水汽方法1教材

火力發(fā)電廠水汽分析方法

試驗(yàn)總結(jié)摘要

制、修訂后的《火力發(fā)電廠水汽分析方法》解決了實(shí)驗(yàn)室及現(xiàn)場化學(xué)監(jiān)督過程中存在的一些技術(shù)問題，并增補(bǔ)了一些新的標(biāo)準(zhǔn)。新增加的標(biāo)準(zhǔn)有的是在長期的生產(chǎn)實(shí)踐中總結(jié)得出的，有的是等效采用國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，并進(jìn)行了相關(guān)的驗(yàn)證試驗(yàn)，達(dá)到了國內(nèi)、外先進(jìn)技術(shù)水平。新標(biāo)準(zhǔn)方法的編排格式及計(jì)量單位采用了最新國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，實(shí)現(xiàn)了標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范化。本次對鍋爐用水及冷卻水分析方法國家標(biāo)準(zhǔn)、火力發(fā)電廠水汽試驗(yàn)方法電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的全面修訂，對提高我國熱力發(fā)電行業(yè)的水汽測試水平和化學(xué)監(jiān)督水平有著重要的現(xiàn)實(shí)意義。下面向大家介紹一下火力發(fā)電廠水汽試驗(yàn)方法電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中一些常用方法在修訂中出現(xiàn)的問題及改進(jìn)措施。1、硅酸根的測定(DL/T502.3)在84版《火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法》中，硅的測定方法SS-6-2-84在電廠使用較廣泛，但該方法在測定爐水硅酸根（采用磷酸鹽處理的機(jī)組）含量時存在一定缺陷，爐水中磷酸鹽掩蔽不完全，造成水樣中全硅含量偏高，這種偏差容易造成化驗(yàn)員對水質(zhì)情況的誤判斷。本次修訂主要針對此問題進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)，并通過改變?nèi)然X的加入量消除磷酸鹽的干擾，從而完善試驗(yàn)方法。（1）磷酸根對硅酸根測定的干擾

水樣中加入磷酸鹽含量mg/L測得水樣中二氧化硅濃度mg/L01.982.52.6553.207.53.75104.55水樣中二氧化硅加入濃度為2mg/L，按全硅的測定法法測定,即:水樣＋鹽酸＋氫氟酸＋三氯化鋁＋鉬酸銨＋草酸＋1，2，4酸還原劑（2）磷酸根對硅酸根測定干擾原因分析

從上表數(shù)據(jù)可看出，磷酸根對硅酸根測定造成嚴(yán)重干擾，因此用此方法測定爐水硅酸根（采用磷酸鹽處理的機(jī)組）含量時存在一定缺陷。從表觀現(xiàn)象看，這種干擾可能由于掩蔽劑（草酸）未發(fā)生其掩蔽作用造成，是否草酸加入量不足？但我們通過試驗(yàn)證明原因并非如此。磷酸根對硅酸根測定干擾原因分析水樣中加入磷酸鹽含量mg/L測得水樣中二氧化硅濃度mg/L01.982.51.9651.987.51.96101.98水樣中二氧化硅加入濃度為2mg/L，按活性硅的測定法法測定,即:水樣＋鹽酸＋鉬酸銨＋草酸＋1，2，4酸還原劑磷酸根對硅酸根測定干擾原因分析從上表可看出當(dāng)測定硅酸根時，若不加入氫氟酸和三氯化鋁溶液，磷酸根對硅酸根的測定并無干擾，此時草酸發(fā)揮了其掩蔽作用。硅酸根測定原理:氫氟酸把非活性硅轉(zhuǎn)化為氟硅酸，然后加入三氯化鋁或者硼酸，除了掩蔽過剩的氫氟酸外，還將所有的氟硅酸解離，使硅成為活性硅。用鉬藍(lán)(黃)法進(jìn)行測定，就可得全硅的含量。用鉬藍(lán)(黃)法測定硅含量時，那些能形成類似雜多酸的元素如磷、砷等都會對測定造成干擾，最常用的消除干擾的方法就是使用絡(luò)合掩蔽劑。于硅鉬酸形成完全后加入草酸,草酸的作用至關(guān)重要，若無草酸的絡(luò)合掩蔽做用，磷肯定會干擾硅的測定。經(jīng)查閱大量文獻(xiàn)資料發(fā)現(xiàn)，在方法規(guī)定的酸度條件下，鋁離子與草酸根會形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，是否由于加入了過量的鋁離子導(dǎo)致草酸失去絡(luò)合掩蔽作用可通過試驗(yàn)證實(shí)。磷酸根對硅酸根測定干擾原因分析水樣中加入硅酸根2mg/L，磷酸根加入量10mg/L，測定步驟同全硅的測定步驟，但加入不同劑量的氯化鋁溶液，根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果繪制氯化鋁加入量與測得硅含量的關(guān)系曲線圖。磷酸根對硅酸根測定干擾原因分析從上圖看出，當(dāng)三氯化鋁加入量小于0.5mL時，不足以將氫氟酸掩蔽和氟硅酸解絡(luò)，故測定結(jié)果偏低；當(dāng)三氯化鋁加入量（0.8-1.2）mL時，可將氫氟酸掩蔽和氟硅酸解絡(luò)，同時又不影響草酸的絡(luò)合掩蔽做用，故測得硅含量較準(zhǔn)確；當(dāng)三氯化鋁加入量大于1.4mL時，過量的三氯化鋁與草酸反應(yīng)，直至將草酸完全消耗，磷酸根完全不被掩蔽，故測定結(jié)果越來越大直至達(dá)到極限值。通過大量試驗(yàn)證明，三氯化鋁加入量1.0mL較為合適。（3）驗(yàn)證試驗(yàn)磷酸根的加入量對硅酸根測定的影響水樣編號12345氯化鋁溶液加入量(mL)1.01.01.01.01.0水樣中硅酸根含量（mg/L）22222水樣中磷酸根含量（mg/L）010203040測得水樣中硅酸根含量（mg/L）2.052.062.092.112.08從表中數(shù)據(jù)可看出，三氯化鋁加入量1.0mL，磷酸根含量高達(dá)40mg/L時，也不影響2mg/L硅酸根的測定。（3）驗(yàn)證試驗(yàn)準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果水樣編號12345基體試劑水試劑水試劑水地下水地下水加入硅酸根含量（mg/L）0．52．05．01．03．0水樣中加入磷酸根含量（mg/L）1010101010測得硅酸根含量（mg/L）0.512.024.890.972.90回收率（%）102.00101.0097.8097.0096.67（3）驗(yàn)證試驗(yàn)精密度試驗(yàn)結(jié)果（試劑水中加硅）序號12345678硅含量（mg/L）0.530.530.530.510.530.540.540.53平均值（mg/L）0.53標(biāo)準(zhǔn)偏差（mg/L）0.01變異系數(shù)%1.89證明在有磷干擾的情況下準(zhǔn)確度和精密度結(jié)果均較好。2、鋁的測定

在84版《火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法》中，鋁的測定方法只有鋁試劑分光光度法。本次修訂對鋁試劑分光光度法進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)；又等效采用ISO10566:1994鋁的測定（鄰苯二酚紫分光光度法），并進(jìn)行了相關(guān)的驗(yàn)證試驗(yàn)。鋁的測定－兩種測定方法的對比鋁試劑分光光度法水樣＋2mL抗壞血酸＋氨水或鹽酸調(diào)節(jié)pH（剛果紅試紙檢驗(yàn)）＋2mL乙酸－乙酸銨緩沖液＋2mL鋁試劑后進(jìn)行比色。加入抗壞血酸可將Fe3+還原為Fe2+。鄰苯二酚紫分光光度法水樣經(jīng)酸化后＋1.0mL混合指示劑＋1.0mL鄰苯二酚紫溶液＋5.0mL六次甲基四胺緩沖液進(jìn)行比色?；旌现甘緞┲屑尤肓蛩徭V消除F-干擾，抗壞血酸及鄰菲啰啉消除鐵離子的干擾。鋁的測定－兩種測定方法的對比顯然，鄰苯二酚紫分光光度法不僅簡便，而且比鋁試劑分光光度法對干擾的消除考慮得更全面，這也可通過試驗(yàn)得到證實(shí)。加入鋁含量（mg/L）（地下水為基體）鄰苯二酚紫分光光度法鋁試劑分光光度法測得鋁含量（mg/L）回收率（％）測得鋁含量（mg/L）回收率（％）35.031.389.412.234.9150142.895.27248.2鋁的測定-鄰苯二酚紫分光光度法(DL/T502.9)原理在pH5.9±0.1時，鋁與鄰苯二酚紫反應(yīng)，根據(jù)在波長580nm處測定反應(yīng)生成的有色絡(luò)合物的吸光值（藍(lán)色只有在鋁濃度較高時才可看到），求出鋁含量。鋁的測定-鄰苯二酚紫分光光度法鋁—鄰苯二酚紫形成的絡(luò)合物在可見光區(qū)的吸收特性鋁的測定-鄰苯二酚紫分光光度法驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)論本方法在試劑水與地下水中的回收率均較好，表明本方法的準(zhǔn)確性較高。試驗(yàn)表明，此法有較好的精密度（經(jīng)驗(yàn)證試驗(yàn)證明，此方法精密度與ISO10566相符），數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性較好。本方法顯色迅速，操作簡便，適合現(xiàn)場操作。

3、硝酸鹽的測定

(DT/T502.30)

在84版《火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法》中，硝酸鹽的測定方法有三種—水楊酸比色法、苯酚磺酸比色法和靛藍(lán)二磺酸鈉比色法，本次修訂時將原方法提供的水楊酸目視比色法進(jìn)行了改進(jìn)，分別對所形成黃色酚硝基衍生物的吸收特性、氫氧化鈉的加入量、酚硝基衍生物的穩(wěn)定性進(jìn)行了研究，確定試驗(yàn)條件后，進(jìn)行了準(zhǔn)確度及精密度試驗(yàn)。硝酸鹽的測定-水楊酸比色法原理

硝酸鹽與水楊酸作用，生成黃色的酚硝基衍生物，通過對其吸收特性進(jìn)行研究，得出黃色的酚硝基衍生物的最大吸收波長在410nm處，故選擇比色的波長為410nm。

測定范圍

根據(jù)驗(yàn)證試驗(yàn)，確定此方法測定硝酸根的檢測范圍是（0.1-10）mg/L（取樣量50mL時）。還可通過增加或減少取樣體積擴(kuò)展測量范圍。硝酸鹽的測定-水楊酸比色法

證明黃色的酚硝基衍生物的最大吸收波長在410nm處，故選擇比色的波長為410nm（原標(biāo)準(zhǔn)使用目視比色法）。

酚硝基衍生物的吸收特性的研究

硝酸鹽的測定-水楊酸比色法顯色時間（min）103060120A0.3910.3890.3900.390從表中數(shù)據(jù)可看出，酚硝基衍生物較穩(wěn)定，其吸光值不隨顯色時間不同而變化。

酚硝基衍生物穩(wěn)定性的研究

取1mL含0.1mgNO3-的標(biāo)液3mL，按方法規(guī)定的測定程序進(jìn)行發(fā)色后進(jìn)行測定，結(jié)果見下表。硝酸鹽的測定-水楊酸比色法堿液配制方法的改進(jìn)采用ISO7890-3中堿液的配制方法—即在堿液中加入EDTANa2來阻止鈣、鎂的沉淀。

加入兩種堿液溶液顏色及外觀的比較所加堿液NaOHNaOH+EDTANa2溶液外觀有沉淀有沉淀清亮清亮吸光值0.3290.3340.3240.322硝酸鹽的測定-水楊酸比色法試驗(yàn)結(jié)果表明，此法準(zhǔn)確度較高，有較好的精密度，數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性較好。本方法顯色迅速，且顯色的物質(zhì)比較穩(wěn)定，一般情況下可以在較長的時間范圍比色測定，適合現(xiàn)場操作。4、鐵的測定(DL/T502.25)

在84版《火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法》中，鐵的測定方法有兩種—磺基水楊酸分光光度法、鄰菲羅啉分光光度法。鄰菲羅啉分光光度法國標(biāo)1993年已修訂了一次，故不再進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)。本次電標(biāo)修訂主要針對磺基水楊酸分光光度法進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，主要對鐵離子與磺基水楊酸生成黃色絡(luò)合物的吸收特性、反應(yīng)中過硫酸銨的加入量、最低檢測限、

鐵離子與磺基水楊酸生成黃色絡(luò)合物的穩(wěn)定性等內(nèi)容進(jìn)行了研究，確定試驗(yàn)條件后，進(jìn)行了準(zhǔn)確度及精密度試驗(yàn)。鐵的測定–磺基水楊酸比色法通過驗(yàn)證試驗(yàn)得出：方法的檢測下限50μg/L，檢測上限為10mg/L（取樣量為50mL時）；還可通過增加或減少取樣量來擴(kuò)展測定范圍。將過硫酸銨配制成1%的水溶液，水樣中加入量為1mL（相當(dāng)于10mg），便于現(xiàn)場操作。

本方法顯色迅速，且顯色的物質(zhì)比較穩(wěn)定，一般情況下可以在較長的時間范圍比色測定，適合現(xiàn)場操作?；厥赵囼?yàn)表明，本方法的準(zhǔn)確性較高。精密度試驗(yàn)表明數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性較好。5、銅的測定

在84版《火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法》中，銅的測定方法共有四種—鋅試劑分光光度法、雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法、新銅試劑比色法和銅試劑萃取比色法（后兩者見參考方法）。GB/T14418-93已對鋅試劑分光光度法和銅試劑萃取比色法進(jìn)行了修訂，故本次修訂電標(biāo)不再進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)。本次修訂電標(biāo)根據(jù)JISB8224-29.1內(nèi)容對雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法進(jìn)行了修訂，并進(jìn)行了大量驗(yàn)證試驗(yàn)。銅的測定-雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法

(DL/T502.14)修訂后的雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法比原水汽試驗(yàn)方法中規(guī)定的步驟簡單，干擾少。主要改變有以下幾點(diǎn)：雙環(huán)己酮草酰二腙的配制方法。簡化操作步驟，減少干擾。所加藥劑只有雙環(huán)己酮草酰二腙和檸檬酸氫二胺溶液（氨水用來調(diào)pH）。調(diào)節(jié)pH時用（1+1）氨水，使用百里酚藍(lán)（pH8.0-9.6）或者甲酚紅紫（pH7.4-9.0）pH試紙檢測；原方法中使用中性紅指示劑會直接影響吸光度讀數(shù)，造成測定誤差。檢測范圍為（5-200）μg/L。雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法

新舊方法操作步驟對比原方法：水樣處理后+10mL檸檬酸三銨溶液+0.5mL中性紅指示劑+氫氧化鈉溶液中和中性紅至黃色+10mL硼砂緩沖液+1mL雙環(huán)己酮草酰二腙比色。修訂后方法：水樣處理后+5mL檸檬酸氫二銨溶液+5mL雙環(huán)己酮草酰二腙+氨水調(diào)節(jié)pH（pH檢驗(yàn)）比色。

從上面比較可知，修訂后方法操作步驟簡化，干擾物減少，從而使方法準(zhǔn)確度更高。銅的測定-雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法銅離子與雙環(huán)己酮草酰二腙形成絡(luò)合物吸收特性的研究證明銅離子與雙環(huán)己酮草酰二腙形成天藍(lán)色絡(luò)合物的最大吸收波長在600nm處，故選擇比色的波長為600nm。銅的測定-雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法重新確定雙環(huán)己酮草酰二腙的加入量。

JISB8224-29.1,1993中規(guī)定雙環(huán)己酮草酰二腙（1g/L）加入量為10mL，加入量過大較難控制；而原84版方法中規(guī)定雙環(huán)己酮草酰二腙（5g/L）加入量為1mL。通過試驗(yàn)確定雙環(huán)己酮草酰二腙的加入量。雙環(huán)己酮草酰二腙（1g/L）加入量（mL）456810A0.2320.2200.2160.2120.210試驗(yàn)證明雙環(huán)己酮草酰二腙的加入量5mL（與原方法中加入量相同）即可。

銅的測定-雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法確定最低檢測濃度

此方法不適用于測定銅含量小于5μg/L的銅離子，在JISB8224-29.1,1993中規(guī)定，100mL取樣量時方法的最低檢測濃度為5μg/L。

銅含量（μg/L）0（單）0（雙）251020A0.0100.0200.0120.0240.0400.094△A20.0140.0300.084上表數(shù)據(jù)可看出，2μg/L銅離子無法用此方法測定。在標(biāo)準(zhǔn)中延用JISB8224-29.1,1993中規(guī)定的檢測下限5μg/L，檢測上限為200μg/L。

銅的測定-雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法結(jié)論1通過驗(yàn)證試驗(yàn)證明，本方法的準(zhǔn)確性較高，變異系數(shù)在JISB8224-29.1,1993規(guī)定的范圍內(nèi)（2-10%）。2本方法簡化了SS-17-2的操作程序，減少了誤差來源。3本方法的檢測范圍：（5-200）μg/L。4本方法顯色迅速，且顯色的物質(zhì)比較穩(wěn)定，適合現(xiàn)場操作。6、硫酸根的測定在84版《火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法》中，硫酸根的測定方法共有兩種—重量法和分光光度法，本次修訂加入了硫酸根快速滴定法。GB/T6911.1已對重量法進(jìn)行了修訂，故不再進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)。本次修訂主要針對分光光度法和硫酸根快速滴定法進(jìn)行了相關(guān)試驗(yàn)。

硫酸根的測定-分光光度法

(DL/T502.11)原理：

此方法采用硫酸鋇沉淀比濁法測定水溶液中硫酸根的含量。硫酸根離子轉(zhuǎn)化成硫酸鋇懸濁物，加入含甘油和氯化鈉的溶液來穩(wěn)定懸浮物并消除干擾。使用分光光度計(jì)來測定此溶液濁度，并將測得數(shù)值與用硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制的工作曲線比較，計(jì)算得出水樣中硫酸根含量。此方法等效采用ASTMD516，1995。驗(yàn)證試驗(yàn)證明，低濃度測量的精密度略低于ASTMD516規(guī)定的參考值，其他測量范圍的精密度均高于ASTMD516的參考值。硫酸根的測定-分光光度法使用此方法時，線性范圍、工作曲線應(yīng)嚴(yán)格控制。由于BaSO4有溶解度，在測量硫酸根含量小于5mg/L的水樣時，應(yīng)進(jìn)行必要的校正，以提高分析的準(zhǔn)確度。可通過以下兩個方法來測定硫酸根濃度小于5mg/L的試樣：濃縮試樣；向試樣中加入5mL硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0mL含0.100mgSO42-）后再將其稀釋至100mL，這樣試樣中就加入了0.5mgSO42-，在最后的結(jié)果中必須將其減除；水樣中硫酸鹽含量大于40mg/L時，由于生成的硫酸鋇懸濁液不穩(wěn)定，可取適量水樣稀釋后測定。硫酸根的測定-硫酸根快速滴定法

DL/T502.12方法原理：在酸性溶液中，鋇離子與硫酸根反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，反應(yīng)終點(diǎn)時過量的鋇離子使偶氮胂Ⅲ指示劑由玫瑰紅色變?yōu)樽仙?。將水樣通過氫型陽離子交換柱消除陽離子對測定的干擾。硫酸根快速滴定法使用常規(guī)分析儀器，操作快速簡便，有良好的精密度和準(zhǔn)確性，尤其適合生產(chǎn)現(xiàn)場快速分析。通過試驗(yàn)驗(yàn)證了該方法的準(zhǔn)確度及精密度，證明該方法測定硫酸根準(zhǔn)確、精度較高。硫酸根的測定-硫酸根快速滴定法陽離子交換柱見右圖。制作方法如下：25mL酸式滴定管下端墊一小塊玻璃棉，滴定管中裝入氫型強(qiáng)酸陽離子交換樹脂陽樹脂至三分之二處（約20mL樹脂，至滴定管6mL刻度處），用鹽酸以每秒1～2滴的速度通過樹脂3～4次進(jìn)行再生，將其轉(zhuǎn)成氫型，然后用試劑水清洗交換柱中的樹脂4～5次。樹脂層玻璃棉硫酸根的測定-硫酸根快速滴定法加入硫酸根濃度（mg/L）51050150250450550滴定取樣量（mL）5.002.00消耗BaCl2溶液體積（mL）0.240.470.230.681.142.052.50測得硫酸根（mg/L）5.3010.3850.78150.14251.71452.64552.00回收率（%）106.00103.80101.56100.10100.68100.59100.36方法的準(zhǔn)確度通過對合成水樣和地下水樣分析及加標(biāo)回收試驗(yàn)，表明此方法有良好的準(zhǔn)確性及回收率。

硫酸根的測定-硫酸根快速滴定法試驗(yàn)表明，本方法在較大的測量范圍有良好的精密度。對于含量較低的樣品，可以通過濃縮樣品提高測量的精密度；對于含量高的樣品，可以通過稀釋樣品的方法進(jìn)行測量，只要稀釋方法正確，并不影響測量的精密度。本法簡單快速由于采用了陽離子交換柱的雜質(zhì)預(yù)分離手段，各種陽離子均不產(chǎn)生干擾，尤其適合水樣的現(xiàn)場控制分析。。7、氨的測定在84版《火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法》中，氨的測定方法共有兩種—容量法和納氏試劑分光光度法，并對納氏試劑分光光度法進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)。氨的測定-納氏試劑分光光度法

(DL/T502.16)本標(biāo)準(zhǔn)等同采用ASTMD1426-98,大量的驗(yàn)證試驗(yàn)證明，此方法準(zhǔn)確、精度高。ASTMD1426-98中使用乙二胺四乙酸二鈉鹽消除干擾，但在驗(yàn)證試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，加入乙二胺四乙酸二鈉鹽后，對測定結(jié)果影響較大，結(jié)果見下表。氨的測定-納氏試劑分光光度法

乙二胺四乙酸二鈉鹽的加入對測定結(jié)果的影響

從上表看出，加入乙二胺四乙酸二鈉鹽后，大大降低了顯色靈敏度，故在方法中規(guī)定用酒石酸鉀鈉消除干擾。

加入掩蔽劑------乙二胺四乙酸二鈉鹽（2滴）酒石酸鉀鈉加納氏試劑后溶液顏色黃色極淡的黃色黃色8、聯(lián)氨的測定在84版《火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法》中，聯(lián)氨的測定方法共有兩種—容量法和對二甲氨基苯甲醛法。GB/T6911.1已對對二甲氨基苯甲醛法進(jìn)行了修訂，故本次修訂電標(biāo)不再進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)。本次修訂主要對容量法進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)。聯(lián)氨的測定-容量法（DL/T502.17等效采用JISB8224-24.2）

原理:在試樣中加碳酸氫鈉使之呈弱堿性，然后用碘溶液直接滴定，定量聯(lián)氨。通過試驗(yàn)驗(yàn)證了該方法的準(zhǔn)確度及精密度，證明該方法測定聯(lián)氨準(zhǔn)確、快速，精度較高。本方法適用于測定聯(lián)氨含量大于0.4mg的水樣（取樣量100mL時，可測定聯(lián)氨含量大于4mg/L的水樣）。聯(lián)氨的測定-容量法（間接法)（DL/T502.18)原理：在堿性溶液中，聯(lián)氨與碘作用，然后在酸性溶液中用硫代硫酸鈉滴定過剩的碘。通過試驗(yàn)驗(yàn)證了該方法的準(zhǔn)確度及精密度，證明該方法測定聯(lián)氨準(zhǔn)確、精度較高（見驗(yàn)證試驗(yàn)報告）。兩種聯(lián)氨測定方法的比較間接法（原84版方法）水樣2mLNaOH溶液碘溶液2.5mL硫酸溶液硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定直接法（等效采用JISB8224-24.2）水樣碳酸氫鈉碘溶液滴定9、氯化物的測定(DL/T502.4)84版《火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法》中，氯化物的測定方法共有3種—pCl電極法、硝酸銀容量法和硝酸汞容量法。硝酸銀容量法和硝酸汞容量法分別在GB/T6905.1和GB/T6905.3中進(jìn)行了修訂，故本次修訂電標(biāo)不再進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)。對pCl電極法重新修訂并進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)。氯化物的測定-pCl電極法

SS-10-2-84pCl電極法主要存在如下問題：離子強(qiáng)度的調(diào)節(jié)方法使用電導(dǎo)法調(diào)節(jié)，步驟繁瑣，不適用于現(xiàn)場使用。對儀器操作敘述太詳細(xì)。標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)針對方法本身進(jìn)行敘述。本次修訂電標(biāo)時，pCl電極法等效采用JISK010132.4:1998的標(biāo)準(zhǔn)方法，并針對該方法進(jìn)行了相關(guān)的驗(yàn)證試驗(yàn)。氯化物的測定-pCl電極法經(jīng)驗(yàn)證試驗(yàn)證明，該測定方法的精度高于JISK010132.4:1998規(guī)定的范圍（變異系數(shù)5%-20%）。該測定方法準(zhǔn)確度較高。pCl電極法測定氯離子方便快速，應(yīng)在現(xiàn)場推廣使用。該方法規(guī)定的氯離子檢測范圍為（5-1000）mg/L。存在問題∶S2-、F-、Br-等對測定有嚴(yán)重干擾。11、總碳酸的測定(DL/T502.6)

總碳酸即碳酸、碳酸氫根及碳酸根離子的總量，用CO2

的量來表示。總碳酸的定量使用氯化鍶-鹽酸滴定法。將水樣加入氫氧化鈉溶液中，使總碳酸變成碳酸根離子。再加入氯化鍶，使其生成碳酸鍶的沉淀。加鹽酸中和過量的氫氧化鈉，再加一定量的鹽酸，使碳酸鍶沉淀溶解。通入空氣，除去游離的CO2后，用氫氧化鈉溶液滴定過量的鹽酸，求出消耗的鹽酸量，定量總碳酸。此方法等效采用JIS0101K中總碳酸的測定方法，并進(jìn)行了精密度的驗(yàn)證試驗(yàn)。通過進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，對方法中使用的滴定液的濃度及取樣體積進(jìn)行調(diào)整。

12、氫電導(dǎo)率的測定(DL/T502.29)氫電導(dǎo)的測定等效采用ASTM