固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法（征求意見稿）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-20□□

固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物

的測(cè)定便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法

Stationarysourceemission-Determinationofvolatileorganic

compounds-Portablegaschromatography/massspectrometry

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)

境，保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、附錄C、附錄D和附錄E為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄F為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：國家環(huán)境分析測(cè)試中心、北京市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：杭州譜育科技發(fā)展有限公司、北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心、上海市環(huán)境

監(jiān)測(cè)中心、天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、杭州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和北京博

賽德科技有限公司。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定

便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：揮發(fā)性有機(jī)物屬易燃物質(zhì)，部分屬有毒物質(zhì)，采樣或配制標(biāo)準(zhǔn)氣體時(shí)，應(yīng)注意操

作人員的安全防護(hù)。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的定性分析，以及丙酮、異丙醇、溴乙烷、

二氯甲烷、2-丁酮、乙酸乙酯、正己烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、苯、四氯化碳、1,2-二氯

丙烷、三氯乙烯、甲基異丁酮、甲苯、乙酸異丁酯、乙酸正丁酯、四氯乙烯、氯苯、乙苯、

間二甲苯、對(duì)二甲苯、環(huán)己酮、苯乙烯、鄰二甲苯、異丙苯、1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、

1,2,3-三甲苯、鄰二氯苯30種揮發(fā)性有機(jī)物的定性定量分析。其他揮發(fā)性有機(jī)物如果通過方

法適用性驗(yàn)證，也可采用本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定。

使用氣袋法或儀器直接進(jìn)樣法采樣，定量環(huán)進(jìn)樣時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為

3mg/m3~7mg/m3，測(cè)定下限為12mg/m3~28mg/m3。使用氣袋法采樣，吸附管富集樣品時(shí)，

本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.2mg/m3~0.4mg/m3，測(cè)定下限為0.8mg/m3~1.6mg/m3。詳見附錄

A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法

3方法原理

使用氣袋采集固定污染源廢氣樣品，經(jīng)便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀自帶的定量環(huán)直接

進(jìn)樣或經(jīng)吸附管富集、熱脫附；或使用儀器直接采樣系統(tǒng)采集廢氣樣品并經(jīng)定量環(huán)直接進(jìn)樣，

樣品中的揮發(fā)性有機(jī)物用氣相色譜分離、質(zhì)譜檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及豐度

比定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

4干擾和消除

樣品中水分含量對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響，當(dāng)廢氣中水分含量＞20%時(shí)，不宜用本方法測(cè)定。

使用氣袋采樣時(shí)，在樣品分析之前觀察樣品氣袋內(nèi)壁，如果有液滴凝結(jié)現(xiàn)象，則應(yīng)將氣

1

袋放入加熱箱（6.9）中加熱，確認(rèn)液滴凝結(jié)現(xiàn)象消除后取樣分析，可消除或減少水分對(duì)測(cè)

定的干擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?/p>

5.1揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)氣體（有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）：單一組分或多組分，各組分濃度分別為

5.00mg/m3、10.0mg/m3、20.0mg/m3、40.0mg/m3、80.0mg/m3（或者其他合適濃度），于

高壓鋼瓶中保存，鋼瓶壓力不低于1.0MPa。也可使用靜態(tài)稀釋法配制標(biāo)準(zhǔn)氣體，見附錄D。

5.2揮發(fā)性有機(jī)物液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：單一組分或多組分，濃度為10.0mg/ml（或者其他合適

濃度），溶劑為甲醇（或其他溶劑）。

5.3內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)氣體（有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）：組分為1,3,5-三（三氟甲基）苯（100μmol/mol）

與溴五氟苯（50μmol/mol），或1,3,5-三（三氟甲基）苯（10μmol/mol）與4-溴氟苯（10μmol/mol）。

于高壓鋼瓶中保存，鋼瓶壓力不低于1.0MPa。在滿足方法要求且不干擾目標(biāo)化合物測(cè)定的

前提下，也可使用其他物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)。

5.4高純氦氣：純度≥99.999%，便攜式氣相色譜-質(zhì)譜儀載氣。

5.5高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%，便攜式氣相色譜-質(zhì)譜儀載氣，也可用于配制標(biāo)準(zhǔn)氣體或

稀釋樣品。

6儀器和設(shè)備

6.1氣袋法采樣系統(tǒng)：應(yīng)符合HJ732中的相關(guān)規(guī)定。

6.2儀器直接進(jìn)樣法采樣系統(tǒng)：儀器直接進(jìn)樣法適用于定量環(huán)進(jìn)樣方式，見附錄C。

6.3便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：氣相色譜部分具有電子流量控制器，毛細(xì)管色譜柱模塊

具有程序升溫和冷卻功能。質(zhì)譜部分具有自動(dòng)/手動(dòng)調(diào)諧、70eV電子轟擊（EI）離子源、全

掃描（FullScan）/選擇離子掃描（SIM）、數(shù)據(jù)采集、譜庫檢索及定量分析等功能。預(yù)處理

部分具有無油采樣泵（采樣流量應(yīng)能達(dá)到50~200ml/min）及吸附管（6.5）或定量環(huán)（6.6）。

儀器應(yīng)具有快速篩查功能或其他等效功能（詳見7.1）。若其他便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀

經(jīng)驗(yàn)證可滿足本方法要求，也可適用于本方法。

6.4毛細(xì)管色譜柱：可以根據(jù)需要選擇內(nèi)徑為0.1mm、0.25mm、0.32mm、0.5mm，膜厚

0.4μm、1.0μm，5~30m長的100%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管色譜柱（色譜柱-1）或5%苯基/95%

甲基聚硅氧烷毛細(xì)管色譜柱（色譜柱-5），或其他等效毛細(xì)管色譜柱。

6.5吸附管：內(nèi)裝吸附劑的吸附管，吸附劑為TenaxGR或者TenaxTA，常用的吸附劑粒

徑為0.25~0.42mm（40~60目），或其他等效吸附劑。

6.6定量環(huán)：惰性化不銹鋼材質(zhì)或其他材質(zhì)，體積為200μl、400μl或其他規(guī)格。

6.7氣體稀釋裝置：最大稀釋倍數(shù)可達(dá)1000倍，稀釋倍數(shù)精度±2%。

6.8樣品保溫箱：具有避光保溫功能的容器。

6.9樣品加熱箱：能夠?qū)獯鼧悠芳訜岬?20℃（±5℃）的加熱容器。

6.10校準(zhǔn)流量計(jì)：在5~500ml/min范圍內(nèi)精確測(cè)定流量，流量精度±2%，宜采用電子質(zhì)

2

量流量計(jì)。

6.11微量進(jìn)樣器：用于使用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)氣體，1μl，10μl，或其他規(guī)格，精度

1%。

6.12注射器：用于樣品稀釋，玻璃材質(zhì)，10ml，100ml，或其他規(guī)格。

7樣品

7.1預(yù)調(diào)查和預(yù)檢測(cè)

預(yù)調(diào)查：在測(cè)試固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物前，應(yīng)事先調(diào)查污染源情況，如行業(yè)排

放標(biāo)準(zhǔn)所列的常見揮發(fā)性有機(jī)污染物等。

預(yù)檢測(cè)：可運(yùn)行便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的快速篩查方法，廢氣樣品中的揮發(fā)性有

機(jī)物經(jīng)過直接質(zhì)譜進(jìn)樣或定量環(huán)快速進(jìn)樣，得到揮發(fā)性有機(jī)物總濃度。當(dāng)揮發(fā)性有機(jī)物總濃

度＜30mg/m3時(shí)，使用吸附管進(jìn)行樣品富集；當(dāng)揮發(fā)性有機(jī)物總濃度≥30mg/m3時(shí)，使用

定量環(huán)直接進(jìn)樣。

7.2樣品水分含量測(cè)定

按照GB/T16157和HJ/T397的相關(guān)方法測(cè)定樣品水分含量。

7.3樣品采集

固定污染源廢氣采樣點(diǎn)位布設(shè)、采樣及參數(shù)測(cè)定應(yīng)符合GB/T16157和HJ/T397的相關(guān)

規(guī)定。

當(dāng)使用氣袋法采樣系統(tǒng)（6.1）時(shí)，樣品可使用儀器自帶吸附管富集后熱脫附進(jìn)樣或經(jīng)

定量環(huán)直接進(jìn)樣。當(dāng)使用儀器直接進(jìn)樣法采樣系統(tǒng)（6.2）時(shí)，樣品須經(jīng)定量環(huán)直接進(jìn)樣。

7.4樣品保存

采樣結(jié)束后氣袋樣品應(yīng)立即放入樣品保溫箱（6.8）內(nèi)保存，直至樣品分析前取出。樣

品采集后應(yīng)盡快分析，樣品保存時(shí)間不應(yīng)超過8h。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1儀器采樣裝置參考條件

采樣管溫度：120℃；連接管路溫度：80℃。

8.1.2儀器進(jìn)樣方式參考條件

8.1.2.1定量環(huán)直接進(jìn)樣

條件1：

定量環(huán)體積：400μl；樣品預(yù)抽時(shí)間：0.5min；定量環(huán)采集時(shí)間：0.5min。

3

條件2：

定量環(huán)體積：200μl。

8.1.2.2吸附管富集進(jìn)樣

條件1：

吸附管采氣量：60ml；吸附管采樣流量：100ml/min；樣品預(yù)抽時(shí)間：0.5min；吸附管

初始溫度：室溫；吸附管解吸溫度：300℃；吸附管解吸時(shí)間：0.5min。

條件2：

吸附管采氣量：6ml；吸附管采樣流量：100ml/min；樣品預(yù)抽時(shí)間：1min；吸附管初

始溫度：室溫；吸附管解吸溫度：200℃；吸附管解吸時(shí)間：0.5min。

注：吸附管采氣量、解吸溫度和解吸時(shí)間應(yīng)根據(jù)目標(biāo)化合物特征和儀器使用說明適當(dāng)進(jìn)行調(diào)整。

8.1.3儀器分析參考條件

8.1.3.1氣相色譜參考條件

條件1：

色譜柱為100%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管色譜柱（色譜柱-1）；六通閥溫度：50℃；進(jìn)樣口

（或進(jìn)樣三通）溫度：100℃；柱流量（恒流模式）：0.2ml/min；分流比：40:1。

程序升溫條件：50℃保持1min，以20℃/min升溫至70℃，再以60℃/min升溫至220℃，

在220℃保持0.5min。

條件2：

色譜柱為100%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管色譜柱（色譜柱-1）。

程序升溫條件：60℃保持1min，以6℃/min升溫至80℃，以12℃/min升溫至120℃，

再以26℃/min升溫至180℃，在180℃保持2s。

8.1.3.2質(zhì)譜參考條件

氣質(zhì)接口溫度：150℃；質(zhì)譜傳輸線溫度：150℃；離子源：EI；離子化能量：70eV；

掃描方式：全掃描；掃描范圍：40~300amu。其余參數(shù)參照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。

為提高分析靈敏度，可以使用選擇離子掃描方式進(jìn)行分析，特征離子選擇參考附表A1。

8.2儀器性能檢查

在儀器準(zhǔn)備期間，須參照8.1的儀器條件，分析內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣體（5.3）以對(duì)儀器性能進(jìn)行

檢查。當(dāng)使用1,3,5-三（三氟甲基）苯進(jìn)行調(diào)諧時(shí)，得到的關(guān)鍵離子和豐度須符合表1的標(biāo)

準(zhǔn)；當(dāng)同時(shí)使用1,3,5-三（三氟甲基）苯和溴五氟苯進(jìn)行調(diào)諧時(shí)，得到的關(guān)鍵離子和豐度須

符合表2的標(biāo)準(zhǔn)；否則需要調(diào)整一些質(zhì)譜參數(shù)或者清洗離子源。

表1使用1,3,5-三（三氟甲基）苯進(jìn)行質(zhì)譜調(diào)諧時(shí)各特征離子峰及其相對(duì)豐度

質(zhì)量數(shù)離子豐度質(zhì)量數(shù)離子豐度

69100%232質(zhì)量數(shù)69的20%~60%

4

質(zhì)量數(shù)離子豐度質(zhì)量數(shù)離子豐度

163質(zhì)量數(shù)263的20%~60%263質(zhì)量數(shù)69的75%~95%

213質(zhì)量數(shù)69的50%~90%282質(zhì)量數(shù)263的30%~70%

表2使用1,3,5-三（三氟甲基）苯與溴五氟苯同時(shí)進(jìn)行質(zhì)譜調(diào)諧時(shí)各特征離子峰及其相對(duì)

豐度

質(zhì)量數(shù)離子豐度質(zhì)量數(shù)離子豐度

50質(zhì)量數(shù)117的0.5%~2.5%167質(zhì)量數(shù)117的50.0%~70.0%

55質(zhì)量數(shù)117的2.0%~5.0%213質(zhì)量數(shù)117的10.0%~20.0%

69質(zhì)量數(shù)117的8.0%~16.0%246質(zhì)量數(shù)117的15.0%~40.0%

93質(zhì)量數(shù)117的15.0%~25.0%263質(zhì)量數(shù)117的5.0%~15.0%

117100%282質(zhì)量數(shù)117的5.0%~15.0%

8.3校準(zhǔn)

8.3.1標(biāo)準(zhǔn)系列的配制與測(cè)定

對(duì)于高濃度樣品的測(cè)定，使用有證標(biāo)準(zhǔn)氣體（5.1）或靜態(tài)稀釋法配制的標(biāo)準(zhǔn)氣體（附

錄D）建立標(biāo)準(zhǔn)系列，標(biāo)準(zhǔn)系列至少包括三個(gè)濃度點(diǎn)，濃度分別為10.0mg/m3、40.0mg/m3、

80.0mg/m3等（為參考濃度，可根據(jù)實(shí)際樣品情況使用合適濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體）。每個(gè)濃度點(diǎn)

均加入內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣體（5.3），從低濃度到高濃度依次用定量環(huán)直接進(jìn)樣方式（8.1.2.1），按照

儀器分析參考條件（8.2）進(jìn)行分析。記錄保留時(shí)間、峰高或峰面積。

對(duì)于低濃度樣品的測(cè)定，使用有證標(biāo)準(zhǔn)氣體（5.1），或靜態(tài)稀釋法配制的標(biāo)準(zhǔn)氣體（附

錄D），或有證標(biāo)準(zhǔn)氣體（5.1）經(jīng)氣體稀釋裝置（6.7）稀釋得到的標(biāo)準(zhǔn)氣體，建立標(biāo)準(zhǔn)系列，

標(biāo)準(zhǔn)系列至少包括三個(gè)濃度點(diǎn)，濃度分別為0.50mg/m3、2.00mg/m3、10.0mg/m3等（為參

考濃度，可根據(jù)實(shí)際樣品情況使用合適濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體）。每個(gè)濃度點(diǎn)均加入內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氣體

（5.3），從低濃度到高濃度依次用吸附管富集進(jìn)樣方式（8.1.2.2），按照儀器分析參考條件（8.2）

進(jìn)行分析。記錄保留時(shí)間、峰高或峰面積。

注1：根據(jù)實(shí)際工作需求，測(cè)定部分高濃度目標(biāo)化合物時(shí)，可購置更高濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)氣體，如濃度

為40.0mg/m3、80.0mg/m3、160mg/m3的標(biāo)準(zhǔn)氣體，也可使用靜態(tài)稀釋法配制標(biāo)準(zhǔn)氣體（附錄D）。

注2：測(cè)定部分低濃度目標(biāo)化合物時(shí)，可購置更低濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)氣體，也可使用靜態(tài)稀釋法或氣體

稀釋裝置（6.7）配制，如濃度為20.0μg/m3、50.0μg/m3、100μg/m3、200μg/m3、500μg/m3的標(biāo)準(zhǔn)氣體；

此時(shí)應(yīng)適當(dāng)調(diào)整吸附管的采氣量。

8.3.2平均響應(yīng)因子的計(jì)算

標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)目標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)因子（RRFi）按公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

5

AiρIS

RRFi=?（1）

AISiiρ

式中：RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)因子；

Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值；

AISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；

3

ρIS——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)的濃度，mg/m；

3

ρi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物的濃度，mg/m。

目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子（RRF），按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算。

n

?RRFi

RRF=i=1（2）

n

式中：RRF——目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子；

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)因子；

n——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

RRF的標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD），按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算。

n

2

?(RRFi?RRF)

SD=i=1（3）

n?1

RRF的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算。

SD

RSD=?100%（4）

RRF

標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)小于等于30%。

注：若標(biāo)準(zhǔn)系列中某個(gè)目標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）大于30%，則此目標(biāo)

物需用最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)。

8.3.3校準(zhǔn)曲線的建立

以目標(biāo)化合物濃度為橫坐標(biāo)，以目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)的定量離子峰面積比值與內(nèi)標(biāo)物濃度

的乘積為縱坐標(biāo)，用最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線。

8.4試樣的測(cè)定

按照7.1和7.3選擇合適的樣品采集和進(jìn)樣方式，按照與標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)定相同的儀器參考

條件（8.1）進(jìn)行試樣的測(cè)定。

對(duì)于揮發(fā)性有機(jī)物濃度超過80mg/m3的實(shí)際樣品，可通過以下方法測(cè)定：（1）使用氣

體稀釋裝置（6.7）稀釋高濃度樣品；（2）使用附錄E的方法稀釋高濃度樣品；（3）在儀器

響應(yīng)值未飽和的前提下，配制更高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列。

注：樣品氣和標(biāo)準(zhǔn)氣應(yīng)盡量在相同的溫度和壓力條件下進(jìn)行分析。

6

8.5空白試驗(yàn)

用高純氮?dú)猓?.5）代替樣品，按照與試樣測(cè)定相同的步驟（8.4）進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性分析

根據(jù)目標(biāo)化合物保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度比定性。判定樣品中是否存在目標(biāo)

化合物，樣品中目標(biāo)化合物輔助離子和定量離子的相對(duì)豐度與標(biāo)準(zhǔn)系列中間濃度點(diǎn)比較，相

對(duì)偏差應(yīng)小于30%；樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)系列中間濃度點(diǎn)比較，偏差應(yīng)小于

20s。

對(duì)于未知目標(biāo)化合物，根據(jù)其碎片離子質(zhì)荷比及豐度比定性，使用NIST標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫檢

索，相似度不小于85%。

9.2定量分析

根據(jù)平均響應(yīng)因子法或校準(zhǔn)曲線法計(jì)算目標(biāo)組分的含量。

9.3目標(biāo)化合物濃度的計(jì)算

當(dāng)使用平均響應(yīng)因子法進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，目標(biāo)化合物濃度使用公式（5）計(jì)算。

Ax?ρIS

ρx=（5）

AIS?RRF

3

式中：ρx——樣品中目標(biāo)化合物的濃度，mg/m；

3

ρIS——內(nèi)標(biāo)的濃度，mg/m；

Ax——樣品中目標(biāo)化合物定量離子的響應(yīng)值；

AIS——內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；

RRF——目標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子。

標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下目標(biāo)化合物濃度按照公式（6）計(jì)算。

ρV

ρ=xx（6）

Vnd

式中：ρ——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下樣品中目標(biāo)化合物的濃度，mg/m3；

3

ρx——經(jīng)校準(zhǔn)計(jì)算得到的目標(biāo)化合物的濃度，mg/m；

Vx——樣品氣體積，ml；

Vnd——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（0℃，101.325kPa）下的干采氣體積，ml。

9.4結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后有效位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多三個(gè)有效數(shù)字。

7

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為20.0mg/m3、40.0mg/m3、80.0mg/m3的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6

次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.9%~15%、1.2%~13%、1.2%~13%；實(shí)驗(yàn)室間

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.0%~12%、1.5%~13%、2.2%~9.3%；重復(fù)性限分別為3mg/m3~7mg/m3、

5mg/m3~12mg/m3、10mg/m3~22mg/m3；再現(xiàn)性限分別為4mg/m3~9mg/m3、

6mg/m3~16mg/m3、13mg/m3~30mg/m3。

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為1.00mg/m3、5.00mg/m3、8.00mg/m3的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6

次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.3%~17%、1.5%~17%、0.7%~18%；實(shí)驗(yàn)室間

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.6%~14%、2.6%~13%、3.1%~15%；重復(fù)性限分別為

0.1mg/m3~0.3mg/m3、0.6mg/m3~2.0mg/m3、1.1mg/m3~2.3mg/m3；再現(xiàn)性限分別為

0.3mg/m3~0.6mg/m3、0.8mg/m3~2.7mg/m3、1.3mg/m3~3.9mg/m3。

3家實(shí)驗(yàn)室對(duì)某汽車制造企業(yè)噴涂車間的固定污染源廢氣進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室

內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0%~9.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.2%；重復(fù)性限為5mg/m3；再現(xiàn)

性限為5mg/m3。3家實(shí)驗(yàn)室對(duì)某石化企業(yè)廢水處理裝置的固定污染源廢氣進(jìn)行了6次平行

測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.8%~14%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4%~2.5%；重復(fù)性

限為0.4mg/m3~1.3mg/m3；再現(xiàn)性限為0.3mg/m3~1.2mg/m3。

10.2準(zhǔn)確度

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)20.0mg/m3、40.0mg/m3、80.0mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，

平均空白加標(biāo)回收率范圍分別為93.4%~104%、92.7%~101%、96.3%~102%。

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)1.00mg/m3、5.00mg/m3、8.00mg/m3的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，

平均空白加標(biāo)回收率范圍分別為96.0%~108%、93.0%~104%、90.0%~104%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1初始校準(zhǔn)

采用8.3.2的平均響應(yīng)因子法進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)的相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)偏差應(yīng)

≤30%；采用8.3.3的方法建立的校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.99，否則應(yīng)查找原因并重新校準(zhǔn)。

11.2連續(xù)校準(zhǔn)

測(cè)定前分析一次標(biāo)準(zhǔn)系列中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與初始濃度值相對(duì)偏差應(yīng)小于等于

30%，否則應(yīng)查找原因并重新校準(zhǔn)。

每4h分析一次標(biāo)準(zhǔn)系列中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與初始濃度值相對(duì)偏差應(yīng)小于等于

30%，否則應(yīng)查找原因并重新校準(zhǔn)。

8

11.3內(nèi)標(biāo)

樣品中內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間與最近測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)保留時(shí)間偏差應(yīng)小于等于20s，儀

器響應(yīng)值相對(duì)偏差應(yīng)小于等于40%，否則應(yīng)查找原因并重新分析樣品。

11.4空白樣品

每批樣品應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)空白樣品（8.5），空白樣品中目標(biāo)物的濃度應(yīng)小于下列值的最

大值：

（1）方法檢出限；

（2）樣品分析結(jié)果的5%。

若空白試驗(yàn)未滿足以上要求，則應(yīng)查找原因，采取措施排除污染。

12注意事項(xiàng)

使用本標(biāo)準(zhǔn)推薦的毛細(xì)管色譜柱（6.4），間二甲苯和對(duì)二甲苯的測(cè)定結(jié)果為兩者之和。

9

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測(cè)定下限

分別使用吸附管和定量環(huán)采集樣品，得到30種目標(biāo)物的方法檢出限和測(cè)定下限見附表A.1。

附表A.1方法檢出限和測(cè)定下限

吸附管定量環(huán)

定量離子輔助離子

序號(hào)目標(biāo)物目標(biāo)物英文名

（m/z）（m/z）檢出限測(cè)定下限采樣量檢出限測(cè)定下限定量環(huán)體積

分流比

33

（mg/m3）（mg/m）（ml）（mg/m3）（mg/m）（μl）

1丙酮acetone5843、420.20.86不分流416400

2異丙醇isopropylalcohol4543、420.31.26040:1520400

3溴乙烷ethane,bromo-108110、810.20.86040:1728400

4二氯甲烷methylenechloride4984、510.20.86040:1520400

52-丁酮2-butanone4372、570.20.86040:1520400

6乙酸乙酯ethylacetate6170、430.20.86不分流520400

10

吸附管定量環(huán)

定量離子輔助離子

序號(hào)目標(biāo)物目標(biāo)物英文名

（m/z）（m/z）檢出限測(cè)定下限采樣量檢出限測(cè)定下限定量環(huán)體積

分流比

33

（mg/m3）（mg/m）（ml）（mg/m3）（mg/m）（μl）

7正己烷n-hexane5741、560.20.86040:1416400

8三氯甲烷trichloromethane8385、470.20.86不分流312200

ethane,

91,2-二氯乙烷6264、490.20.86不分流416400

1,2-dichloro-

10苯benzene7877、510.20.86不分流312200

11四氯化碳carbontetrachloride117119、1210.31.26不分流312200

propane,

121,2-二氯丙烷6362、760.20.86不分流624400

1,2-dichloro-

13三氯乙烯trichloroethylene130132、950.20.86040:1312200

methylisobutyl

14甲基異丁酮4358、570.20.86040:1520400

ketone

15甲苯toluene9192、650.31.26040:1416400

16乙酸異丁酯isobutylacetate4356、730.41.66040:1520400

17乙酸正丁酯butylacetate4356、730.41.66040:1624400

11

吸附管定量環(huán)

定量離子輔助離子

序號(hào)目標(biāo)物目標(biāo)物英文名

（m/z）（m/z）檢出限測(cè)定下限采樣量檢出限測(cè)定下限定量環(huán)體積

分流比

33

（mg/m3）（mg/m）（ml）（mg/m3）（mg/m）（μl）

18四氯乙烯tetrachloroethylene166164、1680.20.86不分流520400

19氯苯benzene,chloro-11277、1140.20.86040:1416400

20乙苯ethylbenzene91106、510.41.66不分流520400

m-xylene&

21,22間&對(duì)二甲苯91106、1050.20.86不分流28200

p-xylene

23環(huán)己酮cyclohexanone5542、980.31.26040:1520200

24苯乙烯styrene104103、780.20.86040:1520400

25鄰二甲苯o-xylene91106、1050.31.26040:1416400

benzene,

26異丙苯105120、770.31.26040:1312400

(1-methylethyl)-

benzene,

271,3,5-三甲苯105120、770.31.26040:1312400

1,3,5-trimethyl-

benzene,

281,2,4-三甲苯105120、770.20.86040:1416400

1,2,4-trimethyl-

benzene,

291,2,3-三甲苯105120、770.31.26040:1520400

1,2,3-trimethyl-

12

吸附管定量環(huán)

定量離子輔助離子

序號(hào)目標(biāo)物目標(biāo)物英文名

（m/z）（m/z）檢出限測(cè)定下限采樣量檢出限測(cè)定下限定量環(huán)體積

分流比

33

（mg/m3）（mg/m）（ml）（mg/m3）（mg/m）（μl）

benzene,

30鄰二氯苯146148、1110.20.86不分流416400

1,2-dichloro-

13

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

附表B.1~B.4給出了方法精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總。

附表B.1高濃度樣品分析的方法精密度匯總

標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

序號(hào)化合物名稱

（mg/m3）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）（mg/m3）（mg/m3）

20.04.3-9.58.146

1丙酮40.02.9-9.59.0712

80.04.2-9.37.61421

20.06.5-128.767

2異丙醇40.02.4-7.611613

80.03.2-113.61616

20.02.5-8.76.945

3溴乙烷40.01.3-8.111613

80.02.9-138.81423

20.04.5-8.44.544

4二氯甲烷40.02.7-7.613716

80.02.5-117.01420

20.04.4-9.37.146

52-丁酮40.04.0-9.812815

80.02.2-9.12.21313

20.02.8-128.846

6乙酸乙酯40.01.8-109.9713

80.02.6-9.22.91515

20.03.1-9.46.345

7正己烷40.02.7-8.812614

80.02.2-7.54.51215

20.03.3-7.65.134

8三氯甲烷40.01.2-7.68.6611

80.02.5-106.51318

20.03.9-107.045

91,2-二氯乙烷40.01.7-6.511513

80.02.4-6.86.31017

20.04.4-8.23.744

10苯40.02.9-4.87.8510

80.01.9-7.95.21216

11四氯化碳20.03.2-9.43.444

14

標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

序號(hào)化合物名稱

（mg/m3）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）（mg/m3）（mg/m3）

40.02.8-5.49.9512

80.03.3-116.51218