DB22T 2684-2017大米中環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺殘留量的測定 氣相色譜-質譜質譜法

ICS67.050X04DB22DB22/T2684—2017Determinationofboscalidandfenhexamidresiduesinrice吉林省質量技術監(jiān)督局發(fā)布IDB22/T2684—2017本標準按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2015給出的規(guī)則起草。本標準由吉林出入境檢驗檢疫局提出并歸口。本標準起草單位：吉林出入境檢驗檢疫局技術中心。本標準主要起草人：趙韞慧、傅瑤、楊璐、胡婷婷、宋清蓮、顧婷婷、曹海微、邢燕燕1DB22/T2684—2017大米中環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺殘留量的測定本標準規(guī)定了大米中環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺殘留量的氣相色譜-質譜/質譜測定方法。本標準適用于大米中環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺殘留量的測定和確證。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法。3原理試樣中殘留的環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺采用乙腈溶液提取，經(jīng)無水硫酸鎂及氯化鈉鹽析分層，提取液經(jīng)無水硫酸鎂、PSA吸附劑和C18固相吸附劑分散固相萃取凈化，氣相色譜-質譜/質譜檢測和確證，外標法定量。4試劑或材料除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。4.1乙腈（CH3CN）：色譜級；4.2丙酮（CH3COCH3）：色譜級；4.3氯化鈉（NaCl）；4.4環(huán)酰菌胺標準物質（Fenhexamid，CAS號：126833-17-8，分子式：C14H17Cl2NO2純度大于等于98.0%；4.5啶酰菌胺標準物質（Boscalid，CAS號：188425-85-6，分子式：C18H12Cl2N2O純度大于等于98.0%；4.6C18固相吸附劑：粒徑40-60μm；4.7乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）吸附劑：粒徑40-60μm；4.8無水硫酸鎂：550℃灼燒4h，在干燥器內冷卻至室溫，貯于密封瓶中備用；2DB22/T2684—20174.9環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺標準品：純度大于或等于97%；4.10環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺標準儲備溶液：分別準確稱取按其純度折算為100%質量的環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺各50.0mg，分別用丙酮溶解并定容至100mL，濃度相當于500mg/L，儲備液在-18℃避光保存；4.11環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺混合標準工作溶液：根據(jù)需要，用環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺標準儲備溶液配制成1.0μg/mL混合標準工作溶液。吸取適量的上述混合標準溶液0.01、0.02、0.05、0.1和0.2mL，用丙酮定容至1mL，配制成混合標準工作溶液，現(xiàn)用現(xiàn)配；4.12微孔濾膜：0.22μm，有機型。5儀器5.1氣相色譜-串聯(lián)質譜儀，電子轟擊源（EI源）；5.2電子天平：感量0.01mg和0.01g；5.3高速均質器：8000r/min；5.4離心機：10000r/min；5.5氮吹儀；5.6渦旋混合器。6樣品制備與保存取有代表性樣品，粉碎，磨細，按四分法縮分至1kg，均分成兩份作為試樣過0.28mm篩，裝入潔凈的樣品袋內，密封，標明標記，備用。7分析步驟7.1提取稱取2.0g（精確到0.01g）均質試樣于50mL具塞離心管中，加入10.0mL乙腈溶液、4.0g無水硫酸鎂、1.0g氯化鈉，高速均質1min，10000r/min離心5min。吸取5mL提取液于15.0mL具塞離心管中，待凈化；7.2凈化準確吸取提取液于預先加有250mgC18、250mgPSA吸附劑的離心管中，渦旋1min，以4000r/min離心5min，靜置10min，準確吸取1.0mL上清液，水浴45℃氮氣吹至近干，丙酮定容至1.0mL，0.22μm濾膜過濾，供GC-MS/MS分析。7.3空白試驗3DB22/T2684—2017除不稱取試樣外，均按7.1、7.2進行。7.4測定7.4.1氣相條件-質譜/質譜條件a)色譜柱：HP-5MS石英毛細管色譜柱(30m×0.25mm,0.25μm）；b)進樣口溫度：260℃;c)載氣為99.999%He氣，恒流模式，流速為1.0mL/min；d)離子源溫度：280℃;e)電離能量：70eV；f)柱溫：100℃;g)程序升溫：60℃保持1min，以15℃/min升溫至300℃,保持5min；h)接口（傳輸線）溫度：280℃,;i)電子轟擊電離源（EI），選擇反應監(jiān)測模式（SRM），選擇離子監(jiān)測條件見表1；j)溶劑延遲時間：5min；k)進樣量：1.0μL；l)進樣方式：不分流。表1選擇監(jiān)測離子及碰撞能量名稱監(jiān)測離子(m/z)碰撞能量（eV）啶酰菌胺111.81/75.89（定量離子）139.80/111.81環(huán)酰菌胺177.00/113.01（定量離子）177.00/78.01227.4.2定性分析在同一色譜/質譜條件下進行標準溶液和樣品溶液的測定，如果樣品溶液中檢出的色譜峰的保留時間與標準物質色譜峰的保留時間一致，所選擇的兩對子離子的質荷比也一致，而且樣品定性離子的相對豐度與濃度相當標準工作溶液的定性離子的相對豐度相比較，相對標準偏差不超過表2規(guī)定的范圍，則可判定樣品中存在該物質。標準溶液的選擇離子監(jiān)測色譜圖參見附錄A。表2定性確定時相對離子豐度的最大允許偏差相對離子豐度>50%>20%至50%>10%至20%≤10%允許的相對偏差±20%±25%±30%±50%7.4.3定量測定根據(jù)試樣中被測樣品溶液中被測組分的含量情況，選取響應值相近的標準溶液進行分析，對于高濃度樣品須適當進行系列稀釋。標準溶液和樣品溶液中被測組分的響應值均應在儀器線性響應范圍內。在上述色譜條件下，環(huán)酰菌胺的參考保留時間為18.44min；啶酰菌胺的參考保留時間為15.94min。4DB22/T2684—20178結果的計算和表述用色譜數(shù)據(jù)處理機或按下式（1）計算試樣中待測農藥的殘留量，計算結果需扣除空白。式中：X——試樣中被測組分殘留量，單位為毫克每千克(mg/kg)；c——從標準曲線讀出的被測組分溶液濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V——樣品溶液最終定容體積，單位為毫升(mL)；m——樣品溶液所代表的最終試樣的質量，單位為克(g)；9測定低限、回收率和精密度9.1測定低限本標準方法測定低限為0.01mg/kg。9.2添加濃度范圍及回收率、精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于這兩個測定結果的算術平均值的樣品中啶酰菌胺和環(huán)酰菌胺的添加濃度及其回收率、精密度實驗數(shù)據(jù)參見附錄B。5DB22/T2684—2017（資料性附錄）標準溶液選擇離子監(jiān)測色譜圖圖A.1環(huán)酰菌胺和啶酰菌胺標準品氣相色譜-質譜/質譜圖（0.01μg/mL）6DB22/T2684—2017（規(guī)范性附錄）不同