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第34講生物大分子合成高分子命題分析本講內(nèi)容主要考查生物大分子的組成結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及用途;高分子材料知識常以新的合成材料、合成新藥物、新穎的實(shí)用有機(jī)物為入手點(diǎn),利用有機(jī)物官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化,特別是以重要的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)為考查點(diǎn),以各種常見物質(zhì)的性質(zhì)為重點(diǎn),進(jìn)行全方位的考查。真題演練1.(2023·湖北,7,3分)中科院院士研究發(fā)現(xiàn),纖維素可在低溫下溶于NaOH溶液,恢復(fù)至室溫后不穩(wěn)定,加入尿素可得到室溫下穩(wěn)定的溶液,為纖維素綠色再生利用提供了新的解決方案。下列說法錯誤的是(D)A.纖維素是自然界分布廣泛的一種多糖B.纖維素難溶于水的主要原因是其鏈間有多個氫鍵C.NaOH提供OH-破壞纖維素鏈之間的氫鍵D.低溫降低了纖維素在NaOH溶液中的溶解性[解析]B項(xiàng),纖維素鏈間有多個氫鍵,阻礙其與水分子形成氫鍵,溶解性降低,正確;C項(xiàng),結(jié)合B項(xiàng)分析,再結(jié)合信息“纖維素可在低溫下溶于NaOH溶液”,說明NaOH溶液中OH-破壞纖維素鏈之間的氫鍵,繼而提高了溶解性,正確;D項(xiàng),題干中指出“纖維素可在低溫下溶于NaOH溶液,恢復(fù)至室溫不穩(wěn)定”,說明低溫下纖維素的溶解度升高了,錯誤。2.(2023·湖南,8,3分)葡萄糖酸鈣是一種重要的補(bǔ)鈣劑,工業(yè)上以葡萄糖、碳酸鈣為原料,在溴化鈉溶液中采用間接電氧化反應(yīng)制備葡萄糖酸鈣,其陽極區(qū)反應(yīng)過程如下:下列說法錯誤的是(B)A.溴化鈉起催化和導(dǎo)電作用B.每生成1mol葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉(zhuǎn)移了2mol電子C.葡萄糖酸能通過分子內(nèi)反應(yīng)生成含有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物D.葡萄糖能發(fā)生氧化、還原、取代、加成和消去反應(yīng)[解析]A項(xiàng),溴化鈉在電解過程中起到導(dǎo)電作用,同時發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:Br-→Br2→HBrO→Br-,起到催化劑作用,正確;B項(xiàng),每生成1mol葡萄糖酸鈣,相當(dāng)于有2mol醛基被氧化為羧基,轉(zhuǎn)移4mol電子,錯誤;C項(xiàng),葡萄糖酸中的羧基可以與分子內(nèi)羥基生成由5個C與1個O構(gòu)成的六元環(huán)狀結(jié)構(gòu),正確;D項(xiàng),葡萄糖中有醛基,可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)(也叫還原反應(yīng)),也可以被氧化;有羥基,可以發(fā)生消去反應(yīng),也可以與羧基發(fā)生酯化反應(yīng)(也叫取代反應(yīng)),正確。3.(2023·北京,9,3分)一種聚合物PHA的結(jié)構(gòu)簡式如下,下列說法不正確的是(A)A.PHA的重復(fù)單元中有兩種官能團(tuán)B.PHA可通過單體縮聚合成C.PHA在堿性條件下可發(fā)生降解D.PHA中存在手性碳原子[解析]A項(xiàng),PHA的重復(fù)單元中只含酯基一種官能團(tuán),不正確;B項(xiàng),PHA是通過單體分子間發(fā)生酯化反應(yīng)脫水形成的聚合物,為縮聚反應(yīng),正確;C項(xiàng),PHA中的酯基可在堿性條件下完全水解,故PHA在堿性條件下可降解,正確;D項(xiàng),手性碳原子是指與四個不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子,中標(biāo)“*”的碳原子為手性碳原子,正確。4.(2023·新課標(biāo),8,6分)光學(xué)性能優(yōu)良的高分子材料聚碳酸異山梨醇酯可由如下反應(yīng)制備。下列說法錯誤的是(B)A.該高分子材料可降解B.異山梨醇分子中有3個手性碳C.反應(yīng)式中化合物X為甲醇D.該聚合反應(yīng)為縮聚反應(yīng)[解析]由聚碳酸異山梨醇酯的結(jié)構(gòu)簡式可知,該物質(zhì)屬于聚酯,在一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng),降解為小分子物質(zhì),A正確;手性碳原子是指與4個不同原子或基團(tuán)直接相連的飽和碳原子,由此可知異山梨醇分子中有4個手性碳原子,用*標(biāo)記如圖:,B錯誤;在該反應(yīng)中,碳酸二甲酯脫去兩個甲氧基,剩余的結(jié)構(gòu)與異山梨醇脫去羥基上的氫原子后的結(jié)構(gòu)相連得到聚合物,脫下的甲氧基與氫原子結(jié)合生成甲醇,即化合物X為甲醇,C正確;該聚合反應(yīng)有小分子產(chǎn)物甲醇生成,屬于縮聚反應(yīng),D正確。本講要點(diǎn)速記:1.糖類(1)同分異構(gòu)體葡萄糖和果糖互為同分異構(gòu)體;蔗糖和麥芽糖互為同分異構(gòu)體。(2)還原性葡萄糖和麥芽糖均具有還原性。(3)水解反應(yīng)蔗糖、麥芽糖、淀粉、纖維素均能發(fā)生水解反應(yīng)。2.蛋白質(zhì)性質(zhì)(1)水解反應(yīng)(2)兩性(3)鹽析(4)變性(5)顯色反應(yīng)(6)灼燒實(shí)驗(yàn)3.合成高分子化合物的兩種反應(yīng)(1)加聚反應(yīng):只有高分子化合物生成。(2)縮聚反應(yīng):在高分子化合物生成的同時,也有小分子化合物生成。4.必記的三種物質(zhì)的特征反應(yīng)(1)葡萄糖:①與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng);②發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(2)淀粉:遇單質(zhì)碘變藍(lán)色。(3)蛋白質(zhì):①部分蛋白質(zhì)遇濃硝酸變黃;②灼燒有燒焦羽毛的氣味;③鹽析;④變性。5.五種能水解的重要物質(zhì)蔗糖:水解生成葡萄糖和果糖;麥芽糖:水解生成葡萄糖;淀粉和纖維素:水解的最終產(chǎn)物為葡萄糖;蛋白質(zhì):水解的最終產(chǎn)物為氨基酸;油脂:水解生成高級脂肪酸(或高級脂肪酸鹽)和甘油。6.進(jìn)行有機(jī)化合物的檢驗(yàn)、鑒別時常用的方法(1)依據(jù)水溶性鑒別(2)依據(jù)密度大小鑒別(3)燃燒(4)依據(jù)官能團(tuán)具有的特性鑒別常見的試劑與方法見下表:物質(zhì)試劑與方法現(xiàn)象與結(jié)論飽和烴與不飽和烴加溴水或酸性KMnO4溶液褪色的是不飽和烴苯與苯的同系物加酸性KMnO4溶液褪色的是苯的同系物(與苯環(huán)相連接的碳原子上有氫)葡萄糖堿性條件下加銀氨溶液、水浴加熱;堿性條
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