2024山東化學(xué)高考復(fù)習(xí)11 有機(jī)合成與推斷

專題11有機(jī)合成與推斷

五年高考

真題賞析

根據(jù)信息①B—C發(fā)生了已知反應(yīng)I中的第一步取代反

110八產(chǎn)OCH’CH,

應(yīng)，推出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為k/'A-B

根據(jù)信息②C—D發(fā)生了已知反應(yīng)11,結(jié)合C和E的分子式得出D的結(jié)

構(gòu)為再進(jìn)一步推出的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

發(fā)生酯化反應(yīng)，可逆推A0,1CHjCOOCH2cH3,E

(2022山東，19,12分)支氣管擴(kuò)張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下:

PhCH.O

C2H50HPhCH2ClH,O/H*Br2

COOCME(H雷。？)----------

A-------------?B(C9H10O4)\22203'CHjCOOH

K,CO3

PhCH2O

(CH3)3CNHCH2ph

F(CHBrO)CHNO)-_

22I93一定條件M353C

已知:

K2CO3

1.PhOH+PhCH2Cl―—M)hOCH2Ph———>PhOHPh

2Pd-C

信息①信息④

0

RCOOCH

24

\.NaHRH,O/H/

II.PhCOOCH+CHCOOCH—~?PhCOCHR,R'=H,烷基，?；?/p>

2525縮合△\

R，水解、脫施R'

信息②信息②

也

一定條件H

III.RBr+RNHCH2Ph--------------N-rCHPhN此出2=烷基

12/2Pd-C

信息③Z\

R2信息④%R2

回答下列問題：

(1)A—>B反應(yīng)條件為；B中含氧官能團(tuán)有種。

(2)B-C反應(yīng)類型為，該反應(yīng)的目的是o

(3)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；E—F的化學(xué)方程式為o

(4)H的同分異構(gòu)體中，僅含有一OCH2cH3、一NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有種。

(5)根據(jù)上述信息，寫出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備的合成

OH

路線c

解題思路1.根據(jù)題給信息推斷有機(jī)合成路線。瀏覽題干合成路線，分析題給已知反應(yīng)I、II、m,從反

應(yīng)條件、反應(yīng)試劑、反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化對(duì)比合成路線,找到其在合成路線中的關(guān)聯(lián)，根據(jù)信息①

推知B-C發(fā)生已知反應(yīng)I,根據(jù)信息②推知C到E發(fā)生已知反應(yīng)II根據(jù)信息③推知F到G發(fā)生已知

反應(yīng)m的第一步反應(yīng)，根據(jù)信息④推知G到H發(fā)生已知反應(yīng)I、川的第二步反應(yīng)。

2.根據(jù)反應(yīng)方程式和合成路線中的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推斷未知有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。B-C發(fā)生已知反應(yīng)I的第1步

反應(yīng),分析信息①可知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，斷鍵方式如題圖中所示,則根據(jù)C可逆推出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HO人COOCHCH

V23

OH，再根據(jù)B中含有酯基和A-B的反應(yīng)物中有乙醇,逆推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

COOH

A

HO7OH。c到E發(fā)生已知反應(yīng)H,根據(jù)信息②對(duì)比合成路線可推出D的結(jié)構(gòu)類似于

R

\

CHCOOC2H5

R，再結(jié)合c、E的分子式相差了1個(gè)碳原子，可知R、R'均為H,從而推知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

PhCH2O

<^2/^C°CH3

式為CH3COOC2H5,繼而推出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為PhCHzO。F至1]G發(fā)生已知反應(yīng)III,根據(jù)

信息③、④結(jié)合H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知E到F發(fā)生了鏈端甲基氫的取代反應(yīng)。

HO入COOCH2cH3H()八

3.逆推法設(shè)計(jì)合成路線。分析原料COOCH2cH3和目標(biāo)產(chǎn)物7、OH的結(jié)構(gòu)，發(fā)

現(xiàn)碳鏈從鏈狀變成環(huán)狀;官能團(tuán)從酯基變成羥基。結(jié)合信息①和④可知，反應(yīng)物開始有酚羥基，先變成酸

鍵，最后生成物中又有酚羥基，說明合成路線中需要保護(hù)酚羥基，可把兩個(gè)酯基與同一個(gè)丙酸乙酯分子發(fā)

生反應(yīng)II成環(huán),引入兩個(gè)城基，最后加成得到目標(biāo)產(chǎn)物。

解析(l)B-C發(fā)生了已知反應(yīng)I中的第一步取代反應(yīng)，結(jié)合B的分子式，可以推出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，其含氧官能團(tuán)為(酚)羥基和酯基。逆推知A-B發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)條件為

濃硫酸、加熱。

(2)B-C消除酚羥基,G-H又重新引入酚羥基，所以B-C的目的是保護(hù)酚羥基。

(3)通過反應(yīng)條件分析,C-D發(fā)生了已知反應(yīng)H,再結(jié)合C和E的分子式可得出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

PhCH2O

COCH3

CH3COOCH2cH3,進(jìn)而推出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為PhCHzO0由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和F的分子式,

結(jié)合已知反應(yīng)山的反應(yīng)物結(jié)構(gòu)可推出,E-F發(fā)生了甲基氫原子的取代反應(yīng)，則E-F的化學(xué)方程式為

PhCH2OPhCH2O

:

PhCHzO+Br2--------->PhCH2O+HBr0

(4)H的同分異構(gòu)體中僅含一OCH2cH3、一NH2和苯環(huán)，則該同分異構(gòu)體中有3個(gè)一OCH2cH3,可視作

OCH2cH3

OCH2CH3OCH2cH3OCH2cH3

OCH2cH3

OCH2cH3OCH2cH3H3cHzc0OCH2CH3分子中苯環(huán)上的氫原子被

一NHz取代,分別有2、3、1種，共6種。

H0COOCH2cH3

(5)4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為COOCH2CH3，對(duì)比目標(biāo)產(chǎn)物，采用逆推法，結(jié)合

題干路線及已知反應(yīng)I,目標(biāo)產(chǎn)物與氫氣在Pd-C作用下得

PhCHJ)()

PhCH2OCOOC2H5

到。由已知反應(yīng)II可知,（）可由COOC2H5與CH3cH2COOC2H5反應(yīng)

PhCHzOCOOC2H5HOCOOCH2CH3

可由

得到。根據(jù)已知反應(yīng)1可知,COOC2H5COOCH2CH3與PhCH2cl

在K2CO3作用下制得,據(jù)此設(shè)計(jì)合成路線。

答案（1）濃硫酸，加熱2（2）取代反應(yīng)保護(hù)酚羥基（防止酚被氧化）

PhCH?。PhCH2O

CHaCOOH.

(3)CH3COOC2H5PhCH?。+Br2-------------->PhCH2O+HBr

HOCOOC2H5PhCH2OCOOC2H5

PhCHzClCH3cHzcOOGHs

(4)6(5)COOC2H5K2CO.,COOC2H5NaH

Ph(：H,()HO

△

思維建模有機(jī)合成思維模型

官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化

第1步總覽全局，明確結(jié)構(gòu)變化特殊結(jié)構(gòu)的引入，如成環(huán)等

官能團(tuán)的保護(hù)

相同反應(yīng)條件

相同官能團(tuán)或相似結(jié)構(gòu)的改變

元素引入一

結(jié)合信息，推斷物質(zhì)結(jié)構(gòu)力＞毒雕、依據(jù)

第2步原子數(shù)變化確定物質(zhì)結(jié)構(gòu)

不飽和度改變

一朦牌一酯化、水解、鹵代、加成等反應(yīng)

廠判斷反應(yīng)類型

-書寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)方程式

第3步回答具體問題一日八舁板狀—數(shù)目判斷

-一同分異構(gòu)體-

〔一結(jié)構(gòu)書寫

1

—設(shè)計(jì)合成路線：原料目標(biāo)產(chǎn)物

觀察結(jié)構(gòu)變化、運(yùn)用已知反應(yīng)、模仿題干路線

高考趨勢(shì)練

1.（2023山東,19,12分）根據(jù)殺蟲劑氟鈴眠（G）的兩條合成路線，回答下列問題:

R\A產(chǎn)

△NN

已知：I.Ri—NH2+R2—N-C-0―?IIII

CNCONH2

II.\ZOH-V

COCI

I

NHs/Oz_KFH2O2^COCI_F(CaH5Cl2F<NO)

路線一:A(C7H6cb)一定條件'B(C7H3cLN)催化劑，COH」DCHC13*E(C8H3F2NO2)U

（1）A的化學(xué)名稱為（用系統(tǒng)命名法命名）;B-C的化學(xué)方程式

為；D中含氧官能團(tuán)的名稱為；E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

HFC-CFkCOC1D

--------?---2---------2>F2----?

催化劑KOH.DMFCsHsCHa△

路線二:H（C6H3cI2NO3）①I②③J④G

（2）H中有種化學(xué)環(huán)境的氫;①?④中屬于加成反應(yīng)的是（填序號(hào)）;J中碳原子的軌道雜化方

式有種。

6Clf6Fr（YFO-

答案（1）2,6-—氯甲本Cl+2KFF+2KC1酰月女基F

⑵2②④3

2.（2023湖南,18,15分）含有叱喃蔡釀骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一種合成該類化

合物的路線如下（部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化）：

回答下列問題:

(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(2)從F轉(zhuǎn)化為G的過程中所涉及的反應(yīng)類型是、

(3)物質(zhì)G所含官能團(tuán)的名稱為、;

(4)依據(jù)上述流不髓供的信息,下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;

HOOC—COOH2)HC1J

(5)下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是(寫標(biāo)號(hào));

①O-S03H

②HQOS。3H

③Rcr/S。3H

喃)是一種重要的化工原料，其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中，除H2C=C=CH-CHO

外，還有種;

(7)甲苯與溪在FeBr3催化下發(fā)生反應(yīng),會(huì)同時(shí)生成對(duì)溪甲苯和鄰溪甲苯。依據(jù)由C到D的反應(yīng)信息，設(shè)

計(jì)以甲苯為原料選擇性合成鄰溪甲苯的路線(無機(jī)試劑任選)。

答案

(2)消去反應(yīng)加成反應(yīng)

(3)微鍵碳碳雙鍵

⑸③①②

(6)4

3.(2023江蘇,15,15分)化合物［是鞘氨醇激酶抑制劑，其合成路線如下:

⑴化合物A的酸性比環(huán)己醇的(填"強(qiáng)"或"弱"或"無差別")。

(2)B的分子式為C2H30cL可由乙酸與SOCb反應(yīng)合成,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

(3)A-C中加入(C2H5)3N是為了結(jié)合反應(yīng)中產(chǎn)生的(填化學(xué)式)。

(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。

堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸

性KMnO,溶液褪色;加熱條件下,銅催化另一產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個(gè)

峰。

(5)G的分子式為C8HsBr&F-H的反應(yīng)類型為.

(6)寫出以CC人、匚〉”和CH2一曜為原料制備℃?J勺合成路線流程圖(須用

NBS和AIBN,無機(jī)試齊廂有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

答案(1)強(qiáng)(2)CH3COC1(3)HQ

⑷（5）取代反應(yīng)

Br2

(6)CH2—CH2—>BrCH2CH2Br

4.（2023全國(guó)甲,36,15分）阿佐塞米（化合物L(fēng)）是一種可用于治療心臟、肝臟和腎臟病引起的水腫的藥

物。L的一種合成路線如下（部分試劑和條件略去）。

SOC12NH:)?H：O

已知:R-COOH--------R—COCI--------------R—CONH2

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱是。

(2)由A生成B的化學(xué)方程式為，

(3)反應(yīng)條件D應(yīng)選擇(填標(biāo)號(hào))。

a.HNO3/H2SO4b.Fe/HCl

c.NaOH/C2H50Hd.AgNO3/NH3

(4)F中含氧官能團(tuán)的名稱是o

(5)H生成I的反應(yīng)類型為.

（6）化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

（7）具有相同官能團(tuán)的B的芳香同分異構(gòu)體還有種（不考慮立體異構(gòu)，填標(biāo)號(hào)）。

a.10b.12c.14d.16

其中，核磁共振氫譜顯示4組峰,且峰面積比為2：2：1：1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,

答案（1）鄰硝基甲苯（或2-硝基甲苯）

(2)⑶b

NII2

s、

（4）竣基（5）消去反應(yīng)（6）\—/

Cl

I

CHNO2

⑺d

5.（2023全國(guó)乙,36,15分）奧培米芬（化合物J）是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑,以下是一種合成路線（部分反應(yīng)

條件已簡(jiǎn)化）。

E

回答下列問題：

(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是?

(2JC的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

(3)D的化學(xué)名稱為。

(4)F的核磁共振氫譜顯示為兩組峰，峰面積比為1：1,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

(5)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)由I生成J的反應(yīng)類型是.

(7)在D的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有種；

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②遇FeCl3溶液顯紫色;③含有苯環(huán)。

其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2：2：2：1：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

答案(1)酷鍵、羥基

(3)苯乙酸

(4JC1CH2—CH2Br

(6)取代反應(yīng)

CH2CH()

(7)13OH

6.(2021山東,19,12分)一種利膽藥物F的合成路線如下:

入Br

,NaClOaCH3OH

一定條件'B(CiiHi2()3)―濃H2sO’

A(C8H8。3)C(CIIHI2O4)D(C12Hl4O4)E(C12Hl4。4)

OH

H2N

△

已知:

OO

R〃—NHZII

II.R—C—OR一七R—C—NHRW

回答下列問題:

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。

①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫

(2)檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為；B-C的反應(yīng)類型為

(3)C-D的化學(xué)方程式為；E中含氧官能團(tuán)共

種。

HBr

刖綜合上述信息，寫出由制備

(2)FeCh溶液氧化反應(yīng)

OCH3OCH3

濃

H2SO1

⑶COOH+CH3OH"△COOCH3+H203

40P一定條件

7.(2022遼寧,19,14分)某藥物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路線如下:

Oilon

B

RO9R,O9

\ll\ll

PR2+R3—CHOP

/\Z強(qiáng)堿/\

已知：R】O-*R!OOH+R3

回答下列問題：

(1)A的分子式為.

(2)在NaOH溶液中，苯酚與CH30cH2cl反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(3)D-E中對(duì)應(yīng)碳原子雜化方式由變?yōu)?PCC的作用

為______________________________________________________________________________________

(4)F-G中步驟ii實(shí)現(xiàn)了由到的轉(zhuǎn)化(填官能團(tuán)名稱)。

(5)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(6)化合物I的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有種(不考慮立體異構(gòu));

i.含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基

ii.紅外光譜無微鍵吸收峰

其中,苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個(gè)數(shù)比為6：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(任寫一種)。

答案(1)C7H7NO3

人OH入。0

(2)\Z+CH30cH2Cl+NaOH—>+NaCl+H2O

(3)sp3sp2將分子中的羥基氧化為酮裝基

(4)硝基氨基

真題全面練

1.(2022河北,18,15分)舍曲林(Sertraline)是一種選擇性5-羥色胺再攝取抑制劑，用于治療抑郁癥，其合

成路線之一如下：

C.H.AO一加―CI6H12C12O

HaI

已知:

(i)手性碳原子是指連有四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子

R.R

_______DNH2RNHR-

(ii)Rz2)Hz，Pd/C(或NaBH,「

R2

回答下列問題：

(1)①的反應(yīng)類型為O

(2JB的化學(xué)名稱為o

(3)寫出一種能同時(shí)滿足下列條件的D的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式______________________________________________________________________________________

(a)紅外光譜顯示有C=0鍵;(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1：1。

(4)合成路線中,涉及手性碳原子生成的反應(yīng)步驟為、(填反應(yīng)步驟序號(hào))。

的化學(xué)方程式為;該反應(yīng)可能生成與I互為同分異構(gòu)體

的兩種副產(chǎn)物，其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________（不考慮立體異構(gòu)）。

（6）W是一種姜黃素類似物，以香蘭素（）和環(huán)己烯（0）為原料，設(shè)計(jì)合成W的

路

線_______________________________________________________________________________________________

（無機(jī)及兩個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選）。

2.(2022湖北17,14分)化合物F是制備某種改善睡眠藥物的中間體，其合成路線如下:

回答下列問題：

(l)A-B的反應(yīng)類型是。

(2)化合物B核磁共振氫譜的吸收峰有組。

(3)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)D-E的過程中，被還原的官能團(tuán)是，被氧化的官能團(tuán)是.

(5)若只考慮氟的位置異構(gòu)，則化合物F的同分異構(gòu)體有種。

⑹已知A—D、D-E和E—F的產(chǎn)率分別為70%、82%和80%,則A—F的總產(chǎn)率為

(7)Pd配合物可催化E-F轉(zhuǎn)化中C-Br鍵斷裂，也能催化反應(yīng)①。

反應(yīng)①:

為探究有機(jī)小分子催化反應(yīng)①的可能性，甲、乙兩個(gè)研究小組分別合成了有機(jī)小分子S-1（結(jié)構(gòu)如下圖

所示）。在合成S-1的過程中，甲組使用了Pd催化劑，并在純化過程中用沉淀劑除Pd；乙組未使用金屬催

化劑。研究結(jié)果顯示，只有甲組得到的產(chǎn)品能催化反應(yīng)①。

根據(jù)上述信息，甲、乙兩組合成的S-1產(chǎn)品催化性能出現(xiàn)差異的原因

是______________________________________________________________________________________

答案（1）取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）（2）5

[7coocHa

（3）Br（4）酯基碳碳雙鍵

（5）5（6）46%⑺單獨(dú)的S-1不能催化，甲組合成的物質(zhì)有Pd殘留

3.（2022湖南,19,15分）物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下:

OCH

小3+

H3co[Ph3PCH2CH2COOH]BrHCOONH4

------------------------------?-------------A多聚磷酸

堿

AG2Hl4O4)Pd/C(C12H1604)------------->(C12H14O3)

BCD

堿

回答下列問題：

(1)A中官能團(tuán)的名稱為、;

(2)F-G、G-H的反應(yīng)類型分別是、;

(3JB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;

(4)C-D反應(yīng)方程式為;

⑸7CH,是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有種(考慮立體異

構(gòu)),其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(6)1中的手性碳原子個(gè)數(shù)為(連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子)；

「CH3

XcHa?y

(7)參照上述合成路線，以\Z和'八CH,為原料，設(shè)計(jì)合成O的路線(無機(jī)試劑任選)。

答案(1)酸鍵醛基

(2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

OCH3

CH=CHCHCOOH

(3)H3CO2

多聚磷酸

+H2O

⑸5ACHO

(6)1

4.（2022江蘇,15,15分）化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾，其人工合成路線如下:

,0,0

(1JA分子中碳原子的雜化軌道類型為

(2JB-C的反應(yīng)類型為

(3)D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式:0

①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子;②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且有2

種含氧官能團(tuán),2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。

(4)F的分子式為Ci2H17NO2,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

9R"0H

['/

l)R"MgBr,

(5)已知：RR'2)HQ+，RR-(R和R，表示煌基或氫R，表示炫基)；

CHO

寫出以CHO和CFhMgBr為原料制備NOH的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑

任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

答案（l）Sp3、Sp2（2）取代反應(yīng)

O

o—c—H

△NOH

5.（2020山東,19,12分）化合物F是合成叫跺2酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下:

①醇鈉:||J①OUT,SOClz、D、NHz①NaNHz/NH3M

+

A?HsO'*B(CH3CCH2COC2H5)0H3OC-D-------E②HQ+*F(CI0H9NO2)

已知:

OO

IIII

ORCHCCHCOR-

||①醇鈉2I

I.RCH2cOR'②H。R

000

n.RLH等RL4也HR

zz

//

飛2①NaNHz/NHs⑴ALC個(gè)

III.Ar—X+Z②RO+*Z-

Ar為芳基;X=Cl,Br;Z或Z'=COR,CONHR,COOR等。

回答下列問題：

(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為才是高A產(chǎn)率的方法

是______________________________________________________________________________________

A的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

(2JC-D的反應(yīng)類型為;E中含氧官能團(tuán)的名稱為.

(3JC的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

COOC2H5

/

(4)B。和\2zNHz的反應(yīng)與Br2和苯酚的反應(yīng)類似，以VZNHz和'cOCl為原料

coocjL

一

合成Br，寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其他試劑任選)。

.濃硫酸,

答案⑴CH3COOH+CH3cH20H'△CH3COOC2H5+H2O及時(shí)蒸出產(chǎn)物(或增大乙酸或乙醇的用量)

/~\

00

\/

(2)取代反應(yīng)炭基、酰胺基

(3)CH3COCH2COOH

COOC2Hs

CH2

COCI

②H,0+

三年模擬

A組基礎(chǔ)題組

1.(2023山東日照期末)有機(jī)物G能用于合成多種藥物和農(nóng)藥，下面是G的一種合成路線:

5-CK乙酰氯)KMnOJH

OOCCH

l)NaOH溶液

2)H*加Fe/HCl還原「

⑤’④

一定條件

N

⑥H0

H

已知:

/(苯胺，呈堿性，易被氧化

②苯胺和甲基毗碇(人zCH3)互為同分異構(gòu)體，并具有芳香性。

回答下列問題：

(1JA的名稱為；C中官能團(tuán)的名稱為。

(2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為，反應(yīng)類型為.

(3JE的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

1molE在反應(yīng)⑤過程中最多消耗molNaOH。

(4)具有芳香性的化合物M的分子式為51山3。小,滿足下列條件的M有種，寫出其中一種的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式:.

①分子結(jié)構(gòu)中含一個(gè)六元環(huán)，且環(huán)上一氯代物只有一種

②1mol該物質(zhì)與足量NaHCCh溶液反應(yīng)生成2molC02

③核磁共振氫譜有4組峰,峰面積之比為6：4：2：1

（5）已知:苯環(huán)上有烷基時(shí)，新引入的取代基連在烷基的鄰、對(duì)位;苯環(huán)上有竣基時(shí)，新引入的取代基連在竣

入COOH

a

基的間位。根據(jù)題中的信息，設(shè)計(jì)以甲苯為原料合成有機(jī)物NHZ的流程圖（無機(jī)試劑任

選）:_____________________________________________________________________________________

答案（1）3.甲基苯酚竣基和酯基

COOHCOOH

AA

\j\濃硫酸

取代反應(yīng)

⑵OOCCH3+HNC）3（濃）△O2N7OOCCH3+H2O

COOH

A

(3)H2N7OOCCH33

HC入CHHOOCHC入CHCOOH

332a.2

(4)4HOOCHCXNKCHCOOH、HC：

223

iS

HOOCVCOOH、H3cHzcVCH2cH：3(任寫一種)

CH3CH3COOH^^^COOH

⑸ua?a

-_Fe/HCl

NO2--->7NH2

2.（2023山東淄博一模）化合物J是合成紫草酸藥物的一種中間體，其合成路線如下:

_NaBH,

已知:i.R—CHO------>R—CH20H（R為煌基）;

回答以下問題：

(1JA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。

①能與FeCh溶液作用顯紫色

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③核磁共振氫譜峰面積之比為1：2：2：2：1

其中，能發(fā)生水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

(2)D-E的反應(yīng)類型為；該反應(yīng)的目的是.

(3)F-H的化學(xué)方程式為，有機(jī)物J中含有官能團(tuán)的名稱是

OH

OHC

°H制備

(4)綜合上述信息，寫出由Br和的合成路線，其他試劑

任

選:______________________________________________________________________________________________

CH2OOCH

答案⑴4OH

(2)取代反應(yīng)保護(hù)羥基，防止被氧化

CH2OOCCH3CH2OOCCH3

⑶OCH3+H2O2OCH3+H2O酯基、酸鍵

3.（2023山東濟(jì)寧一模）驅(qū)除白蟻藥物J的一種合成路線如下:

OH

LiAlH,

已知:①RGR（G為OH或OR'）;

RCHCOOR-

CaHsONa

②RCH2COOK+RCH2COOR'GHsOH，COCH2R+R'OH;

o

1R"（）OR"

HCKg）y

（3）RR-+2R”O(jiān)H------

回答下列問題:

(I)BTC反應(yīng)類型為，"一定條件I"具體是。

(2)F中含氧官能團(tuán)的名稱為,E-F的轉(zhuǎn)化在后續(xù)合成中的目的

是O

(3JE的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,G—H的化學(xué)方程式為,

(4)D的同分異構(gòu)體中，存在苯環(huán)且只有三種化學(xué)環(huán)境氫原子的結(jié)構(gòu)有種。

■

(5)根據(jù)上述信息，寫出以戊二酸二甲酯為主要原料(其他試劑任選)合成、CH,OH的路

答案(1)取代反應(yīng)濃硫酸、加熱

(2)酯基、酸鍵保護(hù)酮裝基,防止其被還原

4.(2023山東青島一模)ZY12201是一款新型TGR5激動(dòng)劑，目前已經(jīng)在體外、體內(nèi)實(shí)驗(yàn)上證明了對(duì)糖尿

病治療的有效性。其合成路線如下：

ZY12201

NaN、

已知:①RBrDMF"RN3

丙酮一

②R—SH+R，BrKg,R—S—R'

回答下列問題：

(1)B中官能團(tuán)的名稱為,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.

(2)A-B的化學(xué)方程式為,E-F的反應(yīng)類型為

(3)符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。(不考慮立體異構(gòu))

a.含有苯環(huán)，且苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位取代基；

b.遇FeCb溶液顯紫色；

c.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w。

加成反應(yīng)

(3)12

B組綜合題組

1.（2023山東臨沂一模）布洛芬常用于感冒引起的發(fā)熱,其一種合成路線如圖所示。

0、

CH,CH=CH

布洛芬

已知：

HOHR

III

R—C—CHOaR—C—C—CHO

|稀NaOH,||

①R—CHO+R"一溶液"IIR"

R,0—CH,

I2

OCH2OHC

IIH+K口/\

②R1—c—R2+CH2OH—>2O—CH升H2O

回答下列問題：

(1)A的名稱為;B-C的反應(yīng)類型為；E中含氧官能團(tuán)的名稱為。

(2)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;H與足量熱的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式

為.

(3)滿足下列條件的布洛芬的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(任寫一種)。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物遇FeCl3溶液顯色；

②苯環(huán)上有三個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；

③核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為12：2：2：1：1O

H0

\0H

,____/

廠

H0\

(4)季戊四醇(0H)是一種重要的化工原料，設(shè)計(jì)由甲醛和乙醇為起始原料制備季戊四醇的

合成路線(無機(jī)試劑任

選):_____________________________________________________________________________________

答案（1）甲苯取代反應(yīng)醛基、羥基

CHOHH0

2\0H

1,_____/

HO—CH2—C—CHO廠

H

CuHCHO12H0t

(4)CH3cH20HCHCHO稀NaOH溶液,

3CH2OH催化劑0H

2.（2023山東濟(jì)南一模）新型抗癌藥物（+）-Angelmarin的一種合成路線如下:

已知：I.(R為H或烷基)。

II楔形式表示有機(jī)物時(shí)楔形實(shí)線修示的鍵伸向紙面外楔形虛線，種表示的