編制說明-貴金屬合金化學分析分析方法 第2部分：鉑含量的測定 高錳酸鉀電位滴定法

貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法編制說明2（一）任務(wù)來源根據(jù)2021年2月8日，全國有色金屬標準技術(shù)委員會關(guān)于下達標準計劃及相關(guān)標準外文版計劃的通知，標準《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法》修訂項目由全國有色金屬標準化技術(shù)委員會歸口，計劃號：2021-0401T-YS，項目時間節(jié)點為2023年11月-12月，樣品制備，數(shù)據(jù)整理、撰寫實驗報告、標準編制說明、標準稿等；2024年1月，寄出驗證樣品，撰寫標準編制說明；2024年2月，驗證數(shù)據(jù)的匯總、整理；2024年3月，進行預審；2024年4月，補充試驗，標準編制說明、標準稿修改；2024年4月，進行審定；2024年6月，提交報批稿。標準起草單位為：貴研檢測科技（云南）有限公司、北礦檢測技術(shù)股份有限公司、郴州市產(chǎn)商品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所、云南省貴金屬新材料控股集團股份有限公司、貴研資源（易門）有限公司、江西省君鑫貴金屬科技材料有限公司、中寶正信金銀珠寶首飾檢測有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、金川集團。因公司發(fā)展需要，貴研鉑業(yè)股份有限公司已更名為云南省貴金屬新材料控股集團股份有限公司，更名事宜于2023年12月8日通過上市公司股東大會審議，2023年12月12日完成工商變更，并取得新的營業(yè)執(zhí)照，故貴研鉑業(yè)股份有限公司單位名稱變更為云南省貴金屬新材料控股集團股份有限公司。又因云南省貴金屬新材料控股集團股份有限公司檢測中心的人員納入貴研檢測科技（云南）有限公司管理，固改第一起草單位為貴研檢測科技（云南）有限公司。（二）主要參加單位和工作成員及其所作的工作2.1主要參加單位情況標準主編單位貴研檢測科技（云南）有限公司、云南省貴金屬新材料控股集團股份有限公司在標準的編制過程中，積極主動收集國內(nèi)外的鉑合金產(chǎn)品標準及分析標準，根據(jù)收集到的標準開展試驗，編寫現(xiàn)場試驗過程報告模板，編制實測數(shù)據(jù)統(tǒng)計表，公司能夠帶領(lǐng)編制組成員單位認真細致修改標準文本，征求多家企業(yè)的修改意見，最終帶領(lǐng)編制組完成標準的編制工作。云南省貴金屬新材料控股集團股份有限公司提供實驗樣品。各驗證單位，積極參加標準調(diào)研工作，針對標準的討論稿和征求意見稿提出修改意見，主要負責標準中檢測范圍文本內(nèi)容編寫把關(guān)，承擔標準中的試驗驗證工作。7家驗證單位針對貴研檢測科技（云南）有限公司提供的鉑合金試料對分析條件試驗、加標回收、精密度進行可靠的數(shù)據(jù)分析確定，承擔標準中的試驗驗證工作，為標準技術(shù)要求提供有力保障。2.2主要工作成員所負責的工作情況3本標準主要起草人及工作職責見表1。杜浩、王浩瀅、楊華東、張卓佳、韓繼標、馬王蕊、林江（三）主要工作過程1預研階段2019年9月，由全國有色金屬標準化技術(shù)委員會發(fā)函組織標準編制組單位討論技術(shù)要求，并征求相關(guān)企業(yè)意見，由主編單位整理后初步形成草案稿。1.2標準工作會議由全國有色金屬標準化技術(shù)委員會組織召開標準工作會議，會議對貴研檢測科技（云南）有限公司、云南省貴金屬新材料控股集團股份有限公司為主編單位提出修訂《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法》行業(yè)標準計劃進行認真討論，并提出進一步修改討論稿意見。2立項階段2019年11月,貴研檢測科技（云南）有限公司、云南省貴金屬新材料控股集團股份有限公司向全國有色金屬標準化技術(shù)委員會提交了《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法》行業(yè)標準項目建議書、立項報告及標準草案等材料，全體委員會討論論證同意該行業(yè)標準立項。42021年2月，工業(yè)和信息化部下達了修訂《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法》行業(yè)標準的任務(wù)，計劃號為2021-0401T-YS，技術(shù)歸口單位為全國有色金屬標準化技術(shù)委員會。3起草階段3.1標準進度匯報及進度協(xié)調(diào)會2023年11月全國有色金屬標準化技術(shù)委員會在云南省昆明市召開了標準項目任務(wù)落實會議，會議對《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法》行業(yè)標準項目計劃進行了任務(wù)落實。2023年12月貴研檢測科技（云南）有限公司、云南省貴金屬新材料控股集團股份有限公司、定期開展標準進度匯報及進度協(xié)調(diào)會，會議匯報標準的完成情況及需要協(xié)調(diào)問題，在本標準的試驗過程中，針對鉑合金進行了樣品熔煉，對試樣進行精密度及加標回收率實驗。于2024年1月形成了標準討論稿及編制說明。各位成員配合驗證把關(guān)，及時修改討論稿，形成標準征求意見稿。3.2驗證樣品發(fā)放及數(shù)據(jù)反饋2024年1月，標準主編單位向驗證單位發(fā)放驗證樣品及征求意見稿。在本標準的試驗過程中，采用NiPt5、NiPt60、PtCu5三個牌號樣品做加標回收試驗和精密度試驗來計算方法的準確度及重復性、再現(xiàn)性。根據(jù)驗證單位返回的數(shù)據(jù)，于2024年3月形成了標準預審4征求意見階段4.1標準征求意見會議2024年3月，貴研檢測科技（云南）有限公司以電子郵件、電話、微信等形式征求驗證單位意見，根據(jù)驗證單位意見及試驗數(shù)據(jù)，形成預審稿Ⅱ。4.2標準發(fā)函征求意見2024年3月通過網(wǎng)絡(luò)、微信和電子郵件等方式在全國開展征求意見意見工作，對15家相關(guān)研究院所、生產(chǎn)企業(yè)、下游用戶以及第三方檢測機構(gòu)進行了征求意見，發(fā)送《征求意見稿》的單位數(shù)15個，收到《征求意見稿》后，回函的單位數(shù)15個，回函并有建議或意見的單位數(shù)3個。編制組單位根據(jù)回函意見，對預審稿進行了修改和完善，并于2024年4月形成了送審稿。5審查階段2024年4月24日～4月27日，在湖南省長沙市召開了行業(yè)標準《貴金屬合金元素分析5方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法》審定會，根據(jù)與會專家及企業(yè)代表認真研究及討論，形成審定會紀要，并在會議上經(jīng)過專家審議通過，根據(jù)審定會紀要，編制《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法》的報批稿及其編制說明。6報批階段2024年x月，標準修訂工作組根據(jù)審查會提出的修改意見和建議對標準進行了進一步的修改整理，形成了本標準的報批稿。報標委會秘書處。修訂本標準的原則是以能滿足合金中鉑含量的準確、快速測定要求為基礎(chǔ)，原標準貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電流滴定法》，標準針對銀、鉑合金中鉑量的測定，分析過程中使用硫酸，且使用傳統(tǒng)的分析儀器-電流滴定儀，分析操作繁瑣，且耗時較長。目前自動電位滴定儀已成為實驗室常規(guī)的分析儀器，針對合金中鉑量的測定，自動電位滴定儀測定準確度更高。故，擬刪除原標準硫酸使用，更改亞銅的加入量及更換滴定設(shè)備，使標準方法更穩(wěn)定精確，有利于推動合金綜合技術(shù)發(fā)展，及快速高效的滿足交易。這使得貴金屬產(chǎn)品標準通過更完全，更穩(wěn)定、更準確的方式推動整個貴金屬合金綜合技術(shù)健康良好的可持續(xù)性發(fā)展；同時保證產(chǎn)品質(zhì)量，指導公平、公正交易，維護、促進貴金屬貿(mào)易經(jīng)濟的重要依據(jù)；同時也是回收技術(shù)過程產(chǎn)品及最終產(chǎn)品質(zhì)量控制的重要保障。修訂包括：1.更改了檢測設(shè)備，由電流滴定儀改為自動電位滴定儀，使標準方法更快速、穩(wěn)定精確。2.更新了合金材料的適用性，在原標準適用于銀、鉑合金基礎(chǔ)上，增加了金合金和鉑銠合金的測定，使標準的應用更廣泛。3.刪除了原標準硫酸的使用，改善了試液的處理條件，使操作更加簡單。三、標準主要內(nèi)容的確定依據(jù)及主要試驗和驗證情況分析1.更改了檢測設(shè)備，由電流滴定儀改為自動電位滴定儀。為了滿足產(chǎn)品檢測的需求，本著更快速、更精密的原則，通過使用電流滴定儀和自動電位滴定儀進行精密度試驗，兩種測量儀器測定結(jié)果基本吻合，因此，在本次標準的修訂中為了達到更好的精密度，以及更快的檢測效果，將儀器設(shè)備電流滴定儀更改為自動電位滴定儀。2.刪除了硫酸的使用，改善了試液的處理條件。為了使檢測方法更具有可操作性和適用性，刪除了原標準的硫酸的使用，更改了氯化亞銅的用量。3.1試樣溶解條件的選擇6為了使試樣中鉑充分溶解并轉(zhuǎn)化為可測定鉑的狀態(tài)，對新增加的PtRh（鉑含量為90.02%）和AuAgPt合金（鉑含量為10.00%）采用多種溶樣、處理方法，并進行結(jié)果對照。試驗結(jié)果表明，所有鉑合金產(chǎn)品均采用聚四氟乙烯溶樣罐，加15mL鹽酸、5mL過氧化氫，進罐12h樣品溶解完全。表1試樣溶解條件的選擇////////3.2氯化亞銅溶液用量影響移取8.39mg鉑標準溶液，置于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，低溫蒸至濕鹽狀，加入3mL鹽酸，加入3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸,轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加水至總體積為35mL，加0.0～10.0mL氯化亞銅溶液，以下按照實驗方法進行操作,結(jié)果見表2。選擇加入3.00mL氯化亞銅進行以下試驗。表2氯化亞銅用量對測定結(jié)果的影響10————723456789————3.3硫酸對測定結(jié)果的影響移取8.39mg鉑標準溶液，置于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，低溫蒸至濕鹽狀，加入3mL鹽酸，加入3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1.0mL鹽酸，轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加水至總體積為30mL，加3.0mL氯化亞銅溶液，搖勻，將高型燒杯放入預先燒開的水中，保持微沸10min，取出，加1.0mL硫酸溶液(1+3),以下按照實驗方法進行操作。結(jié)果見表3，由表3可知，加入1.0mL硫酸溶液結(jié)果變化不大。以下試驗采用不加硫酸溶液。表3硫酸對測定結(jié)果的影響1020304050678983.4電流滴定儀與自動電位滴定儀滴定結(jié)果對比為了滿足產(chǎn)品檢測的需求，本著更快速、更精密的原則，通過使用電流滴定儀和自動電位滴定儀對其中5中合金樣品NiPt5、NiPt60、PtCu5、AuAgPt、PtRh10進行精密度試驗，兩種測量儀器測定結(jié)果基本吻合，因此，在本次標準的修訂中為了達到更好的精密度，以及更快的檢測效果，將儀器設(shè)備電流滴定儀更改為自動電位滴定儀,結(jié)果見表4。表4電流滴定儀與自動電位滴定儀滴定結(jié)果對比3.5共存離子的影響與消除由表5可知，對10.00mg鉑而言，當相對誤差≤±0.10%時，鈀、銠、釕和常見元素不干擾測定。表5雜質(zhì)元素干擾與消除0093.6樣品分析結(jié)果將試液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中（鉑含量在5%～15%的樣品直接轉(zhuǎn)入150mL燒杯），用水稀釋至刻度，混勻。移取10mL試液置于150mL燒杯中。加0.5mL氯化鈉溶液，低溫蒸至濕鹽狀，加入3mL鹽酸溶液蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加3mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻，將高型燒杯放入預先燒開的水中，保持微沸10min，取出，將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，取下，用水沖洗高型及杯及吹氣管，再重復吹氣15min。將溶液轉(zhuǎn)入120mL燒杯中。表6樣品分析結(jié)果樣品名稱NiPt5NiPt603.7實驗誤差分析根據(jù)表6數(shù)據(jù)，計算實驗誤差，結(jié)果見表7。表7實驗誤差NiPt5NiPt60AuAgPt3.8樣品加標準回收分析分別稱取各合金試樣，按上述最佳條件進行測定，加入純鉑標準回收試驗結(jié)果見表8。回收率在99.51%～100.59%范圍內(nèi)。表8試樣加標回收試驗加入Pt量NiPt5///NiPt60//////本標準不涉及專利問題（一）項目的必要性簡述貴金屬具有獨特的物理、化學性能，在現(xiàn)代工業(yè)、國防建設(shè)和高新技術(shù)的各個領(lǐng)域中發(fā)揮著特殊的作用。鉑合金已廣泛應用于電接觸材料、電阻材料、測溫材料、復合材料、催化網(wǎng)材料、導電環(huán)材料等，用戶覆蓋航空、航天、船舶、汽車和建材等軍民行業(yè)。鉑系催化劑是硝酸生產(chǎn)主要的催化材料。2006年制訂的行標標準YS/T372.2-2006《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑量的測定高錳酸鉀電流滴定法》自實施以來，保證了貴金屬及其合金材料產(chǎn)品的質(zhì)量，促進了貴金屬及其合金材料新產(chǎn)品的開發(fā)，也成為貴金屬及其合金產(chǎn)品中鉑元素的可靠分析方法。但是，通過多年的實踐，我們發(fā)現(xiàn)原標準覆蓋范圍需要擴大，方法也需要簡便易于掌握。本項目系統(tǒng)研究了試料的處理條件、測定條件的選擇，進行了試料的加標回收及方法精密度試驗。實驗結(jié)果表明，所修定的分析方法適用于鉑合金中5.00%～95.00%鉑量的測定。方法測定范圍寬、準確、穩(wěn)定，分析誤差小，建立了可靠的分析方法，準確測定鉑合金中的鉑含量，為鉑合金產(chǎn)品的質(zhì)量控制及其產(chǎn)品交易提供可靠的依據(jù)。（二）項目的可行性簡述貴研鉑業(yè)股份有限公司功能材料事業(yè)部和貴金屬研發(fā)中心是專業(yè)開發(fā)、生產(chǎn)以及銷售貴金屬化學材料的，其中鉑合金的研究開發(fā)近60年，種類達20多種。貴研鉑業(yè)股份有限公司檢測中心2006年制訂的行業(yè)標準YS/T372.2-2006《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑量的測定高錳酸鉀電流滴定法》其中包括7種鉑合金，標準對測定條件作了系統(tǒng)地實驗研究，建立了鉑合金元素分析方法。該法選擇性好，常見共存元素不干擾測定，能測定5%~95%鉑含量，適用范圍廣，可覆蓋較多鉑合金產(chǎn)品，操作簡便，應用于樣品分析中，結(jié)果令人滿意。分析工作者進行了鉑合金中高錳酸鉀電位滴定法的系統(tǒng)研究，完全滿足產(chǎn)品要求。因此，修訂了本標準。（三）標準的先進性、創(chuàng)新性、標準實施后經(jīng)濟效益和社會效益經(jīng)過資料搜索，行標標準YS/T372.2-2006《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑量的測定高錳酸鉀電流滴定法》》包括7種鉑合金中鉑量的測定，方法測定范圍寬、準確、穩(wěn)定，分析誤差小。本項目采用高錳酸鉀電位滴定法，擴大了實用性保證測定的準確性，且增加重復性及再現(xiàn)性結(jié)果計算。保證了方法的適用及準確。本項目的完成，對考察物料平衡，公平、公正交易，維護行業(yè)最佳秩序，促進最佳共同效益和推廣應用具有重要意義。同時，為檢驗檢測機構(gòu)和生產(chǎn)企業(yè)提供可選擇的方法，也為產(chǎn)品質(zhì)量保證提供有力支撐。無采用。目前僅檢索到行業(yè)標準YS/T372.2-2006。本標準完全滿足現(xiàn)行國家法律、法規(guī)等的要求，標準格式規(guī)范。根據(jù)標準化法和有關(guān)規(guī)定，建議本標準作為推薦性行業(yè)標準。1.首先應在實施前保證標準文本的充足供應，使每個檢測機構(gòu)以及相關(guān)單位等都能及時得到標準文本，這是保證新標準貫徹實施的基礎(chǔ)。2.本次修訂的《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑含量的測定高錳酸鉀電位滴定法》，不僅與檢測機構(gòu)有關(guān)，而且與產(chǎn)品生產(chǎn)、使用企業(yè)相關(guān)。對于標準使用過程中容易出現(xiàn)的疑問，起草單位有義務(wù)進行必要的解釋。3.可以對相關(guān)部門進行標準的培訓宣貫，以保證標準的貫徹實施。4.建議本標準批準發(fā)布3個月后實施。在本標準發(fā)布實施之日起，代替YS/T372.2-2006《貴金屬合金元素分析方法第2部分：鉑量的測定高錳酸鉀電流滴定法》。12345678驗證單位/%1NiPt54.984.994.985.004.964.995.005.014.954.984.964.980.020.38NiPt6060.0259.9359.9859.8860.0159.8559.9559.9060.0459.9759.8959.950.06PtCu594.9695.2095.0994.8594.8894.9095.052NiPt54.87*4.92*5.05*5.26*4.82*////5.02NiPt6059.9559.8859.8460.0859.8060.06////59.960.20PtCu595.2294.9594.9295.0795.02////95.063NiPt6059.8659.8259.9359.8159.7560.0159.85////59.850.09PtCu595.0994.9694.8194.9194.8394.97////94.964NiPt55.014.974.965.014.964.975.005.014.974.964.974.980.020.43NiPt6060.0360.0259.8659.8760.0360.0259.8759.8659.8860.0159.8859.940.08PtCu594.8694.8894.8794.8994.8695.045NiPt54.924.944.935.014.964.894.995.045.085.024.944.970.06NiPt6059.8659.9359.9760.0559.9259.8659.8960.0560.0959.99PtCu594.8995.0495.2195.3694.8595.0995.2795.3695.2494.8294.8195.0