)械強(qiáng)度要高:要耐酸堿和高溫;第43頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天親和膜分離操作方式親和超濾過(guò)程(分離目標(biāo)物的同時(shí),濃縮其他成分)第44頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天微孔親和過(guò)濾過(guò)程(僅分離目標(biāo)物)第45頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天親和膜過(guò)濾純化伴刀豆蛋白A的實(shí)驗(yàn)裝置第46頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天親和配基固定在膜孔表面,流體在對(duì)流透過(guò)膜的過(guò)程中目標(biāo)蛋白質(zhì)與配基接觸而被吸附。親和膜吸附原理示意圖第47頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天電滲析技術(shù)電滲析技術(shù)是在直流電場(chǎng)的作用下,由于離子交換膜的阻隔作用,實(shí)現(xiàn)溶液的淡化和濃縮,分離推動(dòng)力是靜電引力。第48頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天第49頁(yè),共60頁(yè),2024年2月25日,星期天膜分離過(guò)程在生物工程中的應(yīng)用過(guò)程應(yīng)用對(duì)象實(shí)例微濾消毒、澄清收集細(xì)胞培養(yǎng)懸浮液除菌,產(chǎn)品消毒,細(xì)胞收集超濾大分子物質(zhì)分離酶及蛋白質(zhì)的分離、濃縮、純化,血漿分離、脫鹽、去熱源,膜反應(yīng)器納濾小分子物質(zhì)分離糖,二價(jià)鹽、游離酸的分離反滲透小分子物質(zhì)濃縮單加鹽、非游離酸的分離透析
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