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中國(guó)石油大學(xué)《石油化學(xué)》期中考試卷標(biāo)準(zhǔn)答案與評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)一、填空題(每空0.5分,共25分)1、2006年我國(guó)原油產(chǎn)量為(1.84億噸)。2、目前世界平均能源消費(fèi)構(gòu)成中,石油與天然氣所占的比例為(60%),而我國(guó)的石油與天然氣在能源消費(fèi)構(gòu)成中所占的比例為(25%)。3、組成石油的主要元素在石油中的含量范圍(重量百分?jǐn)?shù))為:碳(83~87%)、氫(11~14%)、硫(0.05~8.0%)、氮(0.02~2.0%)。4、按我國(guó)原油的分類(lèi)方法,大慶原油、羊三木原油和勝利原油的屬性分別為(低硫石蠟基)、(低硫環(huán)烷基)、(含硫中間基)。5、通常將原油按照沸點(diǎn)范圍可分為汽油餾分、柴油餾分、減壓餾分與減壓渣油,它們的沸點(diǎn)范圍分別是(初餾點(diǎn)~200℃)、(200~350℃)、(350~500℃6、石油中的有機(jī)含硫化合物的存在形式有(硫醇)、(硫醚)、(二硫化物)、(噻吩類(lèi)硫化物)等類(lèi)型,其中主要類(lèi)型為(硫醚類(lèi))和(噻吩類(lèi))。7、石油中硫、氮及微量元素含量分別有(70)%、(90)%、(95)%存在于減壓渣油中。8、石油中的含氮化合物按照其酸堿性通??煞譃椋▔A性氮化物)和(非堿性氮化物)。9、石油中的酸性含氧化合物主要有(石油羧酸)和(石油酚)兩種類(lèi)型。10、石油中最主要的微量金屬元素是(Ni)、(V)、(Fe)、(Ca)。11、在石油及其產(chǎn)品的平均相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定中,最常壓的測(cè)定方法是(冰點(diǎn)下降法)與(蒸氣壓滲透法),密度的測(cè)定方法是(密度計(jì)法)和(比重瓶法)。12、油品粘度與溫度關(guān)系表示方法有(粘度指數(shù))和(粘度比)兩種。13、石油產(chǎn)品的凝固分為(構(gòu)造凝固)和(粘溫凝固)兩種形式。14、評(píng)定柴油蒸發(fā)性的質(zhì)量指標(biāo)有(餾程)和(閉口閃點(diǎn))。15、內(nèi)燃機(jī)的工作過(guò)程包括(進(jìn)氣)、(壓縮)、(燃燒膨脹做功)、(排氣)。16、評(píng)定汽油安定性的質(zhì)量指標(biāo)有(碘值)、(實(shí)際膠質(zhì))、(誘導(dǎo)期)。17、我國(guó)的車(chē)用汽油是按照(辛烷值)來(lái)劃分牌號(hào),而輕柴油與車(chē)用柴油則是按照(凝點(diǎn))來(lái)劃分牌號(hào)。二、選擇題(每題1分,共15分)1、同一種原油的不同餾分中,氫碳原子比最大的餾分是(A)A、汽油餾分B、柴油餾分C、減壓渣油D、常壓渣油2、與國(guó)外原油相比,我國(guó)大多數(shù)原油的主要特點(diǎn)是(B)A、硫含量高、氮含量低、金屬釩含量高、鎳含量低B、硫含量低、氮含量高、金屬釩含量低、鎳含量高C、硫含量低、氮含量低、釩含量低、鎳含量低D、硫含量高、氮含量高、金屬釩含量高、鎳含量高3、下列非烴化合物中,具有芳香性的雜環(huán)的化合物是(B)A、硫醚、硫醇、二硫化物B、噻吩、吡啶、喹啉C、酰胺、吲哚、咔唑D、石油羧酸、石油酚4、下列四種原油的相同餾分,密度最大的原油是(D)A、大慶原油B、勝利原油C、孤島原油D、羊三木原油5、在天然氣中,含量最高的組分是(B)A、乙烷和乙烯B、甲烷C、丁烷和丁烯D、丙烷和丙烯6、在石蠟基原油的直餾汽油餾分中,含量最高的烴類(lèi)類(lèi)型為(A)A、烷烴B、烯烴C、環(huán)烷烴D、芳香烴7、陸相生油的主要特征是(C)A、Ni/V=1BNi/V<1C、Ni/V>1D、無(wú)法判斷8、表征石油產(chǎn)品安全性的質(zhì)量指標(biāo)是(C)A、濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)B、凝點(diǎn)和傾點(diǎn)C、燃點(diǎn)、自燃點(diǎn)和閃點(diǎn)D、熔點(diǎn)和沸點(diǎn)9、閃點(diǎn)最低的餾分是(D)A、減壓渣油B、減壓蠟油C、直餾汽油D、直餾柴油10、沸點(diǎn)相同的餾分,粘度最小而且粘溫性質(zhì)最好的原油是(D)A、孤島原油B、遼河原油C、勝利原油D、大慶原油11、柴油的低溫使用指標(biāo)中,哪一個(gè)溫度最接近最低實(shí)際使用溫度(D)A、結(jié)晶點(diǎn)B、濁點(diǎn)C、凝點(diǎn)D、冷濾點(diǎn)12、氧化安定性最差的烴類(lèi)是(C)A、單環(huán)芳香烴B、單環(huán)環(huán)烷烴C、共軛二烯烴D、異構(gòu)烷烴13、石蠟與微晶蠟在化學(xué)組成上的主要差別是(C)A、石蠟以異構(gòu)烷烴為主,微晶蠟以正構(gòu)烷烴為主B、石蠟以帶長(zhǎng)側(cè)鏈的環(huán)狀烴為主,微晶蠟以異構(gòu)烷烴為主C、石蠟以正構(gòu)烷烴為主,微晶蠟以帶長(zhǎng)側(cè)鏈的環(huán)狀烴為主D、石蠟以帶長(zhǎng)側(cè)鏈的環(huán)狀烴為主,微晶蠟以烯烴為主14、表征瀝青塑性變形性能的質(zhì)量指標(biāo)是(B)A、針入度B、延度C、蠟含量D、軟化點(diǎn)15、關(guān)于汽油機(jī)與柴油機(jī)工作過(guò)程敘述正確的是(C)A、汽油機(jī)與柴油機(jī)進(jìn)入氣缸的氣體均為可燃性混合氣。B、汽油機(jī)與柴油機(jī)進(jìn)入氣缸的氣體均為空氣。C、汽油機(jī)進(jìn)入氣缸的氣體是可燃性混合氣,而柴油機(jī)進(jìn)入的氣體是空氣。D、汽油機(jī)進(jìn)入氣缸的氣體是空氣,而柴油機(jī)進(jìn)入的氣體是可燃性混合氣。三、名詞解釋?zhuān)款}2分,共10分)1、苯胺點(diǎn)苯胺與油品按照1:1的體積比混合時(shí)的臨界溶解溫度(互溶時(shí)的最低溫度)即為苯胺點(diǎn)。2、壓縮比內(nèi)燃機(jī)的活塞達(dá)到下止點(diǎn)的氣缸總體積與活塞達(dá)到上止點(diǎn)的燃燒室的體積的比值即為壓縮比,是表征發(fā)動(dòng)機(jī)性能的一個(gè)重要指標(biāo)。3、辛烷值人為規(guī)定抗爆性很好的異辛烷的ON為100,抗爆性很差的正庚烷的ON為0,兩種物質(zhì)以不同的體積比混合可得到一系列的標(biāo)準(zhǔn)燃料,異辛烷的體積百分?jǐn)?shù)就是標(biāo)準(zhǔn)燃料的辛烷值。將待測(cè)汽油與一系列辛烷值不同的標(biāo)準(zhǔn)燃料在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)用單缸發(fā)動(dòng)機(jī)上進(jìn)行對(duì)比,與所測(cè)汽油抗爆性相同的標(biāo)準(zhǔn)燃料的辛烷值就是所測(cè)汽油的辛烷值。4、誘導(dǎo)期把一定量的汽油放入標(biāo)準(zhǔn)鋼筒中,充入氧氣至0.7MPa,放入100℃的水中,從油樣放入100℃的水中開(kāi)始到氧壓明顯降低所經(jīng)歷的時(shí)間。5、熱值單位重量或體積的燃料完全燃燒時(shí)所放出的熱量,可分為重量熱值與體積熱值。四、綜合問(wèn)答題(共50分)1、試比較膠質(zhì)與瀝青質(zhì)在化學(xué)組成結(jié)構(gòu)上的相同點(diǎn)與不同點(diǎn),并為此進(jìn)一步說(shuō)明測(cè)定渣油四組分時(shí)為什么要先用正庚烷沉淀出瀝青質(zhì),而膠質(zhì)則用氧化鋁色譜分離。(12分)相同點(diǎn)(4分):由大分子的非烴化合物組成的復(fù)雜混合物;石油中極性最強(qiáng)的組分;存在基本結(jié)構(gòu)單元;二者的芳香度高,H/C原子比低;分子中含S、N、O雜原子基團(tuán),還絡(luò)合Ni、V等金屬。不同點(diǎn):(6分)膠質(zhì)能溶于低分子的正構(gòu)烷烴,而瀝青質(zhì)則不能。膠質(zhì)的H/C原子比高于瀝青質(zhì),而其fA、RA、RN低于瀝青質(zhì)。膠質(zhì)的平均分子質(zhì)量低于瀝青質(zhì)。膠質(zhì)的極性小于瀝青質(zhì)。瀝青質(zhì)具有似晶結(jié)構(gòu),而膠質(zhì)卻沒(méi)有。瀝青質(zhì)的雜原子含量高于膠質(zhì)。由于瀝青質(zhì)是渣油四組分中極性最強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量最大的組分,而膠質(zhì)的極性相對(duì)瀝青質(zhì)而言要小一些,氧化鋁屬于極性的固體吸附劑,極性越強(qiáng)的化合物與氧化鋁之間吸附力越大,越難于解析出來(lái),為了防止瀝青質(zhì)與氧化鋁之間形成不可逆吸附,因此用正庚烷來(lái)沉淀渣油中的瀝青質(zhì),膠質(zhì)可用氧化鋁吸附色譜來(lái)分離。(2分)2、汽油的爆震燃燒與柴油的燃燒粗暴性有何不同?為什么汽油機(jī)與柴油機(jī)在工作工程中會(huì)產(chǎn)生爆震或工作粗暴現(xiàn)象。(12分)汽油的爆震燃燒與柴油的燃燒粗暴性具有共同的現(xiàn)象:敲缸,燒壞機(jī)件,冒黑煙,功率降低,油耗增加。(3分)汽油的爆震燃燒與柴油的燃燒粗暴性產(chǎn)生的時(shí)間不同:汽油的爆震燃燒是產(chǎn)生在燃燒的后期(火焰的傳播過(guò)程中),而柴油的燃燒粗暴性是產(chǎn)生在燃燒的初期(滯燃期和急燃期)。(3分)與燃燒的性質(zhì)有關(guān):如果汽油的自燃點(diǎn)太低,著火前就形成過(guò)多的過(guò)氧化物,很容易產(chǎn)生爆震現(xiàn)象;而如果柴油的自燃點(diǎn)太高,不能產(chǎn)生足夠多的過(guò)氧化物,使滯燃期過(guò)長(zhǎng),導(dǎo)致工作粗暴。(3分)與發(fā)動(dòng)機(jī)的壓縮比有關(guān):如果汽油機(jī)的壓縮比大,壓縮終了后的溫度與壓力就高,產(chǎn)生的過(guò)氧化物較多,這些過(guò)氧化物容易自然,在火焰?zhèn)鞑ミ^(guò)程中就會(huì)形成多個(gè)火焰中心,容易產(chǎn)生爆震;如果柴油機(jī)的壓縮比小,壓縮終了時(shí)不能形成足夠多的過(guò)氧化物,導(dǎo)致發(fā)火延遲期較長(zhǎng),發(fā)動(dòng)機(jī)工作粗暴。(3分)3、根據(jù)汽油、柴油、航空煤油以及內(nèi)燃機(jī)油的使用性能分別闡述它們各自的理想組成。(16分)汽油的理想組成(4分):汽油要求具有較好的抗爆性,因而要求其辛烷值較高。碳數(shù)相同的不同烴類(lèi)辛烷值的大小順序?yàn)椋悍枷銦N>異構(gòu)烷烴和異構(gòu)烯烴>正構(gòu)烯烴和環(huán)烷烴>正構(gòu)烷烴。烯烴和芳烴的安定性較差,在發(fā)動(dòng)機(jī)高溫部位會(huì)聚合生成膠質(zhì),增加發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室中的沉積物,并使尾氣排放中NOX、CO和苯增多,而苯更是致癌物質(zhì)。綜上所述,異構(gòu)化程度較高的異構(gòu)烷烴具有較高的辛烷值,是汽油的理想組成。柴油的理想組成(4分):柴油要求具有較高的十六烷值和良好的低溫流動(dòng)性。碳數(shù)相同的不同烴類(lèi)十六烷值的大小順序?yàn)椋赫龢?gòu)烷烴>正構(gòu)烯烴>異構(gòu)烷烴和異構(gòu)烯烴>環(huán)烷烴>芳香烴。正構(gòu)烷烴的凝固點(diǎn)較高,而正構(gòu)烯烴的安定性較差。綜上所述,只有一個(gè)或兩個(gè)支鏈的異構(gòu)烷烴具有較高的十六烷值,而且其凝固點(diǎn)較低,因而是柴油的理想組成。噴氣燃料的理想組成(4分):從燃燒穩(wěn)定性的角度,正構(gòu)烷烴與環(huán)烷烴的燃燒極限比芳香烴寬,在低溫下更加明顯,因而正構(gòu)烷烴與環(huán)烷烴是較理想的組分。從燃燒完全度的角度,各種烴類(lèi)的燃燒完全度的順序如下:正構(gòu)烷烴>異構(gòu)烷烴>單環(huán)環(huán)烷烴>雙環(huán)環(huán)烷烴>單環(huán)芳烴>雙環(huán)芳烴。從生成積炭的傾向的角度,芳烴尤其是雙環(huán)芳烴最容易生成積炭,而烷烴生成的積炭最少。從燃料的熱值角度,重量熱值越大,發(fā)動(dòng)機(jī)的推力越大,耗油率越低;體積熱值越大,飛機(jī)航程越遠(yuǎn),因而要求噴氣燃料具有較高的重量熱值與體積熱值。重量熱值的大小順序?yàn)椋和闊N>環(huán)烷烴>芳烴,體積熱值要數(shù)芳烴最大,而烷烴最小。兼顧重量熱值與體積熱值,芳烴不是其理想組分。綜上所述,環(huán)烷烴式噴氣燃料的理想組成。內(nèi)燃機(jī)油的理想組成(4分):內(nèi)燃機(jī)油要求具有較低的粘度、良好的粘溫性能、良好的抗氧化安定性和低溫性能。就粘度而言,環(huán)狀烴的粘度大于鏈狀烴,正構(gòu)烷烴的粘溫性質(zhì)最好,少環(huán)長(zhǎng)側(cè)鏈的環(huán)狀烴和少分支的異構(gòu)烷烴粘溫性質(zhì)也比較好,多環(huán)短側(cè)鏈的環(huán)狀烴粘溫性質(zhì)最差,就氧化安定性而言,非烴類(lèi)尤其是氮化物和多環(huán)芳烴較差,就低溫性能而言,正構(gòu)烷烴和多環(huán)芳烴的較差。綜上所述,內(nèi)燃機(jī)潤(rùn)滑油的理想組成是少環(huán)長(zhǎng)側(cè)鏈的烴類(lèi)和少分支的異構(gòu)烷烴。4、簡(jiǎn)述原油中的含硫、含氮以及金屬化合物對(duì)石油加工過(guò)程及石油產(chǎn)品的危害(10分)硫會(huì)使石油加工過(guò)程中的催化劑中毒;由于有些含硫化合物在較低的溫度下即可分解而生成硫化氫,而硫化氫又被氧化生成了元素硫,元素硫、硫化氫以及具有弱酸性的硫醇對(duì)金屬均具有較強(qiáng)的腐蝕作用;石油產(chǎn)品中的硫燃燒后生成的SOX散逸到大氣中會(huì)形成酸雨,污染環(huán)境,破壞生態(tài)平衡。為此必須盡可能地脫除石油產(chǎn)品中的含硫化合物。(4分)石油中的含氮化合物對(duì)石油加工和產(chǎn)品的使用都有不利影響,使催化劑中毒失活;吡咯類(lèi)和吲哚類(lèi)氮化物等弱堿性氮化物不穩(wěn)定,易于氧化和聚合生成膠狀物質(zhì),因此石油產(chǎn)品中如果含有較多的吡咯類(lèi)含氮化合物,其顏色很容易變深和產(chǎn)生沉淀;氮燃燒生成的NOX等污染物具有較強(qiáng)的光化學(xué)反應(yīng)活性,還會(huì)造成光化學(xué)污染。(3分)石油中的金屬如鐵、銅、鎳、釩是催化裂化催化劑的毒物;在渣油的加氫裂化過(guò)程中,脫除出來(lái)的金屬化合物沉積在加氫催化劑上,導(dǎo)致反應(yīng)器的床層壓降增加;砷是催化重整催化劑的毒物,鈉和鈣會(huì)使某些催化劑的活性降低,同時(shí)釩還會(huì)對(duì)燃?xì)馔钙降娜~片產(chǎn)生嚴(yán)重?zé)啤#?分)中國(guó)石油大學(xué)石油化學(xué)期末考試試/一、填空題(每空1分,共25分)1、烴類(lèi)的熱解反應(yīng)遵循的反應(yīng)機(jī)理是(自由基鏈反應(yīng)),而在催化裂化催化劑作用下烴類(lèi)的裂解反應(yīng)遵循的反應(yīng)機(jī)理是(正碳離子反應(yīng))。2、烴類(lèi)的高溫裂解采用(高溫短時(shí)間)的反應(yīng)條件可以得到較高的乙烯與丙烯產(chǎn)率。3、催化裂化工藝流程主要包括(反應(yīng)-再生系統(tǒng))、(分餾系統(tǒng))、(吸收穩(wěn)定系統(tǒng))三大部分。4、催化裂化催化劑屬于(固體酸)類(lèi)型的催化劑,目前工業(yè)上主要用(沸石分子篩)作為催化裂化催化劑。5、催化重整原料的餾分范圍確定主要是依據(jù)其生產(chǎn)目的,如果是為了生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分,其餾分范圍為(80~180℃),如果是為了生產(chǎn)BTX,原料的餾分范圍為(60~1456、為了提高催化重整催化劑的酸性功能,一般加入(電負(fù)性較高的氟、氯等鹵素)。7、加氫處理催化劑與加氫裂化催化劑均為負(fù)載型催化劑,常用的金屬活性組分均為(Ni、Co、Mo、W),而加氫處理催化劑的載體為(γ-Al2O3)、加氫裂化催化劑的載體為(無(wú)定形硅酸鋁和沸石分子篩)。8、加氫處理的主要目的是(脫除原料中的含硫、氮、氧及金屬化合物,烯烴與芳烴加氫飽和),加氫裂化的主要目的是(大分子的烴類(lèi)裂化成小分子),潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加氫處理的主要目的是(將非理想組分通過(guò)加氫轉(zhuǎn)化成理想組分,提高其黏度指數(shù))。9、目前重油加氫工藝按照反應(yīng)器的類(lèi)型可分為(固定床)、(移動(dòng)床)、(沸騰床)、(懸浮床)四種。10、柴油與潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油催化脫蠟的主要目的是(通過(guò)催化脫蠟,將其柴油與潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)),所用的催化劑為(金屬組分載在擇形沸石分子篩上)。11、催化烷基化最主要的反應(yīng)是(異丁烷與C4烯烴反應(yīng)生成異辛烷),催化醚化最主要的反應(yīng)是(異丁烯與甲醇反應(yīng)生成甲基叔丁基醚)。二、選擇題(每題1分,共15分)1、烴類(lèi)高溫裂解過(guò)程中,采用相同的反應(yīng)條件,下列原油的相同石腦油餾分,乙烯與丙烯產(chǎn)率最高的是(A)A、大慶直餾石腦油B、勝利直餾石腦油C、遼河直餾石腦油D、大港直餾石腦油2、延遲焦化過(guò)程中,原料中的(B)組分對(duì)焦炭的生成貢獻(xiàn)最大。A、正構(gòu)烷烴B、稠環(huán)芳烴C、環(huán)烷烴D、單環(huán)芳烴3、催化裂化的反應(yīng)溫度大致范圍為(C)A、400~450℃B、450~490℃C、480~5204、在煉油廠的裝置中,一套裝置上加熱爐最多的為(C)A、催化裂化裝置B、延遲焦化裝置C、催化重整裝置D、加氫裂化裝置5、在催化裂化催化劑上,吸附能力最弱的烴類(lèi)為(B)A、稠環(huán)芳烴B、烷烴C、烯烴D、環(huán)烷烴6、在催化裂化反應(yīng)中,原料中哪種類(lèi)型化合物對(duì)催化劑的活性影響最大(D)A、烴類(lèi)化合物B、含硫化合物C、金屬化合物D、含氮化合物7、催化重整催化劑的載體為(C)A、沸石分子篩B、合成硅酸鋁C、鹵素改性的γ-Al2O3D、天然白土8、在催化重整產(chǎn)物中,哪種類(lèi)型的化合物含量最高(B)A、正構(gòu)烷烴B、芳香烴C、異構(gòu)烷烴D、環(huán)烷烴9、在重油催化裂化反應(yīng)過(guò)程中,對(duì)催化劑上積炭貢獻(xiàn)最大的組分是(D)A、飽和分B、芳香分C、膠質(zhì)D、瀝青質(zhì)10、在連續(xù)重整催化劑中,最常用的金屬活性組分為(A)A、Pt-SnB、Pt-IrC、Pt-CuD、Pt-Re11、采用較高的反應(yīng)壓力對(duì)烴類(lèi)哪類(lèi)反應(yīng)有利(D)A、熱裂化B、催化裂化C、催化重整D、加氫裂化12、從總體的熱效應(yīng)上看,下列哪類(lèi)反應(yīng)屬于放熱反應(yīng)(B)A、烴類(lèi)的高溫?zé)峤釨、石油餾分的加氫裂化C、石油餾分的催化裂化D、石油餾分的催化重整13、潤(rùn)滑油催化異構(gòu)脫蠟的主要反應(yīng)是(A)A、正構(gòu)烷烴的異構(gòu)化B、環(huán)烷烴的異構(gòu)化C、烯烴的異構(gòu)化D、芳香烴的異構(gòu)化14、目前在煉油廠的制氫裝置中,氫氣提純最常用的方法是(B)A、化學(xué)凈化法B、PSA法C、膜分離方法D、溶解法15、在高辛烷值汽油調(diào)和組分的生產(chǎn)工藝中,催化異構(gòu)化催化劑必須具備的功能是(C)A、加氫-脫氫功能B、加氫-異構(gòu)化功能C、加氫、脫氫-異構(gòu)化功能D、脫氫-異構(gòu)化功能三、判斷題(對(duì)的打√,錯(cuò)誤的打×,每題1分,共10分)1、烷烴的熱解反應(yīng)中,脫氫反應(yīng)比斷鏈反應(yīng)容易。(×)2、隨著反應(yīng)溫度的增加,烴類(lèi)的熱解反應(yīng)平衡常數(shù)增加,反應(yīng)速率常數(shù)也隨之增加。(√)3、石油餾分的熱反應(yīng)與催化裂化反應(yīng)發(fā)生的是平行-連串反應(yīng),平行反應(yīng)使產(chǎn)物的氫碳原子比增加,而連串反應(yīng)使產(chǎn)物的氫碳原子比降低。(×)4、催化裂化工藝得到的汽油辛烷值與柴油的十六烷值也比較高,而加氫裂化工藝得到的汽油辛烷值較低、柴油的十六烷值也較高。(×)5、減壓餾分油的催化裂化反應(yīng)是氣-固兩相反應(yīng),常壓或減壓渣油的催化裂化反應(yīng)是氣-液-固三相反應(yīng)。(√)6、催化裂化與加氫裂化催化劑均屬于負(fù)載型催化劑。(×)7、催化重整與加氫處理催化劑均具有雙功能特性。(×)8、加氫處理催化劑的金屬活性組分都必須預(yù)硫化才具有加氫活性。(×)9、化合物分子結(jié)構(gòu)的空間位阻效應(yīng)只影響其在催化劑活性位上的端連吸附,而不影響平躺吸附。(√)10、重油中膠質(zhì)與瀝青質(zhì)的加氫裂化反應(yīng)遵循的是正碳離子反應(yīng)機(jī)理。(×)四、問(wèn)答題(共40分)1、從化學(xué)熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)角度分別闡述反應(yīng)溫度與反應(yīng)壓力對(duì)于烴類(lèi)的催化裂化、加氫裂化以及催化重整反應(yīng)的影響。(10分)從化學(xué)熱力學(xué)的角度來(lái)看:烴類(lèi)的催化裂化與催化重整反應(yīng)均為強(qiáng)的吸熱反應(yīng),反應(yīng)溫度升高,這兩類(lèi)反應(yīng)的平衡常數(shù)增加,因此高溫對(duì)烴類(lèi)的催化裂化與催化重整反應(yīng)是有利的。烴類(lèi)的加氫裂化反應(yīng)屬于較強(qiáng)的放熱反應(yīng),反應(yīng)溫度升高,其平衡轉(zhuǎn)化率降低,高溫對(duì)于烴類(lèi)的加氫裂化反應(yīng)不利。(3分)由于烴類(lèi)的催化裂化反應(yīng)與催化重整反應(yīng)均是分子數(shù)增加的反應(yīng),反應(yīng)壓力增加,這兩類(lèi)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率降低,因此高壓對(duì)反應(yīng)不利。烴類(lèi)的加氫裂化反應(yīng)是分子數(shù)減少的反應(yīng),反應(yīng)壓力增加,其平衡轉(zhuǎn)化率增加,因此高壓對(duì)于加氫裂化反應(yīng)是有利的。(3分)從反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的角度看:反應(yīng)溫度升高,反應(yīng)速度加快,因此烴類(lèi)的催化裂化、催化重整與加氫裂化反應(yīng)速度均加快,但是反應(yīng)溫度過(guò)高,二次反應(yīng)加劇,低分子的烴類(lèi)與積炭產(chǎn)率較高,目的產(chǎn)物的選擇性降低。(2分)綜合動(dòng)力學(xué)與熱力學(xué)兩方面考慮,烴類(lèi)的催化裂化與催化重整宜采用480~530℃反應(yīng)溫度和不高于0.5MPa的反應(yīng)壓力,而加氫裂化宜采用370~440℃反應(yīng)溫度和8~15Mpa反應(yīng)壓力。(2分)2、闡述催化裂化催化劑失活速度快、而加氫裂化催化劑失活速度慢的原因。(10分)催化裂化催化劑主要是固體酸類(lèi)型,如沸石分子篩,烴類(lèi)在催化劑表面發(fā)生化學(xué)吸附,不同的烴類(lèi)吸附能力差別很大,其中稠環(huán)芳烴吸附能力最強(qiáng),而烷烴的吸附能力最弱;就其反應(yīng)速度而而言,稠環(huán)芳烴的反應(yīng)速度最慢,烯烴的反應(yīng)速度最快,因此稠環(huán)芳烴首先吸附在催化劑的表面,易于縮合生成焦炭,使催化劑暫時(shí)性失活。(5分)加氫裂化催化劑屬于負(fù)載型的雙功能催化劑,在酸性載體上載有具有加氫功能的金屬活性組分,,雖然稠環(huán)芳烴的吸附能力強(qiáng),首先吸附在催化劑的表面,但是由于在加氫活性中心作用下以及高氫壓的條件下,稠環(huán)芳烴發(fā)生芳香環(huán)的加氫飽和反應(yīng),生成雙環(huán)或單環(huán)的芳烴與環(huán)烷烴,而不是縮合生焦反應(yīng),因此加氫裂化催化劑的表面積炭很少,催化劑的失活速度慢。(5分)3、某種原油屬于環(huán)烷-中間基的原油,其中的硫含量約為2w%,氮含量約為0.6w%,總金屬含量約為100mg/g,殘?zhí)恐导s為12w%,<350℃生產(chǎn)低硫、低氮的清潔汽油與柴油的工藝有:加氫裂化、催化重整、催化烷基化與催化異構(gòu)化。(2分)原油首先進(jìn)行常壓與減壓蒸餾,得到常頂汽油、直餾柴油、減壓餾分油與減壓渣油。(2分)減壓餾分油由于含硫量較高,采用FCC工藝得到的汽油硫含量不符合產(chǎn)品要求,因此VGO只能采用加氫裂化工藝,得到干氣、液化氣、加氫石腦油、加氫柴油與加氫尾油。(2分)減壓渣油硫含量更高,而且含有較多的金屬化合物,而且最終產(chǎn)品中不能生產(chǎn)焦炭,因此VR不能采用延遲焦化的工藝,而只能采用渣油固定床加氫裂化的工藝,得到干氣、液化氣、加氫石腦油、加氫柴油、加氫尾油,并產(chǎn)生一定量含硫化氫的酸性氣。(2分)常頂汽油、VGO加氫裂化石腦油與VR加氫裂化石腦油進(jìn)行催化重整,得
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