高三化學(xué)總復(fù)習(xí)課件第八章水溶液中的離子平衡8-26

第26講水的電離和溶液的酸堿性[考綱要求]1.了解水的電離、離子積常數(shù)。2.了解溶液的pH的含義及其測(cè)定方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。高頻考點(diǎn)一水的電離1．判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變

(×)(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同

(×)(3)25℃與60℃時(shí)，水的pH相等(×)2．現(xiàn)有常溫下的六份溶液：①0.01mol/LCH3COOH溶液②0.01mol/LHCl溶液③pH＝12的氨水④pH＝12的NaOH溶液⑤0.01mol/LCH3COOH溶液與pH＝12的氨水等體積混合后所得溶液⑥0.01mol/LHCl溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合所得溶液(1)其中水的電離程度最大的是________(填序號(hào)，下同)，水的電離程度相同的是________；(2)若將②③混合后所得溶液pH＝7，則消耗溶液的體積：②________③(填“>”“<”或“＝”)；(3)將①④混合，若有c(CH3COO－)>c(H＋)，則混合溶液可能呈________(填選項(xiàng)字母)。A．酸性B．堿性C．中性【答案】

(1)⑥

②③④

(2)>

(3)ABC2．水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(1)室溫下：Kw＝1×10－14。(2)影響因素：只與_____有關(guān)，升高溫度，Kw_______。(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的_________水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。溫度增大電解質(zhì)3．外界條件對(duì)水的電離平衡的影響4.外界條件對(duì)水電離平衡的影響規(guī)律(1)溫度升高，_____水的電離，Kw________；溫度降低，______水的電離，Kw_______。(2)加入酸或堿抑制水的電離。(3)加入可水解的鹽，______水的電離。(4)加入能與水反應(yīng)的活潑金屬，______水的電離。促進(jìn)增大抑制減小促進(jìn)促進(jìn)考點(diǎn)1水的電離平衡及影響因素1．(2016·曲靖模擬)25℃時(shí)，水的電離達(dá)到平衡：H2O

H＋＋OH－

ΔH>0，下列敘述正確的是(

)A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移動(dòng)，c(OH－)降低B．向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H＋)增大，Kw不變C．向水中加入少量鹽酸，平衡逆向移動(dòng)，c(OH－)增大D．將水加熱，Kw增大，pH不變，呈中性少量HCl，電離產(chǎn)生的H＋使水的電離平衡逆向移動(dòng)，但是平衡移動(dòng)的趨勢(shì)是微弱的，溶液中酸電離產(chǎn)生的離子濃度增大的趨勢(shì)大于平衡移動(dòng)使離子濃度減小的趨勢(shì)，所以c(H＋)增大，c(OH－)減小，錯(cuò)誤；D.將水加熱，Kw增大，c(H＋)增大，pH減小，溶液仍然呈中性，錯(cuò)誤。【答案】B2．(2015·廣東卷，11)一定溫度下，水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖，下列說法正確的是(

)A．升高溫度，可能引起由c向b的變化B．該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0×10－13C．該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化D．該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化【解析】

c點(diǎn)、b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度相同，A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的縱坐標(biāo)和橫坐標(biāo)都為1.0×10－7mol·L－1可知，水的離子積常數(shù)為1.0×10－14，B項(xiàng)錯(cuò)誤；FeCl3為強(qiáng)酸弱堿鹽，水解使溶液呈酸性，C項(xiàng)正確；c、d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c(H＋)相同，c(OH－)不同，但由于Kw只與溫度有關(guān)，所以溫度不變時(shí)，稀釋溶液不可能引起c向d的變化，D項(xiàng)錯(cuò)誤?！敬鸢浮緾3．(2018·河北滄州模擬)下列操作會(huì)促進(jìn)H2O的電離，且使溶液pH＞7的是(

)A．將純水加熱到90℃B．向水中加少量NaOH溶液C．向水中加少量Na2CO3溶液D．向水中加少量FeCl3溶液【方法總結(jié)】

根據(jù)水的電離判斷溶質(zhì)類別的方法(1)室溫下，水電離出的c(H＋)＝1×10－7mol/L，若某溶液中水電離出的c(H＋)＜1×10－7mol/L，則可判斷出該溶質(zhì)是酸或堿抑制了水的電離。(2)若某溶液中水電離出的c(H＋)＞1×10－7mol/L，則可判斷出該溶質(zhì)是可以水解的鹽或加入了活潑金屬促進(jìn)了水的電離?？键c(diǎn)2水電離出的c(H＋)或c(OH－)的計(jì)算4．(2017·雙鴨山模擬)在25℃時(shí)，某稀溶液中由水電離產(chǎn)生的H＋濃度為1×10－13mol·L－1，下列有關(guān)該溶液的敘述，正確的是(

)A．該溶液可能呈酸性B．該溶液一定呈堿性C．該溶液的pH一定是1D．該溶液的pH不可能為13【解析】

在25℃時(shí)，某稀溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)為1×10－13mol·L－1<1×10－7mol·L－1，說明溶液中的溶質(zhì)抑制水的電離，溶質(zhì)為酸或堿，溶液可能呈酸性或堿性，A正確，B錯(cuò)誤；如果該溶液呈酸性，則溶液的pH＝1，如果該溶液呈堿性，則溶液的pH＝13，C、D錯(cuò)誤?！敬鸢浮?/p>

A【方法總結(jié)】

由水電離c(H＋)、c(OH－)的計(jì)算類型及方法(1)中性溶液：c(OH－)＝c(H＋)＝10－7mol·L－1(2)酸的溶液——OH－全部來自水的電離實(shí)例：pH＝2的鹽酸中c(H＋)＝10－2mol·L－1，則c(OH－)＝Kw/10－2＝1×10－12(mol·L－1)，即水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。(3)堿的溶液——H＋全部來自水的電離實(shí)例：pH＝12的NaOH溶液中c(OH－)＝10－2mol·L－1，則c(H＋)＝Kw/10－2＝1×10－12(mol·L－1)，即水電離出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。高頻考點(diǎn)二溶液的酸堿性與pH1．判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)任何溫度下，利用H＋和OH－濃度的相對(duì)大小均可判斷溶液的酸堿性(√)(2)某溶液的c(H＋)>10－7mol·L－1，則該溶液呈酸性(×)(3)用蒸餾水潤(rùn)濕的pH試紙測(cè)溶液的pH，一定會(huì)使結(jié)果偏低(×)(4)一定溫度下，pH＝a的氨水，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1(×)(5)常溫常壓時(shí)，pH＝11的NaOH溶液與pH＝3的醋酸溶液等體積混合后，滴入石蕊溶液呈紅色(√)(6)根據(jù)溶液的pH判斷該溶液的酸堿性(×)(7)把pH＝2與pH＝12的酸、堿溶液等體積混合后，所得溶液的pH為7(×)2．判斷下列溶液在常溫下的酸堿性(在括號(hào)中填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合。(

)(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合。(

)(3)相同濃度的氨水和HCl溶液等體積混合。(

)(4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。(

)(5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合。(

)(6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。(

)(7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。(

)(8)pH＝2的HCl和pH＝12的氨水等體積混合。(

)【答案】(1)中性(2)堿性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)堿性(7)酸性(8)堿性1．溶液的酸堿性(25℃時(shí))溶液的酸堿性c(H＋)與c(OH－)比較c(H＋)大小pH酸性溶液c(H＋)___

c(OH－)c(H＋)___

1×10－7mol·L－1___7中性溶液c(H＋)___

c(OH－)c(H＋)___

1×10－7mol·L－1___7堿性溶液c(H＋)___

c(OH－)c(H＋)___

1×10－7mol·L－1___7＞＝＜＞＜＝＞＝＜2.溶液的pH及其測(cè)量(1)定義式：pH＝___________。(2)溶液的酸堿性跟pH的關(guān)系：室溫下：－lgc(H＋)(3)溶液pH的測(cè)量方法①pH試紙測(cè)量法把小片試紙放在________上，用潔凈干燥的________蘸取待測(cè)液滴在干燥的pH試紙的中部，觀察變化穩(wěn)定后的顏色，____________________即可確定溶液的pH。②pH計(jì)測(cè)量法表面皿玻璃棒與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比考點(diǎn)1混合溶液的酸、堿性判斷(一)等濃度等體積一元酸和一元堿的混合1．(2018·四平質(zhì)檢)常溫下，將一元酸HA和NaOH溶液等體積混合，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如下表：下列判斷正確的是(

)A．a(chǎn)＝7B．在乙組混合液中由水電離出的c(OH－)＝10－5mol·L－1C．c1＝0.2D．丁組混合液中：c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)【方法總結(jié)】

等濃度等體積一元酸與一元堿混合溶液的酸堿性判斷：“誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性”中和反應(yīng)反應(yīng)后所得溶液的酸堿性強(qiáng)酸與強(qiáng)堿中性強(qiáng)酸與弱堿酸性弱酸與強(qiáng)堿堿性【解析】

由于不知道酸的酸性強(qiáng)弱程度，所以與氨水混合后酸堿性不定。與氫氧化鈉溶液混合后，可能為中性(強(qiáng)酸)或酸性(弱酸)。故答案為C。【答案】

C4．(2018·包頭模擬)室溫時(shí)，下列混合溶液的pH一定小于7的是(

)A．pH＝3的醋酸和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合B．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氫氧化鈉溶液等體積混合C．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等體積混合【解析】

A項(xiàng)，pH＝3的醋酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，由于醋酸為弱酸，則醋酸過量，在室溫下等體積混合后，pH<7，正確；B項(xiàng)，pH＝3的鹽酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，酸堿都是強(qiáng)電解質(zhì)，在室溫下等體積混合后，pH＝7，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH＝3的鹽酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，由于NH3·H2O為弱堿，則堿過量，在室溫下等體積混合后，pH>7，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，pH＝3的硫酸中c(H＋)＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，由于NH3·H2O為弱堿，則堿過量，在室溫下等體積混合后，pH>7，錯(cuò)誤?！敬鸢浮?/p>

A【方法總結(jié)】

室溫下，已知酸和堿pH之和的溶液等體積混合后酸堿性的判斷(1)兩強(qiáng)混合①若pH之和等于14，則混合后溶液顯中性，pH＝7。②若pH之和大于14，則混合后溶液顯堿性，pH>7。③若pH之和小于14，則混合后溶液顯酸性，pH<7。(2)一強(qiáng)一弱混合——“誰弱顯誰性”。pH之和等于14時(shí)，一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸和一元強(qiáng)堿等體積混合呈酸性?？键c(diǎn)2溶液稀釋后pH的判斷5．(2018·嘉興模擬)25℃時(shí)，甲、乙兩燒杯均盛有5mLpH＝3的某一元酸溶液，向乙燒杯中加水稀釋至pH＝4。下列關(guān)于甲燒杯和稀釋后的乙燒杯中的溶液的描述中，不正確的是(

)A．溶液的體積：10V甲≤V乙B．水電離出的OH－濃度：10c(OH－)甲＝c(OH－)乙C．若分別用等濃度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙D．若分別與5mLpH＝11的NaOH溶液反應(yīng)，所得溶液的pH：甲≤乙【解析】

A項(xiàng)，若為強(qiáng)酸，則應(yīng)加水稀釋到體積是原來的10倍，若為弱酸，由于有電離平衡的移動(dòng)，加水的體積要多，稀釋的倍數(shù)大于10，正確；B項(xiàng)，在甲溶液中水電離的c(OH－)＝10－11mol·L－1，乙溶液中，水電離的c(OH－)＝10－10mol·L－1，正確；C項(xiàng)，由于甲和乙中含有的一元酸的物質(zhì)的量相等，用NaOH中和后得到鹽的物質(zhì)的量也相等，若為強(qiáng)酸，則溶液為中性，若為弱酸，溶液顯堿性，而且濃度越小，其pH越小，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)酸堿混合時(shí)的規(guī)律，當(dāng)pH加和等于14的酸堿等體積混合，誰弱顯誰性。若酸為強(qiáng)酸，則反應(yīng)后溶液為中性，甲反應(yīng)后再加水稀釋得到乙反應(yīng)后的溶液，溶液也為中性；若酸為弱酸，則反應(yīng)后溶液顯酸性，濃度越小，其pH越大，正確。【答案】

C6．(2018·貴州七校聯(lián)考)下列說法不正確的是(

)A．將pH均為a的氫氧化鈉溶液和氨水分別加水稀釋100倍，pH變?yōu)閎和c，則a、b、c的大小關(guān)系是a>c>bB．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的①醋酸、②鹽酸、③醋酸鈉溶液，水的電離程度的順序?yàn)棰?gt;①>②C．常溫下，將相同體積的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元堿BOH溶液混合，所得溶液可能為中性，也可能為酸性D．物質(zhì)的量濃度相同的①氯化銨溶液、②硫酸銨溶液、③碳酸氫銨溶液，pH的順序?yàn)棰?gt;①>②【解析】

堿溶液稀釋時(shí)，pH逐漸變小，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，氫氧化鈉溶液的pH變化幅度較大，氨水繼續(xù)發(fā)生電離，pH變化幅度較小，A項(xiàng)正確；醋酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，發(fā)生水解反應(yīng)，促進(jìn)水的電離，醋酸和鹽酸抑制水的電離，由于鹽酸是強(qiáng)酸，完全電離，氫離子濃度大，對(duì)水的電離的抑制程度大，B項(xiàng)正確；常溫下，將相同體積的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元強(qiáng)堿BOH溶液混合，所得溶液呈中性，常溫下，將相同體積的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元弱堿BOH溶液混合，堿過量，所得溶液呈堿性，C項(xiàng)錯(cuò)誤；(NH4)2SO4和NH4Cl水解，使溶液呈酸性，(NH4)2SO4中H＋較多，pH較小，NH4HCO3溶液呈堿性，D項(xiàng)正確。【答案】

C7．(1)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋10倍，溶液的pH分別變成m和n，則m與n的關(guān)系為________。(2)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成3，則m與n的關(guān)系為________。

(3)體積相同，pH均等于1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成3，則m與n的關(guān)系為________。(4)體積相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成9，則m與n的關(guān)系為________?！窘馕觥?/p>

(1)等濃度的鹽酸和醋酸稀釋過程的圖像如圖甲所示：分別加水稀釋10倍后，二者的濃度仍相同，由于HCl是強(qiáng)電解質(zhì)，CH3COOH是弱電解質(zhì)，HCl的電離程度大于CH3COOH的電離程度，因此鹽酸中的氫離子濃度大于醋酸中的氫離子濃度，因此有m<n。(2)由圖甲可知，若二者稀釋相同的倍數(shù)，則鹽酸的pH小于醋酸的pH，若要二者的pH相等，則鹽酸稀釋的倍數(shù)大于醋酸稀釋的倍數(shù)，故有m>n。(3)由于醋酸中存在電離平衡，在稀釋過程中CH3COOH會(huì)繼續(xù)電離出H＋，其稀釋過程中的圖像如圖乙所示。若稀釋后溶液的pH都變成3(畫一條平行于x軸的水平線)，易得m＜n。(4)與(3)相似畫一個(gè)稀釋圖像即可，然后根據(jù)圖像易得m＞n?！敬鸢浮?/p>

(1)m<n

(2)m>n

(3)m<n

(4)m>n【易錯(cuò)警示】

酸、堿溶液稀釋時(shí)的兩個(gè)誤區(qū)(1)不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。(2)不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律高頻考點(diǎn)三酸、堿中和滴定1．判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)中和滴定操作中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好，指示劑一般加入2～3mL(×)(2)酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中，用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差(×)(3)滴定管的讀數(shù)為24.6mL(×)(4)中和滴定時(shí)眼睛必須注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化(√)(5)用堿式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液(×)(6)滴定管在加入反應(yīng)液之前一定要用所要盛裝的反應(yīng)液潤(rùn)洗2～3遍(√)(7)容量為25mL的滴定管，滴定過程中用去10.00mL的液體，此時(shí)滴定管中剩余液體的體積為15mL(×)(8)在中和滴定實(shí)驗(yàn)中，滴定前盛標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，測(cè)定結(jié)果使待測(cè)液濃度偏高(√)2.如圖是室溫下鹽酸與氫氧化鈉溶液的滴定曲線a和b，試認(rèn)真分析后填空：(1)曲線a是用________溶液滴定________溶液；(2)P點(diǎn)的坐標(biāo)為________；鹽酸的物質(zhì)的量濃度為________mol/L?！敬鸢浮?/p>

(1)NaOH

HCl

(2)(15，7)

0.12．實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器__________(如圖A)、____________

(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、__________。酸式滴定管堿式滴定管錐形瓶3.實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例)(1)滴定前的準(zhǔn)備①滴定管：_____→洗滌→_____→裝液→排氣泡→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。查漏潤(rùn)洗(2)滴定(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且___________________________，視為滴定終點(diǎn)，并記錄消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積。在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色4．誤差分析(1)分析依據(jù)：

(VB—準(zhǔn)確量取的待測(cè)液的體積，cA—標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度)若VA偏大?cB_______；若VA偏小?cB_________。(2)以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：偏大偏小考點(diǎn)1滴定中的儀器與試劑的選擇1．(2018·蘭州模擬)用已知濃度的NaOH溶液測(cè)定某H2SO4溶液的濃度，參考如圖所示從下表中選出正確選項(xiàng)(

)【解析】

解答本題的關(guān)鍵是：①明確酸、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng)，②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊?！敬鸢浮緿2．實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.1～4.4石蕊：5.0～8.0酚酞：8.2～10.0用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)，下列敘述中正確的是(

)A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑【解析】

NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反應(yīng)生成CH3COONa時(shí)，CH3COO－水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近?！敬鸢浮緿【知識(shí)歸納】

指示劑選擇的基本原則變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。(1)不能用石蕊作指示劑。(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時(shí)，KMnO4顏色恰好褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。

考點(diǎn)2中和滴定實(shí)驗(yàn)及誤差分析(一)實(shí)驗(yàn)操作、終點(diǎn)判斷和數(shù)據(jù)處理3．下列有關(guān)儀器使用方法或?qū)嶒?yàn)操作正確的是(

)A．洗凈的錐形瓶和容量瓶可以放進(jìn)烘箱中烘干B．酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前，必須先用該溶液潤(rùn)洗C．酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中，用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差D．用容量瓶配溶液時(shí)，若加水超過刻度線，立即用滴管吸出多余液體【解析】

容量瓶不能放在烘箱中烘干，否則其容積可能受溫度的影響而發(fā)生改變，事實(shí)上配制溶液時(shí)，洗凈的容量瓶不需要干燥，A錯(cuò)誤；滴定管在盛放溶液前，必須用所盛溶液潤(rùn)洗2～3次，B正確；中和滴定時(shí)，若用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶，必然導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)溶液用量偏多，實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏高，C錯(cuò)誤；配制溶液時(shí)，若加水超過刻度線，應(yīng)重新配制，若用滴管吸出多余液體，則所配溶液的濃度偏低，D錯(cuò)誤?！敬鸢浮緽4．(2018·錦州質(zhì)檢)實(shí)驗(yàn)室中有一未知濃度的稀鹽酸，某學(xué)生用0.10mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定鹽酸的濃度的實(shí)驗(yàn)。請(qǐng)完成下列填空：取20.00mL待測(cè)鹽酸放入錐形瓶中，并滴加2～3滴酚酞作指示劑，用自己配制的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。重復(fù)上述滴定操作2～3次，記錄數(shù)據(jù)如下。實(shí)驗(yàn)編號(hào)NaOH溶液的濃度(mol·L－1)滴定完成時(shí)，NaOH溶液滴入的體積(mL)待測(cè)鹽酸的體積(mL)10.1022.6220.0020.1022.7220.0030.1022.8020.00(1)滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是______________________。(2)根據(jù)上述數(shù)據(jù)，可計(jì)算出該鹽酸的濃度約為________(保留兩位有效數(shù)字)。(3)排出堿式滴定管中氣泡的方法應(yīng)采用如圖所示操作中的________，然后輕輕擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。(4)在上述實(shí)驗(yàn)中，下列操作(其他操作正確)會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏高的有________(填字母序號(hào))。A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)俯視B．酸式滴定管使用前，水洗后未用待測(cè)鹽酸潤(rùn)洗C．錐形瓶水洗后未干燥D．稱量NaOH固體中混有Na2CO3固體E．堿式滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失【解析】

根據(jù)指示劑在酸性溶液或堿性溶液中的顏色變化，我們可以判斷中和反應(yīng)是否恰好進(jìn)行完全。計(jì)算鹽酸的濃度時(shí)，應(yīng)計(jì)算三次中和滴定的平均值，因NaOH標(biāo)準(zhǔn)液濃度及待測(cè)液的體積也一樣，故只算NaOH溶液體積的平均值即可。根據(jù)堿式滴定管的構(gòu)造可知，彎曲橡膠管即可將管中的氣泡排出?！敬鸢浮?/p>

(1)最后一滴NaOH溶液加入，溶液由無色恰好變成淺紅色且半分鐘內(nèi)不褪色(2)0.11mol·L－1

(3)丙(4)D、E【思維建模】

滴定終點(diǎn)的判斷答題模板當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢痢痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成××××××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：(1)最后一滴：必須說明是滴入“最后一滴”溶液。(2)顏色變化：必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液的顏色變化。(3)半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色”。(二)中和滴定的誤差分析5．(2015·廣東高考)準(zhǔn)確移取20.00mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定。下列說法正確的是(

)A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C．用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小【解析】

A．滴定管用蒸餾水洗滌后，需用待裝液潤(rùn)洗才能裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定，錯(cuò)誤；B.隨著NaOH溶液的滴入，錐形瓶?jī)?nèi)溶液中c(H＋)越來越小，故pH由小變大，正確；C.用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶?jī)?nèi)溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪去，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)，應(yīng)停止滴定，錯(cuò)誤；D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，滴定管尖嘴部分有懸滴，則所加標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液量偏多，使測(cè)定結(jié)果偏大，錯(cuò)誤?！敬鸢浮緽6．(2018·蚌埠模擬)下面是中和滴定過程中，容易引起誤差的五個(gè)方面，根據(jù)題意，用“偏高”“偏低”或“無影響”填空。(1)儀器潤(rùn)洗：錐形瓶用蒸餾水沖洗后，再用待測(cè)液潤(rùn)洗，使滴定結(jié)果________。(2)存在氣泡：滴定管尖嘴部分滴定前無氣泡，滴定終點(diǎn)有氣泡，使滴定結(jié)果________。(3)讀數(shù)操作：①滴定前平視滴定管刻度線，滴定終點(diǎn)俯視刻度線，使滴定結(jié)果________。②滴定前仰視滴定管刻度線，滴定終點(diǎn)俯視刻度線，使滴定結(jié)果________。(4)指示劑選擇：用鹽酸滴定氨水，選用酚酞作指示劑，使滴定結(jié)果________。(5)存在雜質(zhì)：①用含NaCl雜質(zhì)的NaOH配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定鹽酸，則測(cè)定的鹽酸濃度將________；②用含Na2O雜質(zhì)的NaOH配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定鹽酸，則測(cè)定的鹽酸濃度________?！敬鸢浮?/p>

(1)偏高(2)偏低(3)偏低偏低(4)偏低(5)偏高偏低考點(diǎn)3中和滴定過程pH曲線的分析7．(2016·天津理綜，6)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯(cuò)誤的是(

)A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHDB．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)C．pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)【解析】

A項(xiàng)，濃度均為0.1mol·L－1的HA、HB和HD三種酸溶液的pH不同，pH越小，則酸的電離常數(shù)越大，正確；B項(xiàng)，滴定至P點(diǎn)時(shí)，所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的HB與NaB的混合溶液，溶液顯酸性，說明HB的電離程度強(qiáng)于B－的水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正確；C項(xiàng)，pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)質(zhì)子守恒知D正確。【答案】C8．(2018·溫州模擬)常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.10mol·L－1HCl溶液和20.00mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液，得到2條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是(

)A．圖2是滴定鹽酸的曲線B．a(chǎn)與b的關(guān)系是：a<bC．E點(diǎn)對(duì)應(yīng)離子濃度由大到小的順序?yàn)椋篶(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)D．這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑【解析】

如果酸為強(qiáng)酸，則0.1000mol·L－1酸的pH為1，根據(jù)酸的初始pH知，圖1為鹽酸滴定曲線，故A錯(cuò)誤；根據(jù)圖1知，a點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積是20mL，酸和堿的物質(zhì)的量相等，二者恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入的氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00mL，a>b，故B錯(cuò)誤；E點(diǎn)溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正確；氫氧化鈉和鹽酸反應(yīng)恰好呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯(cuò)誤?！敬鸢浮緾【知識(shí)歸納】

強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸或弱酸的圖像分析分析用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸或弱酸pH變化的圖像時(shí)要注意(1)pH的起點(diǎn)：相同濃度的強(qiáng)酸和弱酸，pH強(qiáng)＜pH弱。(2)曲線的變化趨勢(shì)：滴定過程中，強(qiáng)酸的pH變化快，弱酸的pH變化慢。(3)滴定終點(diǎn)：強(qiáng)酸的滴定終點(diǎn)pH＝7，弱酸的滴定終點(diǎn)pH＞7(以酚酞為指示劑)。難點(diǎn)專攻(二十四)中和滴定實(shí)驗(yàn)的拓展應(yīng)用(3)除去C中過量的H2O2，然后用0.0900mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇圖2中的________；若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；若用50mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號(hào))________(①＝10mL，②＝40mL，③<10mL，④>40mL)。(4)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00mL，該葡萄酒中SO2含量為：________g·L－1。(5)該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施：____________________________________?！局R(shí)歸納】

氧化還原滴定法(1)原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。(2)試劑：常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)指示劑：氧化還原滴定的指示劑有三類：①氧化還原指示劑；②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán)；③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色?？键c(diǎn)2沉淀滴定法及應(yīng)用2．某小組以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。①氨的測(cè)定：精確稱取wgX，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V1mLc1mol·L－1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收。蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用c2mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V2mLNaOH溶液。②氯的測(cè)定：準(zhǔn)確稱取樣品X，配成溶液后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)(Ag2CrO4為磚紅色)?；卮鹣铝袉栴}：(1)裝置中安全管的作用原理是_____________________。(2)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用______________式滴定管，可使用的指示劑為______________。(6)經(jīng)測(cè)定，樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶3，鈷的化合價(jià)為________。制備X的化學(xué)方程式為___________________________________________________；X的制備過程中溫度不能過高的原因是_____________________________________________________________________________________________________________________________。【解析】

(1)當(dāng)A中壓力過大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定。(2)盛裝氫氧化鈉溶液應(yīng)使用堿式滴定管，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，可以使用酚酞，也可以使用甲基紅作指示劑。(3)總的鹽酸的物質(zhì)的量減去氫氧化鈉的物質(zhì)的量即為氨氣物質(zhì)的量，所以氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為[(c1V1－c2V2)×10－3×17/w]×100%。(4)氣密性不好，會(huì)有一部分氨A．試樣在甲中溶解，滴定管選乙B．選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時(shí)，即達(dá)到滴定終點(diǎn)C．丁圖中滴定前，滴定管的讀數(shù)為a－0.50mLD．對(duì)裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí)，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測(cè)得的結(jié)果偏小【解析】

A項(xiàng)，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，該溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項(xiàng)，溶液變色且經(jīng)過30s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點(diǎn)，不正確；C項(xiàng)，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為a＋0.50mL，不正確；D項(xiàng)，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測(cè)得的結(jié)果偏小，正確?！敬鸢浮緿2．莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測(cè)液，進(jìn)而測(cè)定溶液中Cl－的濃度。已知：(1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________________________。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是________。A．NaCl

B．BaBr2

C．Na2CrO4剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________________________________________________________________________________________________?！窘馕觥?/p>

(1)根據(jù)沉淀滴定法原理可知，溶液中Ag＋和Cl－先反應(yīng)，Cl－消耗完后再和指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，因此滴定終點(diǎn)時(shí)的顏色變化為生成磚紅色沉淀。3．(2017·廣東湛江模擬)Ⅰ.某興趣小組利用下圖裝置測(cè)定某硫酸工廠排放尾氣中二氧化硫的含量，圖中氣體流量計(jì)B用于準(zhǔn)確測(cè)量通過的尾氣體積。將尾氣通入一定體積已知濃度的碘水中測(cè)定SO2的含量。當(dāng)洗氣瓶C中溶液藍(lán)色消失時(shí)，立即關(guān)閉活塞A。(1)C中導(dǎo)管末端連接一個(gè)多孔球泡D，可以提高實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度，其理由是_______________________________________________________________________________________________________________。(2)C中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為____________________________________________________________________________________________。(3)C中溶液藍(lán)色消失后，沒有及時(shí)關(guān)閉活塞A，測(cè)得的SO2含量________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。Ⅱ.實(shí)驗(yàn)室常用Na2SO3固體與濃硫酸反應(yīng)制取SO2。

(4)現(xiàn)有已制得SO2的飽和溶液，請(qǐng)利用此溶液(其他試劑任選)，設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)，比較SO2與Fe2＋還原性的強(qiáng)弱(要求：寫出實(shí)驗(yàn)步驟、現(xiàn)象和結(jié)論)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)某研究小組測(cè)定部分變質(zhì)的Na2SO3固體樣品中Na2SO3的含量：①取agNa2SO3固體樣品配制成100mL溶液，取10.00mL該溶液于錐形瓶中，加入幾滴淀粉溶液作指示劑，用0.0100mol·L－1碘水進(jìn)行滴定，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為________________________，記錄數(shù)據(jù)，重復(fù)滴定2次，平均消耗碘水20.00mL。②計(jì)算：樣品中亞硫酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______________________________________________________________________________________。難點(diǎn)專攻(二十五)

pH的多角度計(jì)算考點(diǎn)1單一溶液的pH計(jì)算1．求下列溶液的pH(常溫條件下)(已知lg2＝0.3)：(1)0.005mol·L－1的H2SO4溶液______________________。(2)0.001mol·L－1的NaOH溶液_________________。考點(diǎn)2兩強(qiáng)酸或兩強(qiáng)堿混合液的pH計(jì)算2．(2018·湖南衡陽模擬)室溫下，下列有關(guān)溶液pH的說法正確的是(

)A．將pH＝11的氫氧化鈉溶液加水稀釋100倍，溶液中c(H＋)＝1×10－13mol·L－1B．將pH＝9的氫氧化鈉溶液和pH＝13的氫氧化鋇溶液等體積混合，所得混合溶液的pH＝11C．將pH＝1的硫酸和pH＝5的鹽酸等體積混合，所得混合溶液的pH＝1.3D．pH＝13的氫氧化鋇溶液和pH＝1的鹽酸等體積混合，由于氫氧化鋇過量，所得溶液的pH>7濃度為2×10－13mol·L－1，則溶液的pH＝－lg(2×10－13)＝12.7，B項(xiàng)錯(cuò)誤；氯化氫和硫酸都是強(qiáng)電解質(zhì)，兩種溶液等體積混合時(shí)，c(H＋)等于二者氫離子濃度之和的一半，即混合溶液的氫離子濃度約等于0.05mol·L－1，則混合溶液的pH＝1.3，C項(xiàng)正確；pH＝13的氫氧化鋇溶液和pH＝1的鹽酸等體積混合，氫離子和氫氧根離子恰好反應(yīng)完全，溶液呈中性，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【答案】

C考點(diǎn)3酸、堿混合液pH的多角度計(jì)算(一)已知濃度和體積的酸、堿混合液，求pH3．(2018·河南周口期末)已知：在100℃時(shí)，水的離子積Kw＝1×10－12，下列說法正確的是(

)A．0.05mol·L－1H2SO4溶液的pH＝1B．0.001mol·L－1NaOH溶液的pH＝11C．0.005mol·L－1H2SO4溶液與0.01mol·L－1NaOH溶液等體積混合，混合溶液的pH為5，溶液顯酸性D．完全中和50mLpH＝3的H2SO4溶液，需要50mLpH＝11的NaOH溶液【解析】

0.05mol·L－1H2SO4溶液中c(H＋)＝0.05mol·L－1×2＝0.1mol·L－1，則該溶液的pH＝1，A正確；0.001mol·L－1NaOH溶液中c(OH