《鈉離子電池用正極材料焦磷酸磷酸鐵鈉》征求意見稿（預(yù)審）

1T/CNIAXXXXX—XXXX鈉離子電池用正極材料焦磷酸磷酸鐵鈉本文件規(guī)定了鈉離子電池用正極材料焦磷酸磷酸鐵鈉的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸、貯存和隨行文件、訂貨單內(nèi)容。本文件適用于鈉離子電池用正極材料焦磷酸磷酸鐵鈉。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T5162金屬粉末振實密度的測定GB/T5314粉末冶金用粉末-取樣方法GB/T9724化學試劑pH值測定通則GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾.費休法（通用方法）GB/T19077粒度分析激光衍射法GB/T19587氣體吸附BET法測定固態(tài)物質(zhì)比表面積GB/T20123鋼鐵總碳硫含量的測定高頻感應(yīng)爐燃燒紅外吸收法(常規(guī)方法)GT/T20252鈷酸鋰GB/T24533鋰離子電池石墨類負極材料GB/Txxxx鋰離子電池正極材料粉末壓實密度的測定GB/T30902無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-OES）GB/T41704鋰離子電池正極材料檢測方法磁性異物含量和殘余堿含量的測定3術(shù)語和定義GB/T20252中界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4技術(shù)要求4.1化學成分產(chǎn)品的化學成分應(yīng)符合表1的規(guī)定。2T/CNIAXXXXX—XXXX表1化學成分%（質(zhì)量分數(shù)）主元素含量Fe22～28Na11～17P16～21C雜質(zhì)元素含量Ca≤0.03Cu≤0.01Cr≤0.03K≤0.03Zn≤0.01Ni≤0.014.2水分含量產(chǎn)品的水分含量應(yīng)不大于0.2％。4.3外觀質(zhì)量產(chǎn)品的外觀應(yīng)為灰黑色粉末或棕黑色粉末，顏色均一，無硬結(jié)塊。4.4粉末壓實密度產(chǎn)品的壓實密度應(yīng)不小于1.8g/cm3。4.5振實密度產(chǎn)品的振實密度應(yīng)不小于0.7g/cm3。4.6粒度分布產(chǎn)品的粒度分布特征值應(yīng)符合表2的要求。表2粒度分布要求粒度分布D10D50D90D994.7比表面積產(chǎn)品的比表面積應(yīng)不大于26m2/g。4.8pH值產(chǎn)品的pH值應(yīng)在8～12。4.9殘余鈉產(chǎn)品的殘余鈉含量應(yīng)不大于1.0％。3T/CNIAXXXXX—XXXX4.10電化學性能4.10.10.1C首次放電比容量產(chǎn)品在電壓范圍2.0V～4.0V，0.1C充放電倍率條件下的首次放電比容量應(yīng)不小于90mAh/g。4.10.20.1C首次充放電效率產(chǎn)品在電壓范圍2.0V～4.0V，0.1C充放電倍率條件下的首次充放電效率應(yīng)不小于85％。5試驗方法5.1化學成分產(chǎn)品化學成分的測定參照GB/T30902的規(guī)定進行。其中C元素含量的測定按GB/T20123的規(guī)定進行。5.2水分含量產(chǎn)品水分含量的測定按GB/T6283的規(guī)定進行，樣品烘干溫度為150～200℃。5.3外觀質(zhì)量產(chǎn)品的外觀用目視檢查。5.4粉末壓實密度產(chǎn)品壓實密度的測定按GB/Txxxx的規(guī)定進行。5.5振實密度產(chǎn)品振實密度的測定按GB/T5162的規(guī)定進行。5.6粒度分布產(chǎn)品粒度分布的測定按GB/T19077的規(guī)定進行。5.7比表面積產(chǎn)品比表面積的測定按GB/T19587的規(guī)定進行。5.8pH值產(chǎn)品pH值的測定按GB/T9724的規(guī)定進行。5.9殘余鈉產(chǎn)品殘余鈉的測定參照GB/T41704規(guī)定的測定方法進行測定。5.10電化學性能產(chǎn)品電化學性能的測定按照附錄A的規(guī)定進行。6檢驗規(guī)則4T/CNIAXXXXX—XXXX6.1檢查和驗收6.1.1產(chǎn)品應(yīng)由供方進行檢驗，保證產(chǎn)品質(zhì)量符合本文件及訂貨單的規(guī)定。6.1.2需方可對收到的產(chǎn)品按照本文件的規(guī)定進行檢驗。如檢驗結(jié)果與本文件及訂貨單的規(guī)定不符時，應(yīng)在收到產(chǎn)品之日起15日內(nèi)以書面的形式向供方提出，由供需雙方協(xié)商解決。如需仲裁，應(yīng)由供需雙方在需方共同取樣或協(xié)商解決。6.2組批產(chǎn)品應(yīng)成批提交驗收，每批重量由供需雙方協(xié)商確定。6.3檢驗項目及取樣6.3.1檢驗分類檢驗分為逐批檢驗、周期檢驗。6.3.2逐批檢驗每批產(chǎn)品進行逐批檢驗。6.3.3周期檢驗周期檢驗在正常生產(chǎn)情況下，每半年進行1次，需方有特殊要求時，可由供需雙方協(xié)商確定。當原材料或生產(chǎn)工藝發(fā)生重大變化時或長期停產(chǎn)后恢復(fù)生產(chǎn)時應(yīng)進行周期檢驗。6.3.4檢驗項目及取樣檢驗項目及取樣推薦按照表3的規(guī)定實施。表3檢驗項目及取樣6.4取樣方法產(chǎn)品的取樣方法按GB/T5314的規(guī)定進行。6.5檢驗結(jié)果判定5T/CNIAXXXXX—XXXX6.5.1產(chǎn)品的化學成分、水分含量、壓實密度、粒度分布、比表面積、pH值和晶體結(jié)構(gòu)的檢驗中有一項不合格時，則從該批產(chǎn)品中另取雙倍試樣,對不合格項目進行重復(fù)檢驗，如有任一試樣不合格時,則判該批產(chǎn)品不合格。6.5.2外觀質(zhì)量檢驗不合格，判該批產(chǎn)品不合格。6.5.3按附錄A規(guī)定的方法制成6支試驗電池，任取其中3支電池做首次放電比容量和首次充放電效率的檢驗，若有2支性能達不到本標準要求，判不合格；但允許另取3支電池做重復(fù)試驗，若有2支性能都達到本標準要求，判該批產(chǎn)品合格。6.5.4按附錄A規(guī)定的方法制成6支試驗電池，任取其中3支電池做電池循環(huán)壽命的檢驗。若有2支性能達不到本標準要求，判不合格；但允許另取3支電池做重復(fù)試驗，若有2支性能都達到本文件要求，判該批產(chǎn)品合格。7標志、包裝、運輸、貯存和隨行文件7.1標志產(chǎn)品包裝上應(yīng)注明：a)供方名稱、商標、地址、電話；b)產(chǎn)品名稱；c)生產(chǎn)批號；d)凈重；e)檢驗日期；f)本文件編號。7.2包裝經(jīng)檢驗合格的產(chǎn)品按凈重25kg為一包裝單位。內(nèi)包裝用復(fù)合鋁塑袋真空包裝，熱塑密封后裝入紙箱或紙桶中。特殊的包裝要求由供需雙方協(xié)商確定。7.3運輸產(chǎn)品可用各種方式運輸，但應(yīng)避免損壞包裝，使產(chǎn)品受潮。凡漏出包外的產(chǎn)品，不得返入包內(nèi)。嚴禁與可使產(chǎn)品變質(zhì)或使包裝袋損壞的物品混運。7.4貯存產(chǎn)品在貯存過程中應(yīng)避免受潮和受腐蝕。產(chǎn)品自生產(chǎn)之日起，保質(zhì)期為2年。7.5隨行文件每批產(chǎn)品應(yīng)附有隨行文件，其中除應(yīng)包括供方信息、產(chǎn)品信息、本文件編號、出廠日期或包裝日期外，還宜包括：a)產(chǎn)品質(zhì)量保證書：.產(chǎn)品的主要性能及技術(shù)參數(shù)；.產(chǎn)品特點（包括制造工藝及原材料的特點）；.對產(chǎn)品質(zhì)量所負的責任；.產(chǎn)品獲得的質(zhì)量認證及帶供方技術(shù)監(jiān)督部門檢印的各項分析檢驗結(jié)果。b)產(chǎn)品合格證：6T/CNIAXXXXX—XXXX.檢驗項目及其結(jié)果或檢驗結(jié)論；.批量或批號；.生產(chǎn)日期；.檢驗日期；.檢驗員簽名或蓋章。c)產(chǎn)品質(zhì)量控制過程中的檢驗報告及成品檢驗報告；d)產(chǎn)品使用說明：正確搬運、使用、貯存方法等；e)本文件編號；f)其他。8訂貨單內(nèi)容需方可根據(jù)自身的需要，在訂購本文件所列產(chǎn)品的訂貨單（或合同）內(nèi)，列出如下內(nèi)容：訂購本文件所列材料的訂貨單內(nèi)應(yīng)包括以下內(nèi)容：a)產(chǎn)品名稱；b)凈重；c)本文件編號；d)其他。7T/CNIAXXXXX—XXXX焦磷酸磷酸鐵鈉電化學性能測試方法A.1試劑和原料A.1.1電解液：1±0.5mol/L六氟磷酸鈉（NaPF6）與乙二醇二甲醚（DME）或碳酸酯類或同等性能添加劑組成的鈉離子電池電解液。A.1.2N－甲基吡咯烷酮（NMP）：電池級。A.1.3聚偏二氟乙烯（PVDF）。A.1.4乙炔黑。A.1.5厚度為10μm～25μm的鋁箔。A.1.6厚度為0.10mm～0.25mm的金屬鈉片。A.1.7隔膜：玻璃纖維、聚乙烯、聚丙烯或同等性能隔膜。A.2正極片的制備在正極材料中焦磷酸磷酸鐵鈉的質(zhì)量分數(shù)為8595用乙炔黑作為導(dǎo)電劑，其質(zhì)量分數(shù)2%~10聚偏二氟乙烯（PVDF）為粘合劑，其質(zhì)量分數(shù)為210前述原料質(zhì)量稱量精確到0.0001g。正極片采用鋁箔做集流體。將焦磷酸磷酸鐵鈉、乙炔黑、PVDF和NMP攪拌調(diào)漿，將漿料均勻涂覆在鋁箔上，100℃烘箱干燥，切成直徑10mm～20mm、厚度為0.08mm～0.12mm的電極片，電極片稱重，質(zhì)量精確到0.0001g。嚴格控制混料和涂覆的工藝過程，被測極片面積、厚度要保持一致，避免這些因素影響測試結(jié)果。A.3電池的組裝在水和氧氣含量均≤0.0005％的惰性氣體手套箱中，以金屬鈉片作為負極材料，電解液（A.1.1）,隔膜（A.1.7），將它們裝配成試驗電池，電池密封后，用電化學性能測試儀測試。A.4電池的測試A.4.1首次放電比容量及首次充放電效率將制作的試驗電池在25℃條件下，在鈉離子電池電化學性能測試儀上進行0.1C倍率電流充電-放電循環(huán)，電壓范圍為2.0V～4.0V。記錄首次放電容量CD0.1，首次充電容量CC0.1。A.5結(jié)果計算與數(shù)據(jù)處理A.5.1首次放電比容量焦磷酸磷酸鐵鈉的首次放電比容量按式（A.1）計算：QD0.1=(A.1)8T/CNIAXXXXX—XXXX式中：QD0.1——以0.1C倍率電流充放電時首次放電比容量，單位為毫安時每克（mAh/gCD0.1——以0.1C倍率電流充放電時首次放電容量，單位為