固體廢物 鋇的測定 石墨爐原子吸收分光光度法（HJ 767-2015）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ767-2015

固體廢物鋇的測定

石墨爐原子吸收分光光度法

Solidwaste—Determinationoftotalbarium—Graphitefurnaceatomic

absorptionspectrophotometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，

保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及固體廢物浸出液中鋇的測定方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定固體廢物及固體廢物浸出液中鋇的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準的附錄A、附錄B為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：中國環(huán)境監(jiān)測總站、廣東省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準驗證單位：四川省環(huán)境監(jiān)測總站、重慶市環(huán)境監(jiān)測中心、遼寧省環(huán)境監(jiān)測實驗中

心、河南省環(huán)境監(jiān)測中心、廣東省環(huán)境監(jiān)測中心、廣州市環(huán)境監(jiān)測中心站、南昌市環(huán)境監(jiān)測

站。

本標準環(huán)境保護部2015年11月20日批準。

本標準自2015年12月15日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

ii

固體廢物鋇的測定石墨爐原子吸收分光光度法

警告：實驗中所使用的鋇標準溶液具有毒性。硝酸、高氯酸具有強氧化性和腐蝕性，鹽

酸、氫氟酸具有強揮發(fā)性和腐蝕性，操作時應佩戴防護用品，溶液配制及樣品預處理過程應

在通風櫥內(nèi)操作。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定固體廢物及固體廢物浸出液中鋇的石墨爐原子吸收分光光度法。

本標準適用于固體廢物及固體廢物浸出液中鋇的測定。

當固體廢物取樣量為0.1g，消解定容至250ml時，本方法檢出限為6.3mg/kg，測定下限

為25.2mg/kg。當固體廢物浸出液取樣體積為25ml，定容至50ml，進樣量為20μl時，本方

法檢出限為2.5μg/L，測定下限為10.0μg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術規(guī)范

HJ/T298危險廢物鑒別技術規(guī)范

HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法

HJ557固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法

3方法原理

固體廢物或固體廢物浸出液經(jīng)消解后，注入石墨爐原子化器中，經(jīng)過干燥、灰化和原子

化，鋇化合物形成的鋇基態(tài)原子對553.6nm特征譜線產(chǎn)生吸收，其吸收強度在一定范圍內(nèi)與

試液中鋇的質(zhì)量濃度成正比。

4干擾和消除

4.1試樣中鉀、鈉和鎂的總濃度為500mg/L、鉻為10mg/L、錳為25mg/L、鐵和鋅總濃度

為2.5mg/L、鋁為2mg/L、硝酸為5%以下時，對鋇的測定無影響。當這些物質(zhì)的濃度超過上

述質(zhì)量濃度時，可采用樣品稀釋法或標準加入法消除其干擾。

4.2試樣中鈣的濃度大于5mg/L時，對鋇的測定產(chǎn)生正干擾。當注入原子化器中鈣的濃度在

100mg/L～300mg/L時，鈣對鋇的干擾不隨鈣濃度變化而變化。根據(jù)鈣的干擾特征，加入基

1

體改進劑硝酸鈣，既可消除記憶效應又能提高測定的靈敏度。若試樣中鈣的濃度超過300

mg/L，應將試樣適當稀釋后測定。

4.3當樣品基體成份復雜或者不明時，應采用樣品稀釋法或標準加入法，用于考查樣品是否

宜用校準曲線法直接定量。標準加入法曲線繪制見附錄A，標準加入法的適用性判斷見附錄B。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備的去離子

水。

5.1硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/ml，優(yōu)級純。

5.2鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，優(yōu)級純。

5.3氫氟酸（HF）：ρ=1.49g/ml，優(yōu)級純。

5.4高氯酸（HClO4）：ρ=1.68g/ml，優(yōu)級純。

5.5硝酸鋇[Ba（NO3）2]：光譜純。

5.6硝酸鈣[Ca（NO3）2·4H2O]：優(yōu)級純。

5.7氬氣：純度≥99.999%。

5.8硝酸溶液：1+1（v/v)，用（5.1）配制。

5.9硝酸溶液：1+9（v/v)，用（5.1）配制。

5.10硝酸溶液：1+99（v/v)，用（5.1）配制。

5.11鹽酸溶液：1+1（v/v)，用（5.2）配制。

5.12鋇標準貯備液：ρ（Ba）=1000mg/L。

使用市售的有證標準溶液或稱取0.1903g硝酸鋇（5.5）（精確至0.0001g），加入1ml

硝酸（5.1）溶解，必要時可加熱。移入100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容至標線，

混勻。

5.13鋇標準中間液：ρ（Ba）=10.00mg/L。

準確移取鋇標準貯備液（5.12）10.00ml于1000ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容

至標線，混勻?？稍?℃下冷藏保存30d。

5.14鋇標準使用液：ρ（Ba）=1.00mg/L。

準確移取鋇標準中間液（5.13）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容至

標線，混勻。臨用現(xiàn)配。

5.15硝酸鈣溶液：ρ（Ca）=500mg/L。

準確稱取0.295g硝酸鈣（5.6），用硝酸溶液（5.10）溶解并稀釋定容至100ml，混勻。

2

6儀器和設備

6.1石墨爐原子吸收分光光度計（具有背景校正功能）。

6.2熱解涂層石墨管。

6.3電熱板或石墨消解儀：具有溫控功能（溫度穩(wěn)定±5℃），最高溫度可設定至180℃。

6.4微波消解儀：輸出功率1000W～1600W。具有可編程控制功能，可對溫度、壓力和時

間（升溫時間和保持時間）進行全程監(jiān)控；具有安全防護功能。

6.5消解罐：由碳氟化合物（可溶性聚四氟乙烯PFA或改性聚四氟乙烯TFM）制成的封閉罐

體，可抗壓（170psi～200psi），耐酸和耐腐蝕，具有自動泄壓功能。

6.6天平：精度0.01g。

6.7分析天平：精度0.0001g。

6.8三角瓶：150ml。

6.9玻璃小漏斗：可放于三角瓶口。

6.10聚四氟乙烯坩堝：50ml。

6.11容量瓶：25ml，50ml，100ml，250ml。

6.12抽濾裝置：配有孔徑為0.45μm醋酸纖維或聚乙烯濾膜。

6.13篩：非金屬篩，100目。

7樣品

7.1樣品采集與保存

按照HJ/T20及HJ/T298的相關規(guī)定進行固體廢物樣品的采集和保存。

7.2樣品制備

7.2.1固體廢物

按照HJ/T20的相關規(guī)定進行固體廢物樣品的制備。對于固態(tài)或可干化半固態(tài)樣品，稱取

10g樣品(m1，精確至0.01g)，自然風干或冷凍干燥，再次稱重（m2，精確至0.01g），研磨，

全部過100目篩（6.13）備用。

7.2.2固體廢物浸出液

按照HJ/T299或HJ/T300或HJ557的相關規(guī)定進行浸出液制備。浸出液如不能很快進行

處理分析，應加硝酸（5.1）酸化（1L浸出液加入10ml硝酸（5.1）），并盡快消解，不要超過

24h。

7.3試樣制備

3

7.3.1固體廢物試樣

7.3.1.1電熱板消解法

稱取0.1g過篩后的樣品（m3，精確至0.0001g）于50ml聚四氟乙烯坩堝（6.10）中。用

少量水濕潤后加入10ml鹽酸（5.2），于通風櫥內(nèi)的電熱板上低溫（95℃±5℃）加熱，使樣

品初步分解（有機質(zhì)含量較高的樣品，需提前加入鹽酸（5.2）浸泡過夜）。待蒸發(fā)至約剩3ml

時取下稍冷。加入5ml硝酸（5.1）、5ml氫氟酸（5.3）、3ml高氯酸（5.4），加蓋后于電熱板

上中溫（120℃±5℃）加熱1h。開蓋，電熱板溫度控制在（140℃±5℃），繼續(xù)加熱，并經(jīng)

常搖動坩堝。當加熱至冒濃白煙時，加蓋使黑色有機碳化物分解。待坩堝壁上的黑色有機物

消失后，開蓋，驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況，可補加3ml硝酸（5.1）、3ml

氫氟酸（5.3）、1ml高氯酸（5.4），重復上述消解過程。取下坩堝稍冷，加入2ml硝酸溶液（5.8），

溫熱溶解可溶性殘渣。冷卻后轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，用實驗用水淋洗坩堝，將淋洗液全部

轉(zhuǎn)移至容量瓶中，用實驗用水定容至標線，混勻，待測。

若使用石墨消解儀替代電熱板消解樣品，可參照上述步驟進行。

7.3.1.2微波消解法

稱取0.1g過篩后的樣品（m3，精確至0.0001g）于微波消解罐中。用少量水濕潤后加入

6ml硝酸（5.1）、2ml氫氟酸（5.3）（有機質(zhì)含量較高的樣品，需提前加入硝酸（5.1）浸泡過

夜）。設定微波消解儀的工作程序（表1），啟動儀器。待冷卻后，用少量實驗用水將微波消解

罐中全部內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯坩堝中，加入2ml高氯酸（5.4），電熱板溫度控制在

150℃，驅(qū)趕白煙并至內(nèi)容物呈粘稠狀。取下坩堝稍冷，加入2ml硝酸溶液（5.8），溫熱溶解

可溶性殘渣。冷卻后轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，用實驗用水淋洗坩堝，將淋洗液全部轉(zhuǎn)移至容

量瓶中，用實驗用水定容至標線，混勻，待測。

表1固體廢物微波消解法升溫程序參考表

升溫時間（min）消解溫度（℃）保持時間（min）

51002

51503

518025

7.3.2固體廢物浸出液試樣

7.3.2.1電熱板消解法

量取50.0ml浸出液于150ml三角瓶中，加入2ml硝酸（5.1），混勻。在三角瓶口插入小

4

漏斗后置于電熱板上低溫（95℃±5℃）加熱，少于20ml時取下冷卻。用少量實驗用水沖洗

小漏斗和三角瓶內(nèi)壁，如消解液中含有較多雜質(zhì)，則需進行過濾，抽濾裝置需用硝酸溶液（5.9）

潤洗。全量消解液轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶中，用實驗用水淋洗三角瓶，將淋洗液轉(zhuǎn)移至容量瓶中，

用實驗用水定容至標線，混勻，待測。

7.3.2.2微波消解法

量取25.0ml浸出液倒入消解罐中（根據(jù)消解罐容積和樣品濃度高低確定浸出液量取體積，

最終溶液體積不得超過儀器規(guī)定的限值）。向消解罐中加入2ml硝酸（5.1），蓋緊消解罐。將

消解罐放在微波爐轉(zhuǎn)盤上。設定微波消解儀的工作程序（表2），啟動儀器。

表2固體廢物浸出液微波消解法升溫程序參考表

升溫時間（min）消解溫度（℃）保持時間（min）

1018015

消解程序結(jié)束后，消解罐應在微波消解儀內(nèi)冷卻至少5min后取出。在通風櫥內(nèi)小心打開

消解罐的蓋子，釋放其中的氣體。如消解液中含有較多雜質(zhì)，則需進行過濾。抽濾裝置需用

硝酸溶液（5.9）潤洗。將消解液移入50ml容量瓶中，用實驗用水淋洗消解罐，將淋洗液轉(zhuǎn)

移至容量瓶，用實驗用水定容至標線，混勻，待測。也可用電熱板或石墨消解儀將微波消解

后的消解液在亞沸狀態(tài)下(保持溶液溫度95℃±5℃)加熱濃縮，用實驗用水淋洗消解罐，將淋

洗液轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶，用實驗用水定容至標線。

7.3.3空白樣品的制備

7.3.3.1固體廢物空白

使用空容器按照7.3.1的步驟制備固體廢物空白樣品。

7.3.3.2固體廢物浸出液空白

使用實驗用水配制成浸提劑，按照7.2.2制備固體廢物浸出液空白，按照7.3.2進行消解。

8分析步驟

8.1儀器參考測量條件

根據(jù)儀器說明書要求優(yōu)化測試條件。儀器參考測量條件見表3。

表3儀器參考測量條件

元素鋇（Ba）

光源鋇空心陰極燈

測定波長（nm）553.6

5

通帶寬度（nm）0.5

干燥溫度/時間/(℃/s)85～120/55

灰化溫度/時間/(℃/s)1000/8

原子化溫度/時間/(℃/s)2600/2.8

清除溫度/時間/(℃/s)2650/2

原子化階段是否停氣是

氬氣流速(L/min)3.0

進樣量(μl)20

8.2校準曲線

分別吸取鋇標準使用液（5.14）0.00ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml、

10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容至標線，混勻。此標準系列含鋇分別為

0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、60.0μg/L、80.0μg/L、100.0μg/L。或者按照以上濃

度由儀器自動配制。由低濃度到高濃度依次向石墨管內(nèi)加入20μl標準溶液，按照儀器測量條

件（8.1）測量吸光度。以相應吸光度為縱坐標，以鋇標準系列質(zhì)量濃度為橫坐標，建立鋇的

校準曲線。

8.3空白樣品測定

制備好的空白樣品（7.3.3），按照與建立校準曲線相同的條件進行測定。

8.4樣品測定

制備好的樣品（7.3.1或7.3.2），按照與建立校準曲線相同的條件進行測定。

注1：根據(jù)樣品分析過程中背景干擾，確定是否需要加入10%體積的基體改進劑硝酸鈣溶液(5.15)。若樣

品中加入基體改進劑，所使用的校準曲線配制時也應按照比例加入。

9結(jié)果計算與表示

9.1結(jié)果計算

9.1.1固體廢物

9.1.1.1固態(tài)或可干化半固態(tài)固體廢物

固體廢物中鋇的含量w按照式（1）計算：

(ρ×f?ρ)×Vm

w=100×2×10?3

mm

31（1）

式中：w——固體廢物中鋇的含量，mg/kg；

6

ρ1——由校準曲線查得試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

f——試樣稀釋倍數(shù)；

ρ0——實驗室空白試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

V0——消解后試樣的定容體積，ml；

m1——固體廢物樣品的稱取量，g；

m2——風干或冷凍干燥后固體廢物樣品的質(zhì)量，g；

m3——研磨過篩后試樣的稱取量，g。

9.1.1.2液態(tài)或無需干化的半固態(tài)固體廢物

固體廢物中鋇的含量w按照式（2）計算：

(ρ×f?ρ)×V

w=100×10?3

m

1（2）

式中：w——固體廢物中鋇的含量，mg/kg；

ρ1——由校準曲線查得試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

f——試樣稀釋倍數(shù)；

ρ0——實驗室空白試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

V

0——消解后試樣的定容體積，ml；

m1——固體廢物樣品的稱取量，g。

9.1.2固體廢物浸出液

固體廢物浸出液中鋇的質(zhì)量濃度ρ按照式（3）計算：

(ρ×f?ρ)×V

ρ=101（3）

V2

式中：ρ——固體廢物浸出液中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ1——由校準曲線查得試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

f——試樣稀釋倍數(shù)；

ρ

0——實驗室空白試樣中鋇的質(zhì)量濃度，μg/L；

V1——浸出液消解后的定容體積，ml；

7

V2——消解時取浸出液的體積，ml。

9.2結(jié)果表示

對于固體廢物，當測定結(jié)果小于10mg/kg時，保留小數(shù)點后一位；當測定結(jié)果大于或等

于10mg/kg時，保留三位有效數(shù)字。

對于固體廢物浸出液，當測定結(jié)果小于10μg/L時，保留小數(shù)點后一位；當測定結(jié)果大于

或等于10μg/L時，保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準確度

10.1精密度

七家實驗室對固體廢物鋇含量為110mg/kg的統(tǒng)一實際樣品進行6次重復測定：電熱板法

實驗室內(nèi)相對標準偏差為1.5%～8.6%；實驗室間相對標準偏差為3.3%，重復性限為17mg/kg，

再現(xiàn)性限為19mg/kg。微波法實驗室內(nèi)相對標準偏差為2.9%～8.4%；實驗室間相對標準偏差

為5.4%，重復性限為19mg/kg，再現(xiàn)性限為24mg/kg。

七家實驗室對固體廢物浸出液鋇質(zhì)量濃度為480μg/L的統(tǒng)一實際樣品進行6次重復測定：

電熱板法實驗室內(nèi)相對標準偏差為0.87%～13%；實驗室間相對標準偏差為14%，重復性限為

90μg/L，再現(xiàn)性限為210μg/L。微波法實驗室內(nèi)相對標準偏差為1.6%～7.0%；實驗室間相對

標準偏差為8.0%，重復性限為60μg/L，再現(xiàn)性限為114μg/L。

10.2準確度

七家實驗室分別對固體廢物鋇含量為213±20mg/kg、296±26mg/kg的標準樣品進行6

次重復測定：電熱板法相對誤差分別為-8.0%～1.9%、-5.4～1.0%；相對誤差最終值分別為

-2.4%±6.2%、-2.8%±4.6%。微波法相對誤差分別為-6.6%～2.3%、-5.4%～1.7%；相對誤差

最終值分別為-1.5%±6.8%、-0.95%±5.8%。

七家實驗室對固體廢物鋇含量為110mg/kg的統(tǒng)一實際樣品進行消解后加標回收率6次重

復測定：電熱板法加標回收率為82.7%～109%；加標回收率最終值為93.7%±19.0%。微波法

加標回收率為82.0%～107%；加標回收率最終值為95.3%±20.2%。

七家實驗室對固體廢物浸出液鋇質(zhì)量濃度為480μg/L的統(tǒng)一實際樣品進行消解后加標回

收率6次重復測定：電熱板法加標回收率為78.0%～110%；加標回收率最終值為95.5%±

19.6%。微波法加標回收率為79.0%～101%；加標回收率最終值為95.0%±16.4%。

8

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每批樣品至少做2個實驗室空白，其測定結(jié)果應低于測定下限。

11.2每批樣品需做校準曲線，用線性擬合曲線進行校準，其相關系數(shù)應大于或等于0.995。

11.3每批樣品至少按10%的比例進行平行雙樣測定，樣品數(shù)量少于10個時，應至少測定一

個平行雙樣，兩次測定結(jié)果的相對偏差不大于20%。

11.4每批樣品至少應做10%加標回收試驗，樣品數(shù)量少于10個時至少做一個，加標回收率

應為70%～120%。

11.5每測10個樣品和分析結(jié)束后，應測定校準空白和一個位于校準曲線中間的標準點，確

保標準點測量值的變化不大于10%。

12廢物處理

實驗過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應分類收集，并送具有資質(zhì)的單位集中處理。

13注意事項

13.1所用消解罐和玻璃容器先用硝酸溶液（5.9）浸泡24h，然后用自來水和實驗用水依次沖

洗干凈，置于干凈的環(huán)境中晾干。對于新使用的或疑似受污染的容器，需用熱鹽酸溶液（5.11）

浸泡至少2h，再用熱硝酸溶液（5.9）浸泡至少2h，然后用自來水和實驗用水依次沖洗干凈，

置于干凈的環(huán)境中晾干。

13.2為降低基體干擾影響，分析時須開啟背景校正模式。

13.3固體廢物消解時，應在不蒸干樣品的前提下將白煙趕盡，以降低分析過程中的干擾，延

長石墨管的使用壽命。

9

附錄A

（資料性附錄）

標準加入法

A.1校準曲線的繪制

分別量取四份等量待測試樣（濃度為Cx），配制總體積相同的四份溶液。第一份不加標準

溶液，第二、三、四份分別按比例加入不同濃度的標準溶液，四份溶液的濃度分別為：Cx、

Cx+Co、Cx+2Co、Cx+3Co；加入標準的最小濃度Co≈0.5Cx，用空白溶液調(diào)零，在相同條件

下依次測定四份溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標，加入標準溶液的濃度為橫坐標，繪制校

準曲線，曲線反向延伸與橫坐標的交點即為待測樣品的濃度。該方法只適用于濃度和吸光值

呈線性的區(qū)域。標準加入法校準曲線示意圖見附圖A.1。

圖A.1標準加入法校準曲線示意圖

A.2注意事項

A.2.1加入標準溶液后所引起的體積誤差不應超過0.5%。

A.2.2采用標準加入法只能消除基體效應帶來的影響，不能消除背景吸收的影響。

10

附錄B

（資料性附錄）

標準加入法的適用性判斷

測定待測試樣的吸光度為A，從校正曲線上查得濃度為x。再向待測試樣中加入標準溶液，

加標濃度為s，測定其吸光度為B，從校正曲線上查得濃度為y。按照公式（B.1）計算待測試

樣的濃度c：

s

c=()×x（B.1）

y?x

ss

當存在基體效應時，在0.5～1.5之間，可用標準加入法；當超出此范圍時，

y?xy?x

標準加入法不適用。

11

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3方法原理.....................................................................................................................................1

4干擾和消除.................................................................................................................................1

5試劑和材料.................................................................................................................................2

6儀器和設備.................................................................................................................................3

7樣品.............................................................................................................................................3

8分析步驟.....................................................................................................................................5

9結(jié)果計算與表示.........................................................................................................................6

10精密度和準確度.........................................................................................................................8

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................9

12廢物處理.....................................................................................................................................9

13注意事項.....................................................................................................................................9

附錄A（資料性附錄）標準加入法........................................................................................10

附錄B（資料性附錄）標準加入法的適用性判斷................................................................11

i

表D.11二氧化氮轉(zhuǎn)換效率檢測記錄

測試人員儀器生產(chǎn)廠家

測試地點儀器型號，編號儀器原理

氣體名稱計量單位標準氣體濃度

儀器檢測量程測試日期年月日

檢測標氣

（20%～80%）滿量程標準氣體檢測結(jié)果

日期名稱

保證值

二1

實

氧2

測

化3

值

氮平均值

轉(zhuǎn)換效率(%)

檢測檢測結(jié)果轉(zhuǎn)換效率

日期測試值平均值（%）

1

NO2

未啟動臭氧3

發(fā)生器1

NOX2