硫化氫氣體的性質(zhì)與危害

關(guān)于硫化氫氣體的性質(zhì)與危害硫化氫防護(hù)石油勘探開發(fā)作業(yè)過程中不可避免地會遇到硫化氫氣體。硫化氫的存在不僅威脅著人們的生命安全，而且還會造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。同時，它對金屬設(shè)備、工具也會造成嚴(yán)重的破壞。例如，2003年12月23日，重慶開縣羅家16H井發(fā)生硫化氫氣體井噴，造成243人硫化氫中毒死亡，直接經(jīng)濟(jì)損失2億6千萬元。第2頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫防護(hù)2003年12月23日，重慶東北角的開縣一片祥和寧靜，人們沉浸在辭舊迎新的憧憬中，不少農(nóng)民已經(jīng)準(zhǔn)備殺年豬。但是，夜幕降臨后，這個歲末的星期二卻忽然變得面目猙獰，成了147萬開縣人刻骨銘心的日子。晚上9點15分左右，中石油川東北氣礦突然發(fā)生特大井噴事故，來勢特別兇猛，富含硫化氫的氣體從井眼噴出達(dá)30米，在夜空發(fā)出恐怖的囂叫聲，高于正常值6000倍的“毒氣”——硫化氫如同一個從地下釋放的魔鬼，迅速向四周擴(kuò)散，撲向睡夢中的村莊、集鎮(zhèn)。截至1月4號晚上10時，事故已經(jīng)造成243人罹難，事故受傷人員中尚有396人正在住院接受治療，其中危重病人還有27人。另有4000多人受傷，6萬多人被疏散轉(zhuǎn)移，9.3萬多人受災(zāi)。這是我國石油行業(yè)類似事故傷亡人數(shù)最多的一次。

第3頁,共105頁，2024年2月25日，星期天典型事故現(xiàn)場重慶井噴受硫化氫傷害的兒童武警在掩埋動物尸體第4頁,共105頁，2024年2月25日，星期天搜尋遺體痛失親人第5頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫防護(hù)2004年1月10日，重慶警方將涉嫌重大責(zé)任事故罪的四川石油管理局鉆采工藝研究院定向井服務(wù)中心原工程師王建東，四川石油管理局川東鉆探公司鉆井二公司12隊原技術(shù)員宋濤，四川石油管理局川東鉆探公司鉆井隊原副司鉆向一明等3人逮捕，又依據(jù)相關(guān)法律對負(fù)有直接責(zé)任的四川石油管理局川東石油鉆探公司原副經(jīng)理總工程師公司應(yīng)急指揮中心主任吳華，四川石油管理局川東鉆探公司鉆井二公司12隊原隊長吳斌等3名疑犯逮捕。第6頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫防護(hù)同年9月4日，重慶市第二中級人民法院對“12.23”開縣井噴特大事故案進(jìn)行一審宣判，6名被告人均犯重大責(zé)任事故罪被判刑。獲刑最重的是四川石油管理局川東鉆探公司鉆井二公司12隊隊長吳斌，被判有期徒刑6年；獲刑最輕的是四川石油管理局川東鉆探公司地質(zhì)服務(wù)公司錄井四小隊錄井工肖先素，被判有期徒刑三年，緩刑四年。第7頁,共105頁，2024年2月25日，星期天

重慶第二中級人民法院開庭審理“12·23”井噴事故犯罪嫌疑人第8頁,共105頁，2024年2月25日，星期天“12.23”井噴事故責(zé)任追究國務(wù)院常務(wù)會議同意接受馬富才辭去中國石油天然氣集團(tuán)公司總經(jīng)理職務(wù)的請求；另外，中共中央批準(zhǔn)馬富才引咎辭去中共中國石油天然氣集團(tuán)公司黨組書記職務(wù)。第9頁,共105頁，2024年2月25日，星期天石油天然氣中的硫化氫氣體是客觀存在的，但是只要掌握了它的特性，有一套完整的硫化氫防護(hù)措施和管理制度，硫化氫對人的危害是完全可以避免的。對含硫天然氣還可以進(jìn)行脫硫處理，從硫化氫氣體中回收硫黃，作為硫酸、造紙等工業(yè)的重要原料。因此，為確保人身和設(shè)備安全，杜絕硫化氫中毒和井下設(shè)備事故的發(fā)生，必須了解、認(rèn)識和掌握硫化氫氣體的危害、防護(hù)等基本知識。第10頁,共105頁，2024年2月25日，星期天按照硫化氫防護(hù)培訓(xùn)要求，我們首先對硫化氫的性質(zhì)做一學(xué)習(xí)和討論。第11頁,共105頁，2024年2月25日，星期天課程目錄什么是硫化氫硫化氫的特性硫化氫的用途硫化氫的來源硫化氫的含量硫化氫的暴露極限不同濃度硫化氫對人體的影響硫化氫監(jiān)測報警儀設(shè)置硫化氫對人體的危害硫化氫對金屬、非金屬的腐蝕硫化氫對鉆井液的污染第12頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫防護(hù)硫化氫（H2S）氣體分子是由兩個氫原子和一個硫原子組成，它是一種劇毒、無色(透明)，比空氣重的氣體。它的分子量為34.08。低含量硫化氫具有一種類似臭雞蛋的討厭氣味。高含量時嗅覺神經(jīng)很快被麻痹，無氣味，難發(fā)覺，因此，此時人很容易中毒而導(dǎo)致死亡。因此，絕對不能單憑聞氣味來檢測硫化氫的存在與否。一、什么是硫化氫第13頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫防護(hù)和水相似，成等腰三角形S—H鍵長134pm,鍵角為92度極性分子極性比水弱分子之間氫鍵結(jié)合的傾向很小第14頁,共105頁，2024年2月25日，星期天二、硫化氫特性硫化氫的毒性幾乎與氰化物的毒性相同，較一氧化碳的毒性大5~6倍。全世界每年都有人因硫化氫中毒而死亡，硫化氫已成為職業(yè)中毒殺手。在我國，因硫化氫中毒而死亡的人數(shù)僅次于一氧化碳，占據(jù)第二位。為了預(yù)防硫化氫中毒事故的發(fā)生，首先要了解這種氣體的物理化學(xué)性質(zhì)，也只有了解了硫化氫的物理化學(xué)性質(zhì)，才能避免因直接與之接觸而受到傷害。估計全世界每年進(jìn)入大氣的硫化氫約為1*108T，人為產(chǎn)生的硫化氫每年約為3*106T，主要由有機(jī)物腐敗生成。第15頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫物理化學(xué)性質(zhì)顏色氣味密度爆炸極限可燃性可溶性沸點第16頁,共105頁，2024年2月25日，星期天1、顏色：硫化氫是無色、劇毒的酸性氣體，人的肉眼看不見．2、氣味：硫化氫有一種特殊的令人討厭的臭雞蛋味，即使是在其濃度較低時，也可以損傷人的嗅覺。硫化氫防護(hù)可以用鼻子檢測硫化氫的存在嗎？

3、密度：硫化氫是一種比空氣重的氣體，其相對密度為1.189．(15℃,1atm)如果你處在可能有硫化氫的地方，你應(yīng)該怎樣做好自我防護(hù)？你還知道其他的酸性氣體嗎？第17頁,共105頁，2024年2月25日，星期天4、爆炸極限：硫化氫氣體與空氣或氧氣混合，就會爆炸（4.3％～46％）天然氣：5%～

15%站在上風(fēng)方向，背離井口方向，站在地勢較高處工作．如果混合氣體濃度超過了爆炸極限的上限，遇明火會有怎樣的現(xiàn)象發(fā)生？對于可燃?xì)怏w（如蒸汽，粉塵，天燃?xì)獾龋┒裕ㄏ孪拊降?，則這種氣體越危險．在有硫化氫存在的作業(yè)現(xiàn)場應(yīng)配備硫化氫測報儀。第18頁,共105頁，2024年2月25日，星期天5、可燃性：硫化氫氣體的熱穩(wěn)定性很好，在1700℃時才能分解。完全干燥的硫化氫在室溫下不與空氣中氧氣發(fā)生反應(yīng)，但點火后能在空氣中燃燒，在鉆井、井下作業(yè)放噴時燃燒的燃燒率僅為86%左右。硫化氫燃燒時產(chǎn)生藍(lán)色火焰，并產(chǎn)生有毒的二氧化硫氣體，二氧化硫氣體會損傷人的眼睛和肺。既然二氧化硫也有毒性，為何井噴后要點火？在空氣充足時，硫化氫與氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，2H2S+3O2=2SO2+2H2O

若空氣不足或溫度較低時，生成游離態(tài)的硫和水2H2S+O2=2S+2H2O這表明硫化氫氣體在高溫下具有一定的還原性。硫化氫防護(hù)

第19頁,共105頁，2024年2月25日，星期天6、可溶性：硫化氫氣體能在水、乙醇、甘油中溶解，在20℃時1體積水能溶解2.６體積的硫化氫（常溫常壓下1:2.6），生成的水溶液稱為氫硫酸，濃度為0.1M。

氫硫酸具還原性：易被空氣中的氧氣氧化而析出硫，使溶液變渾濁。氫硫酸具氧化性：2H2S+O2=2S+2H2OH2S+Zn=ZnS+H2你認(rèn)為泥漿中會存在硫化氫氣體嗎？第20頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫能在液體中溶解，這就意味著它能存在于某些存放液體（包括水、油、乳液、污水）的容器中。硫化氫的溶解度與溫度、氣壓有關(guān)。只要條件適當(dāng)，輕輕振動含有硫化氫的液體，可使硫化氫氣體揮發(fā)到大氣中。振動篩第21頁,共105頁，2024年2月25日，星期天7、沸點：液態(tài)的硫化氫的沸點很低，通?？吹降氖菤鈶B(tài)的硫化氫,其沸點為－60.2℃，熔點為－82.9℃

。第22頁,共105頁，2024年2月25日，星期天小結(jié)通過硫化氫的7種物理化學(xué)性質(zhì)，我們對這種氣體有了大致的了解。為了避免硫化氫氣體中毒，我們應(yīng)熟記其下列特性：硫化氫為劇毒氣體，具有致命性。硫化氫為無色氣體，不能用眼睛來識別。硫化氫比空氣重，通常聚集于低洼地帶。硫化氫容易被風(fēng)或氣流驅(qū)散。硫化氫燃燒時有藍(lán)色火焰，生成二氧化硫，二氧化硫也是是一種有毒氣體。硫化氫的臭雞蛋氣味僅在其含量低時能聞到，并且會很快扼殺人的嗅覺，千萬不能靠嗅覺檢測硫化氫是否存在。硫化氫比一氧化碳更致命，其毒性幾乎與氰化物形同。第23頁,共105頁，2024年2月25日，星期天簡單應(yīng)急防護(hù)：硫化氫毒性極大，但硫化氫比空氣重(相對密度為1.189)，且極易溶于水而形成氫硫酸。故地勢低處危險性比高處大;下風(fēng)向硫化氫濃度大，上風(fēng)向則濃度低。在突發(fā)事故中用濕毛巾等捂嘴鼻、透明塑料捫住眼睛，向高處避毒、向上風(fēng)向撤離等，均可避免或減輕傷亡。第24頁,共105頁，2024年2月25日，星期天工作中養(yǎng)成良好習(xí)慣，有助于避免或減輕傷害養(yǎng)成隨時看風(fēng)向標(biāo)的好習(xí)慣（夜視光帶）知道應(yīng)急通道或安全區(qū)知道正壓式空氣呼吸器存放地點，會使用正壓式空氣呼吸器，無光30秒第25頁,共105頁，2024年2月25日，星期天三、硫化氫的用途:

從“１２.２３”后，人們對天然氣更加關(guān)注了．天然氣不但含有有用的成分，也含有有毒有害的成分。比如硫化氫就是有毒有害的成分。人們?nèi)粘Ｊ褂玫奶烊粴獠⒎窃继烊粴?，而是?jīng)過凈化處理工藝的，能夠聞到的氣味，也是為了防止漏氣而人工添加的臭味劑，以防止天然氣與空氣混合達(dá)到爆炸極限引起火災(zāi)爆炸事故。天然氣一般要進(jìn)行脫硫工藝，現(xiàn)在，已經(jīng)有成熟的方法回收硫化氫，用以生產(chǎn)硫酸或工業(yè)硫磺。法國的拉克氣田，天然氣原始儲量在5500億方，從上世紀(jì)開始，采用從天然氣中脫硫工藝，使得法國成為世界第三大硫磺生產(chǎn)國。第26頁,共105頁，2024年2月25日，星期天迄今為止我國規(guī)模最大、豐度最高的特大型整裝海相氣田——宣漢普光氣田，到2008年預(yù)計探明儲量將達(dá)到5000億立方米至5500億立方米，年產(chǎn)能將達(dá)到120億立方米凈化氣。龍崗氣田有望成為中國最大氣田

有關(guān)人士預(yù)測：該氣田儲量是宣漢普光氣田的3至4倍。第27頁,共105頁，2024年2月25日，星期天四、硫化氫的來源硫化氫防護(hù)第28頁,共105頁，2024年2月25日，星期天明確硫化氫的物理化學(xué)性質(zhì)，有助于發(fā)現(xiàn)硫化氫的存在場所。而確切了解硫化氫在石油天然氣勘探開發(fā)特殊場所的具體位置，則更有益處。硫化氫不僅僅存在于石油工業(yè)的各個環(huán)節(jié)，如鉆井、井下作業(yè)、采油采氣、油氣集輸、煉油等，而且存在于其他許多工作場所。硫化氫是有機(jī)質(zhì)腐爛后的自然產(chǎn)物，因而其在各式各樣的有機(jī)質(zhì)存放場所中也會存在；硫化氫常為生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣，一般在某些化學(xué)反應(yīng)或蛋白質(zhì)自然分解過程中產(chǎn)生，因而存在于多種生產(chǎn)過程及自然界中。如漁民的船艙中、煤的低溫焦化、含硫石油的開采和提煉、橡膠、人造絲、皮革、鞣革、硫化染料、甜菜制糖、動物膠等工業(yè)中都有硫化氫生成；開挖整治沼澤地、溝渠、水井、下水道、潛涵、隧道以及清除垃圾、污物、糞便等作業(yè)過程中，也常遇到硫化氫氣體。第29頁,共105頁，2024年2月25日，星期天案例2007年6月22日上午，3名環(huán)保工人在上海市虹橋路哈密路口一污水泵站井道里清淤時，因硫化氫中毒，跌入井中身亡。據(jù)檢測，當(dāng)時污水泵站內(nèi)的硫化氫含量嚴(yán)重超標(biāo)。幾名消防特勤人員身穿防化服，準(zhǔn)備進(jìn)入污水泵站井道營救中毒工人救援人員在發(fā)生硫化氫中毒事故的污水泵站內(nèi)設(shè)法營救中毒工人第30頁,共105頁，2024年2月25日，星期天

烏魯木齊市排水管理處的4名工人，在沒有帶防毒面具的情況下進(jìn)行窨井井下疏通作業(yè)，導(dǎo)致硫化氫中毒。據(jù)了解，4人中，三人死亡，一人搶救。圖為消防人員將中毒者從井下救出。第31頁,共105頁，2024年2月25日，星期天案例8月11日上午9時許，河南省孟津縣麻屯鎮(zhèn)后樓村一家庭化工作坊發(fā)生硫化氫（H2S）泄露事故，現(xiàn)場干活的5人全部中毒倒地，其中2人死亡，3人被送往醫(yī)院搶救。第32頁,共105頁，2024年2月25日，星期天據(jù)了解，這家作坊是村民陳某在自家后院內(nèi)非法建造的，當(dāng)日才剛剛開始試生產(chǎn)。陳某本人已在事故中死亡。事故發(fā)生后，洛陽市和孟津縣的公安、衛(wèi)生、環(huán)保、消防、勞動安全監(jiān)察等部門立即趕赴事發(fā)現(xiàn)場，對周邊約0.5平方公里范圍進(jìn)行調(diào)查和控制。第33頁,共105頁，2024年2月25日，星期天案例9月1日下午4時，寶應(yīng)縣廣洋湖鎮(zhèn)健寶有限公司清理儲藏池發(fā)生了一起硫化氫中毒較大生產(chǎn)安全事故，死亡7人，重傷2人。

第34頁,共105頁，2024年2月25日，星期天南京六合一化工廠檢修設(shè)備硫化氫嗆死三人7日下午4點50分許，位于南京六合區(qū)長蘆街道陸營村的南京龍溪化工有限公司，在停產(chǎn)檢修增白劑車間3號硫化釜過程中，發(fā)生一起硫化氫中毒事故，導(dǎo)致兩名機(jī)修工和一名操作工當(dāng)場中毒。該公司發(fā)現(xiàn)后迅速將3人送往江北人民醫(yī)院救治，但因吸入過多硫化氫氣體，搶救無效身亡。第35頁,共105頁，2024年2月25日，星期天目前，世界上共有70多種職業(yè)有可能接觸到硫化氫氣體。從事以上作業(yè)的人員要注意預(yù)防硫化氫中毒。第36頁,共105頁，2024年2月25日，星期天1、硫化氫的形成關(guān)于硫化氫的形成機(jī)理，國內(nèi)外有許多研究成果。歸納起來，目前提出的硫化氫成因主要有3大類型，即生物化學(xué)成因、熱化學(xué)成因及巖漿成因。最新科研成果指出：地層中硫化氫的形成與石膏的存在、溫度、地層厚度、地層孔隙度、天然氣組分等因素有關(guān)。溫度高于130℃

、地層厚度大、孔隙發(fā)育、天然氣是干氣的情況下容易形成硫化氫。第37頁,共105頁，2024年2月25日，星期天（1）生物化學(xué)成因

生物體內(nèi)普遍含硫。它們的代謝和降解產(chǎn)物中，有脂肪族含硫化合物（如硫醇）、芳香族含硫化合物（磺酸）、含硫的氨基酸（蛋氨酸、胱氨酸、半胱氨酸），還有硫化氫和硫。生物死亡后，生物體內(nèi)的硫和含硫有機(jī)化合物與沉積物一起被埋入地下，進(jìn)一步接受水解、氧化、細(xì)菌降解等各種復(fù)雜的化學(xué)和生化作用的改造，伴有硫化氫生成。由于這些過程一般發(fā)生在地表或淺層沉積物中，因此硫化氫難以保存下來。而在地層深處得以保存的含硫有機(jī)化合物、硫酸鹽和硫，則為以后硫化氫的形成準(zhǔn)備了物質(zhì)條件。

第38頁,共105頁，2024年2月25日，星期天（2）熱化學(xué)成因

隨著埋深和地溫的增加，在生成硫化氫的化學(xué)反應(yīng)中，包括不穩(wěn)定含硫有機(jī)化合物的熱化學(xué)分解和硫酸鹽的熱化學(xué)還原，起主導(dǎo)作用的已不再是細(xì)菌，而是溫度。這是天然氣中硫化氫最主要的成因和來源。這不僅為硫化氫的熱化學(xué)成因人工模擬實驗所證實，而且在地層中也找到了地質(zhì)證據(jù)。當(dāng)儲層中存在著高活性的元素硫和多硫化合物時，在高溫條件下也可將烴類氧化為含硫有機(jī)化合物，并釋放出硫化氫。第39頁,共105頁，2024年2月25日，星期天（3）巖漿成因

巖漿活動使地殼深處的巖石熔融，產(chǎn)生含硫化氫的揮發(fā)成分。因為地球內(nèi)部硫元素的豐度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于地殼，因此火山噴發(fā)物中往往有大量含硫化氫的氣體，而且火山噴溢形成的包裹體中多數(shù)富含硫化氫。第40頁,共105頁，2024年2月25日，星期天但是，這種火山氣體中，硫化氫的濃度是極不穩(wěn)定的，可以很高，也可以很低甚至沒有，其含量在很多程度上取決于巖漿的成分、氣體的運移等條件?；鹕絿姲l(fā)時產(chǎn)生的硫化氫是無法保存下來的。但是巖漿侵入地層而未噴出地表時產(chǎn)生的硫化氫，在地層中有脫氣空間、運移通道和聚集場所等條件的情況下，有可能保存下來，形成含硫化氫的氣廄。第41頁,共105頁，2024年2月25日，星期天2、石油作業(yè)中硫化氫的來源H2S鉆井修井采油煉油注水酸洗第42頁,共105頁，2024年2月25日，星期天熱作用于油層時，石油中的有機(jī)硫化物分解，產(chǎn)生出硫化氫石油中的烴類和有機(jī)質(zhì)通過儲集層水中的硫酸鹽的高溫還原作用而產(chǎn)生硫化氫鉆井通過裂縫等通道，下部地層中硫酸鹽層的硫化氫上竄而來某些鉆井液處理劑在高溫?zé)岱纸庾饔孟?，產(chǎn)生硫化氫第43頁,共105頁，2024年2月25日，星期天修井、試油循環(huán)罐和油罐是硫化氫在修井、試油時的主要來源途徑,這是由于修井、試油時循環(huán)，自噴或抽吸井內(nèi)的液體進(jìn)入罐中造成的。注：硫酸鹽細(xì)菌污染，也產(chǎn)生硫化氫

第44頁,共105頁，2024年2月25日，星期天采油１、水、油或乳化劑的儲藏罐２、用來分離油和水，乳化劑和水的分離器３、空氣干燥器４、輸送裝置，集油罐及其管道系統(tǒng)５、用來燃燒酸性氣體的放空池和放空管匯６、提高石油采收率也可能會產(chǎn)生硫化氫第45頁,共105頁，2024年2月25日，星期天裝載場所。油罐車一連數(shù)小時的裝油，裝卸管線時管理不嚴(yán)，司機(jī)沒有經(jīng)過專門培訓(xùn)，而引起硫化氫氣體泄露計量站調(diào)整或維修儀表氣體輸入管線系統(tǒng)之前，用來提高氣體壓力的壓縮機(jī)第46頁,共105頁，2024年2月25日，星期天煉廠里釋放硫化氫的途徑歸為七種：密封件、連接件、法蘭、處理裝置（包插冷凝裝置）、排泄系統(tǒng)、取樣凡爾、以及其它破裂部位.煉廠第47頁,共105頁，2024年2月25日，星期天注水石油不一定一開始就是酸性。但是注入液體中的硫酸鹽被細(xì)菌及微生物分解后，會造成對地層的污染，能在地層中產(chǎn)生硫化氫氣體并在整個生產(chǎn)過程中增加硫化氫含量。第48頁,共105頁，2024年2月25日，星期天酸洗輸油輸氣管道酸洗時也可產(chǎn)生硫化氫氣體。酸洗一個高30.48m直徑1.83m的容器時，可使容器內(nèi)硫化氫氣體濃度達(dá)到1500ppm。另外，在油井酸化、酸洗過程中，地層中和井壁上的硫酸鹽等硫化物會與酸化、酸洗液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生硫化氫。地層中含硫礦石如硫化鐵與酸液接觸產(chǎn)生硫化氫：第49頁,共105頁，2024年2月25日，星期天描述H2S濃度有兩種方式，即體積分?jǐn)?shù)和質(zhì)量濃度。體積分?jǐn)?shù)：H2S在氣體中的體積比，用ppm表示，即1ppm=1/1000000質(zhì)量濃度：H2S在1m3空氣中的質(zhì)量，用mg/m3表示用ppm表示的含量不受溫度、壓力變化的影響。而用mg/m3表示的含量受溫度和壓力的影響較大。國際上習(xí)慣用PPM（PPM在法定計量單位中已廢用，但現(xiàn)場仍在使用）表示，而我國標(biāo)準(zhǔn)中常用mg/m3。臥龍河氣田硫化氫含量10％（體積比），用ＰＰＭ單位表示是多少？五、硫化氫的含量第50頁,共105頁，2024年2月25日，星期天由于這兩種表示方法目前都在使用，所以我們有必要對其換算關(guān)系作一了解。由氣體狀態(tài)方程可知，氣體的體積受溫度和壓力的影響。在不同的溫度和壓力下，氣體的體積是不同的。所以利用氣體狀態(tài)方程，假定在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下來進(jìn)行換算（即0℃和1個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下）。

----硫化氫的體積分?jǐn)?shù)ppmM---硫化氫的相對分子質(zhì)量

-----硫化氫的質(zhì)量濃度mg/m3在0℃，一個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，1ppm≈1.５mg/m3第51頁,共105頁，2024年2月25日，星期天根據(jù)天然氣中H2S含量，將氣藏劃分為五類：序類別H2S含量(體積比)1無硫氣藏0.0014%2低含硫氣藏0.0014-0.3%3含硫氣藏0.3-1.0%4中含硫氣藏1.0-5.0%5高含硫氣藏5.0%臥龍河氣田屬于哪一類氣藏？第52頁,共105頁，2024年2月25日，星期天六、硫化氫的暴露極限

閾限值：幾乎所有工作人員長期暴露都不會產(chǎn)生不利影響的某種有毒物質(zhì)在空氣中的最大濃度。硫化氫的閾限值為15mg/m3（10ppm）。安全臨界濃度：工作人員在露天安全工作8h可接受的硫化氫最高濃度為30mg/m3(20ppm)。第53頁,共105頁，2024年2月25日，星期天危險臨界濃度：達(dá)到此濃度時，對生命和健康會產(chǎn)生不可逆轉(zhuǎn)的或延遲性的影響為150mg/m3(100ppm)。第54頁,共105頁，2024年2月25日，星期天對生命或健康有即時危險的濃度：任何有毒、腐蝕性或窒息性氣體在大氣中的濃度，達(dá)到此濃度會立刻對生命造成威脅，或?qū)】翟斐刹豢赡孓D(zhuǎn)的或滯后的不良影響，或?qū)⒂绊懭藛T撤離危險環(huán)境的能力。本標(biāo)準(zhǔn)中，硫化氫對生命或健康有即時危險的濃度為450mg/m3（300ppm）。氧氣含量低于19.5%為缺氧，氧氣含量低于16%為對生命或健康有即時危險的濃度第55頁,共105頁，2024年2月25日，星期天七、不同濃度的硫化氫對人體的影響

第56頁,共105頁，2024年2月25日，星期天第57頁,共105頁，2024年2月25日，星期天實際上，在知覺、無知覺、死亡之間，并無明顯的界限，安全第一，重在預(yù)防！第58頁,共105頁，2024年2月25日，星期天八、硫化氫監(jiān)測報警儀設(shè)置硫化氫防護(hù)第59頁,共105頁，2024年2月25日，星期天1、第一級報警值應(yīng)設(shè)置在閾限值（10ppm），達(dá)到此濃度時啟動報警，提示現(xiàn)場作業(yè)人員硫化氫的濃度超過閾限值。2、第二級報警值應(yīng)設(shè)置在安全臨界濃度（20ppm），達(dá)到此濃度時，現(xiàn)場作業(yè)人員應(yīng)佩戴正壓式空氣呼吸器。3、第三級報警值應(yīng)設(shè)置在危險臨界濃度（100ppm），報警信號應(yīng)與二級報警信號有明顯區(qū)別，警示立即組織現(xiàn)場人員撤離。（一）、監(jiān)測報警儀設(shè)置第60頁,共105頁，2024年2月25日，星期天4.2.6警報的設(shè)置4.2.6.1當(dāng)空氣中硫化氫含量超過閾限值時[15mg/m3(10ppm)]，監(jiān)測儀應(yīng)能自動報警。4.2.6.2第一級報警值應(yīng)設(shè)置在閾限值[硫化氫含量[15mg/m3(10ppm)]，達(dá)到此濃度時啟動報警，提示現(xiàn)場作業(yè)人員硫化氫的濃度超過閾限值，應(yīng)采取8.2.2.1的措施。a）立即安排專人觀察風(fēng)向、風(fēng)速，以便確定受侵害的危險區(qū)；b）切斷危險區(qū)的不防爆電器的電源；c）安排專人佩戴正壓式空氣呼吸器到危險區(qū)檢查泄露點；d）非作業(yè)人員撤入安全區(qū)。（二）、監(jiān)測報警儀設(shè)置第61頁,共105頁，2024年2月25日，星期天4.2.6.3第二級報警值應(yīng)設(shè)置在安全臨界濃度[硫化氫含量30mg/m3(20ppm)]，達(dá)到此濃度時，現(xiàn)場作業(yè)人員應(yīng)佩戴正壓式空氣呼吸器，并采取8.2.2.2的措施。a）戴上正壓式空氣呼吸器；b）向上級（第一責(zé)任人及授權(quán)人）報告；c）指派專人至少在主要下風(fēng)口距井口100m、500m和1000m處進(jìn)行硫化氫監(jiān)測，需要時檢測點可適當(dāng)加密；d）實施井控程序,控制硫化氫泄露源；e）撤離現(xiàn)場的非應(yīng)急人員；f）清點現(xiàn)場人員；g）切斷作業(yè)現(xiàn)場可能的著火源；h）通知救援機(jī)構(gòu)。第62頁,共105頁，2024年2月25日，星期天4.2.6.4第三級報警值應(yīng)設(shè)置在危險臨界濃度[硫化氫含量150mg/m3(100ppm)]，報警信號應(yīng)與二級報警信號有明顯區(qū)別，警示立即組織現(xiàn)場人員撤離，并采取8.2.2.3的措施。a）由現(xiàn)場總負(fù)責(zé)人或其指定人員向當(dāng)?shù)卣畧蟾?，協(xié)助當(dāng)?shù)卣骱镁?00m范圍內(nèi)居民的疏散工作，根據(jù)監(jiān)測情況決定是否擴(kuò)大撤離范圍。b）關(guān)停生產(chǎn)設(shè)施；c）設(shè)立警戒區(qū)，任何人未經(jīng)許可不得入內(nèi)；d）請求援助。第63頁,共105頁，2024年2月25日，星期天九、硫化氫對人體的危害硫化氫防護(hù)第64頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫進(jìn)入人體的途徑

硫化氫侵入人體的途徑有三條：（1）通過呼吸道吸入（2）通過皮膚吸收（3）通過消化道吸收第65頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫防護(hù)１、中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害：中樞神經(jīng)對缺氧最敏感，因而首先受到損害。２、呼吸系統(tǒng)損害：可出現(xiàn)化學(xué)性支氣管炎、肺炎、肺水腫、急性呼吸窘迫綜合征等３、心肌損害硫化氫對人體造成的主要損害第66頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫的毒性，幾乎與氰化氫同樣劇毒，較一氧化碳的毒性大五倍至六倍。一個人對硫化氫的敏感性隨其與硫化氫接觸次數(shù)的增加而減弱，第二次接觸就比第一次危險，依次類推。第67頁,共105頁，2024年2月25日，星期天危害的生理過程：

H2S被吸入人體，通過呼吸道，經(jīng)肺部，由血液運送到人體各個器官。首先刺激呼吸道，使嗅覺鈍化、咳嗽，嚴(yán)重時將灼傷；眼睛被刺痛，嚴(yán)重時將失明；刺激神經(jīng)系統(tǒng)，導(dǎo)致頭暈，喪失平衡，呼吸困難；心臟跳動加速，嚴(yán)重時心臟缺氧而死亡。

H2S進(jìn)入人體，將與血液中的溶解氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。當(dāng)H2S濃度極低時，它將被氧化，對人體威脅不大；而H2S濃度較高時，將奪去血液中的氧，使人體器官缺氧而中毒，甚至死亡。主要危害在于對中樞神經(jīng)、血液氧化過程的毒性。第68頁,共105頁，2024年2月25日，星期天

少量的H2S會壓迫中樞神經(jīng)系統(tǒng)；中等濃度H2S會刺激神經(jīng)；高濃度H2S則會引起神經(jīng)麻痹，特別會引起呼吸中樞和血管中樞神經(jīng)的麻痹。

H2S對血液的作用最初是紅血球數(shù)量升高然后下降，血紅蛋白的含量下降，血液的凝固性和粘度上升。H2S使血液中氧氣的飽和能力降低，在H2S慢性中毒中，血紅蛋白對氧氣的呼吸能力降低80%，在急性中毒時降低到15%。

H2S急性中毒后，會引起肺炎、肺水腫、腦膜炎和腦炎等疾病。人經(jīng)H2S中毒后，對其敏感性提高，如人肺受H2S中毒后，即使空氣中H2S濃度較低時，也會引起新的中毒。

第69頁,共105頁，2024年2月25日，星期天

中毒癥狀：

1.急性中毒吸入高濃度的H2S氣體會導(dǎo)致氣喘，臉色蒼白，肌肉痙攣；當(dāng)H2S濃度大于700ppm時，人很快失去知覺，幾秒鐘后就會窒息，呼吸和心臟停止工作，如果未及時搶救，會迅速死亡。而當(dāng)H2S濃度大于2000ppm時，人體只需吸一口氣，就很難搶救而立即死亡。

2.慢性中毒人體暴露在低濃度H2S環(huán)境(如50-100ppm)下，將會慢性中毒，癥狀是：頭痛、暈眩、興奮、惡心、口干、昏睡、眼睛劇痛、連續(xù)咳嗽、胸悶及皮膚過敏等。長時間在低濃度H2S條件下工作，也可能造成人員窒息死亡。當(dāng)人受H2S傷害時，往往神智不清、肌肉痙攣、僵硬，隨之重重的摔倒、碰傷和摔死。第70頁,共105頁，2024年2月25日，星期天石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T5087-2005《含硫化氫油氣井安全鉆井推薦作法》規(guī)定：工作人員可在露天安全工作8小時,而對身體無損害的安全臨界濃度為30mg/m3(約20ppm)。第71頁,共105頁，2024年2月25日，星期天十、硫化氫對金屬、非金屬材料的腐蝕硫化氫防護(hù)第72頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫溶于水形成弱酸，對金屬的腐蝕形式有電化學(xué)失重腐蝕、氫脆和硫化物應(yīng)力腐蝕開裂，以后兩者為主，一般統(tǒng)稱為氫脆破壞。氫脆破壞往往造成井下管柱的突然斷落、地面管匯和儀表的爆破，井口裝置的破壞，甚至發(fā)生嚴(yán)重的井噴失控或著火事故。第73頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫防護(hù)

硫化氫溶于水形成弱酸，對金屬的腐蝕形式有:電化學(xué)失重腐蝕氫脆硫化物應(yīng)力腐蝕開裂第74頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫對金屬材料的腐蝕，最嚴(yán)重的是氫脆，這種損傷有以下四個因素：硬度硬度越大的鋼，對硫化氫腐蝕應(yīng)力開裂越敏感。淬火與冷煅后，材料的這些限度還可以稍微加大。腐蝕環(huán)境造成金屬斷裂過程中腐蝕反應(yīng)起了相當(dāng)重要的作用，這些腐蝕有：酸，細(xì)菌作用和低pH值流體環(huán)境負(fù)荷拉應(yīng)力負(fù)荷越大硫化氫應(yīng)力開裂的敏感性越大硫化氫與大多數(shù)金屬都能反應(yīng)生成金屬硫化物。第75頁,共105頁，2024年2月25日，星期天在地面設(shè)備、井口裝置、井下工具中，都有橡膠、浸油石墨、石棉繩等非金屬材料制作的密封件。它們在硫化氫環(huán)境中使用一定時間后，橡膠會產(chǎn)生鼓泡漲大，失去彈性；浸油石墨及石棉繩上的油被溶解而導(dǎo)致密封件的失效。第76頁,共105頁，2024年2月25日，星期天失去彈性油被溶解非金屬材料硫化氫防護(hù)第77頁,共105頁，2024年2月25日，星期天十一、硫化氫污染鉆井液硫化氫防護(hù)第78頁,共105頁，2024年2月25日，星期天硫化氫主要是對水基鉆井液具有較大的污染，它會使鉆井液性能發(fā)生很大變化，如：a、密度下降、PH值下降b、粘度上升，形成不動膠，顏色變深（瓦灰色，墨色和墨綠色）硫化氫防護(hù)第79頁,共105頁，2024年2月25日，星期天請談?wù)勀阍诠ぷ髦杏龅搅蚧瘹鋾r，應(yīng)采取怎樣的應(yīng)急措施？請談?wù)勀阍诠ぷ髦杏龅搅蚧瘹鋾r，應(yīng)采取怎樣的應(yīng)急措施？第80頁,共105頁，2024年2月25日，星期天總結(jié)一下遭遇硫化氫的應(yīng)急措施：1、簡單應(yīng)急救護(hù)2、養(yǎng)成良好習(xí)慣3、六步法第81頁,共105頁，2024年2月25日，星期天感謝大家一個上午的全情投入，下午我們要開始學(xué)習(xí)具體的硫化氫防護(hù)技術(shù)了。謝謝大家第82頁,共105頁，2024年2月25日，星期天趙48井井噴事故分析

1993年9月28日15時，位于河北省石家莊市附近趙縣的華北油田一口預(yù)探井，在試油射孔作業(yè)中發(fā)生井噴，地層中大量硫化氫氣體隨著噴出井口，毒氣擴(kuò)散面積達(dá)l0個鄉(xiāng)鎮(zhèn)80余個村莊。這起事故造成7人死亡，中等中毒24人，輕度中毒440余人。當(dāng)?shù)馗浇迕?2．6萬人被緊急疏散。第二單元硫化氫中毒事故案例第83頁,共105頁，2024年2月25日，星期天趙48井井噴事故分析這口井在趙縣各子鄉(xiāng)宋城村北約700米處，編號為趙48井，該井在鉆探中見到良好的含油顯示，為搞清地下情況，決定對該井逐層進(jìn)行試油。擔(dān)負(fù)作業(yè)的是華北石油管理局井下作業(yè)公司試油3大隊作業(yè)20隊。第二單元硫化氫中毒事故案例第84頁,共105頁，2024年2月25日，星期天趙48井井噴事故分析

28日下午，由華北油田井下作業(yè)公司物理站射孔一隊對該油井進(jìn)行射孔，l0分鐘后引爆射孔彈。在開始上提電纜時，井口發(fā)生外溢，外溢量逐漸增大，溢出的水中有氣泡。當(dāng)電纜全部從井提出后，作業(yè)隊副隊長李某立即帶領(lǐng)當(dāng)班的5名工人搶裝事先備好的總閘門。在準(zhǔn)備關(guān)閉套管閘門時，因有硫化氫氣體隨同壓井液、輕質(zhì)油及天然氣一同噴出，使現(xiàn)場一名工人中毒昏迷。其他人員迅速將這名工人抬離現(xiàn)場，當(dāng)其他人再想返回時，終因噴出的硫化氫濃度加大，工人們不得不從井口撤離。第二單元硫化氫中毒事故案例第85頁,共105頁，2024年2月25日，星期天趙48井井噴事故分析撤出井場后，李某及時向上級匯報并通知村民轉(zhuǎn)移。從28日夜至29日上午，搶險指揮部組織專家深入空地考察，制定搶險方案，籌備搶險設(shè)備、機(jī)具。29日上午，由石油天然氣總公司鉆井局總工程師孫某帶領(lǐng)的16人搶險小分隊配帶防毒面具接近井口，根據(jù)井口和井噴情況，在當(dāng)?shù)伛v軍防化兵和井烴煤礦搶險隊的支援下，華北油田5名搶險隊員關(guān)閉了井口左右兩翼套管閘門。9點20分，搶險隊完全控制了井噴，從井噴到控制井噴歷時18個小時。

第二單元硫化氫中毒事故案例第86頁,共105頁，2024年2月25日，星期天趙48井和羅家16H井井噴事故分析

趙48井 羅家16H井試油 鉆井含硫油、氣 含硫氣300g/m3 151g/m3死亡7人死亡243人中毒464人中毒1千多人離村莊較遠(yuǎn)，700米 離村莊近，30米

第二單元硫化氫中毒事故案例第87頁,共105頁，2024年2月25日，星期天趙48和羅家16H井井噴事故分析趙48井 羅家16H井秋天9月28日 冬季12月23日風(fēng)大 無風(fēng)地形空曠 山區(qū)疏散22.6萬人 疏散約6萬人疏散及時 35分鐘后疏散群眾搶險18小時 搶險近4天時間第二單元硫化氫中毒事故案例第88頁,共105頁，2024年2月25日，星期天中原石油管理局

1997年8月15日，中原油田一采油廠在酸洗注水管線時發(fā)生硫化氫中毒事故，造成3人當(dāng)場死亡。第二單元硫化氫中毒事故案例第89頁,共105頁，2024年2月25日，星期天新疆石油管理局

1997年11月13日晚九時，新疆石油管理局一采油廠在酸洗注水管線時發(fā)生硫化氫中毒事故，造成7人當(dāng)場死亡，1人成為植物人的慘痛事故。第二單元硫化氫中毒事故案例第90頁,共105頁，2024年2月25日，星期天第二單元硫化氫中毒事故案例第91頁,共105頁，2024年2月25日，星期天第二單元硫化氫中毒事故案例第92頁,共105頁，2024年2月25日，星期天1998年3月22日，四川局溫泉4井鉆到1869米，發(fā)生溢流，關(guān)井后在準(zhǔn)備壓井泥漿和堵漏過程中，含有硫化氫的天然氣通過煤層裂隙竄入四川開江縣江翰田壩煤礦及鄉(xiāng)鎮(zhèn)小煤礦，導(dǎo)致在煤礦內(nèi)作業(yè)的礦工死亡11人，中毒13人，燒傷1人的特大事故（地下井噴）。第二單元硫化氫中毒事故案例第93頁,共105頁，2024年2月25日，星期天羅家16H井井場第94頁,共105頁，2024年2月25日，星期天第95頁,共105頁，2024年2月25日，星期天事故發(fā)生后，南京市委常委、常務(wù)副市長沈健攜公安、安監(jiān)等相關(guān)部門負(fù)責(zé)人迅速趕赴現(xiàn)場組織救援、善后及事故調(diào)查處理工作。村民：晚上常被廢氣熏醒記者昨晚接到報料人周先生線索后立即趕赴現(xiàn)場。事發(fā)地在南京六合區(qū)長蘆街道辦事處陸營村一處偏僻路段。當(dāng)?shù)厝朔Q，六合大廠地區(qū)的大型化工企業(yè)一般聚集在化學(xué)工業(yè)園，而陸營一帶則是私營小型化工企業(yè)的聚集地。還沒到事故地點，一股刺鼻的氣味就撲面而來，讓人感覺頭暈惡心，記者有一種強(qiáng)烈的作嘔感。四周的一些小化工廠還在作業(yè)，記者看見這些廠房十分簡陋，圍墻不過一米多高，為土質(zhì)結(jié)構(gòu)，四周沒有路燈，草木大多枯死且落滿灰塵。一些保安聚在門口及門衛(wèi)室內(nèi)，不讓記者進(jìn)入。記者在門衛(wèi)室墻上看到了幾張宣傳畫及通知，內(nèi)容是“關(guān)注安全、關(guān)愛生命”之類，頗具諷刺意味。工廠大門前聚集著許多群眾，記者一問，原來是附近兩個村子的村民正在這里集會，表達(dá)對該廠的不滿情緒?！拔覀兙褪歉浇鸥鸫宓拇迕瘢@個廠每天夜里一到三四點鐘就開始排放廢氣，我們家里門窗關(guān)得死死的，還是經(jīng)常被這股氣味熏醒，睡不著覺。”一名婦女告訴記者，這家龍溪化工廠開了有五六年了，每到夜里三四點鐘及清晨時段就開始向外排放廢氣，這種氣體嚴(yán)重影響了他們附近居民的生活，為此居民們早就開始四處找有關(guān)部門反映，但對該廠始終沒能產(chǎn)生什么影響?！斑@種氣聞了之后讓人感覺胸悶，呼吸吃力?！钡?6頁,共105頁，2024年2月25日，星期天工人：廠里的活“不是人干的”一位年輕女子告訴記者，她曾在該廠工作，但后來實在是受不了里面的氣味所以就辭職不干了?！懊康綑z查的時候，廠領(lǐng)導(dǎo)就會給我們放假，廠子也不生產(chǎn)了，專門就打掃衛(wèi)生，所以那些逢年過節(jié)來檢查的人從來也沒有查出什么問題?！彼恼f法也得到了多位工人的證實。工人徐某告訴記者，廠里總共有40多名工人，廠里此前一直都沒有和工人簽訂勞工合同，一直到今年才簽。工資也是到年底才結(jié)算，平時只發(fā)幾百元的生活費。最重要的是作為一個對工人身體傷害很大的化工企業(yè)，該廠居然從來也沒有組織過員工進(jìn)行體檢?！皬S是浙江老板開的，我干的是操作工，負(fù)責(zé)填料，每天都要工作14個半小時，到年底也就能拿個2萬塊錢。還經(jīng)常被毒氣熏倒，這活真不是人干的！”一名來上夜班的工人說，廠里從未對他們進(jìn)行過安全知識培訓(xùn)，發(fā)放的防毒設(shè)備也是一些簡陋的紗布口罩、“豬嘴”口罩等物，根本起不到什么防范作用。所以在工作中有人被廢氣熏倒是常有的事，他本人就倒過兩回。一名剃著平頭的老人看見記者在采訪，走過來對記者說，一個死者是他兒子?！拔覂鹤涌蓱z啊，今年才31歲，在這個廠干了還不到兩年……”不過記者想詢問這位老者具體情況時，他卻被一些不明身份的人拉走。第97頁,共105頁，2024年2月25日，星期天知情者：一人中毒后，兩人施救未能幸免在化工廠大門口，記者碰到了昨天休息的廠里操作工徐師傅。他說，昨天死的3個男子全是自己的工友，死者中年齡最大的一位叫吳金龍，是化工廠附近長蘆村人，也是去年7月7號和自己一起進(jìn)廠工作的，自己所在的車間就是4樓的硫化操作車間，這里也叫四車間，是全廠最毒的車間。而吳金龍所在車間是一樓的烘干車間，出事的地點在4樓的四車間，他一定是被別人喊上去幫忙的，因為吳金龍人最老實，而且特別肯干。第98頁,共105頁，2024年2月25日，星期天據(jù)徐師傅介紹，他們化工廠主要生產(chǎn)OB-1，就是塑料、油漆生產(chǎn)中不可或缺的一種熒光增白添加劑，生產(chǎn)這種增白劑，所需要的原料就是