高中化學(xué)：同分異構(gòu)體的突破

同分異構(gòu)體的突破

【考綱要求】

1.明確官能團類別異構(gòu)的書寫

2未明確官能團類別異構(gòu)的書寫

3.限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫

【核心知識梳理】

—.考查內(nèi)容

有機物物同分異構(gòu)體的考查是對學(xué)生們有序性思維的一種考查方式，深入考查學(xué)生對同分異構(gòu)體的各種

基本技巧的熟練應(yīng)用。

二.考點特點

同分異構(gòu)體的尋找是有機化學(xué)在二卷大題中的必考點，也是難點，是學(xué)生最為頭疼的題目類型，因為如

果思維混亂的話既浪費時間又無法得分，所以學(xué)生往往舍棄這一部分，因此如果能夠有所突破，必然會

給自己在化學(xué)答題得分上贏得籌碼，目前的考查基本上是限定條件考查相關(guān)同分異構(gòu)體的數(shù)目或者寫出

結(jié)構(gòu)簡式。

三.同分異構(gòu)體的書寫

1.書寫思路：有序性原則——先找平面異構(gòu)、后找立體異構(gòu)；平面異構(gòu)中先找“官能團類別異構(gòu)”、再找“碳

鏈異構(gòu)”、最后確定“官能團位置異構(gòu)”，碳鏈異構(gòu)是基礎(chǔ)（注意：如果明確了某種類別異構(gòu)，如，烷燒、烯

煌、煥烽、苯的同系物、各種姓的衍生物等就直接進行碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)）。

【例題示范1】寫出分子式為C4H8的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

2.具體方法：

（1）官能團類別異構(gòu)的判斷方法

利用不飽和度（C）確定，如果某嫌的分子式為CxHy,則。=（2x+2-y）/2,即每差兩個氫為一個不飽

和度（注意：氧原子在不飽和度求算中不考慮，鹵素原子按照氫原子對待）。

①。=0：即飽和，①如果是煌則為烷燒，②如果含有一個氧子則為飽和醇或者飽和酸。

②C=l：雙鍵或者單環(huán)，①如果是燒則為烯燃或者環(huán)烷燒，②如果含有一個氧原子，可以是醛、酮或者環(huán)酸，

③如果含有兩個氧原子可以是酯類、竣酸或者羥基醛等。

③。=2：三鍵、兩個雙鍵、兩個單環(huán)或者一個環(huán)加一個雙鍵，如果是燒則為煥煌、二烯燒、環(huán)烯煌或雙環(huán)烽

（其他略）

④C=4：①如果是燒則可以是苯環(huán)，雙煥煌等（其他略），②如果含有一個氧原子可以是酚、芳香醇或者芳

香酸等

（2）官能團位置異構(gòu)的判斷方法

利用等效氫確定，等效氫即對稱氫，①同一個碳上的氫是等效的，②同一個碳上相同取代基上的氫是

等效的，③處在對稱位置上的取代基上的氧是等效的。

（1）一元取代：等效氫替換法

【例題示范2】丙烷的一氯代物有一種同分異構(gòu)體

（2）二元取代：①如果是相同的元采用等效氫組合法，②不同的元采用連續(xù)等效氫替換法

【例題示范3】丙烷的二氯代物有一種同分異構(gòu)體，丙烷同時進行氯和漠取代有種的同分異構(gòu)體。

（3）三元取代：先找二元取代，再找第三元。

【例題示范41苯環(huán)上進行不同的三元取代時，有一種同分異構(gòu)體；如果有兩個元是相同的，則有一種

同分異構(gòu)體。

四.分類突破

1.明確官能團類別異構(gòu)的：所謂明確官能團類別異就是明確的告訴我們寫出哪類物質(zhì)的同分異構(gòu)體

書寫的基本過程：先找碳鏈異構(gòu)，再找位置異構(gòu)（根據(jù)等效氫進行一元或者多元取代）

【例題示范5］分子式為C6H|2的烯垃的同分異構(gòu)體共有種

【解題思路】烯煌或者塊煌的位置異構(gòu)可以采用烷燒摘等效氫的方法，要注意的是如果是摘烯燒，所摘碳

上必須至少要有一個氫原子，如果是摘煥燒，所摘碳上必須至少要有兩個氫原子，C6H12對應(yīng)的烷燒有五種

同分異構(gòu)體，分別寫出來后，標(biāo)出等效氫，然后摘出對應(yīng)的烯煌結(jié)構(gòu)

【例題示范6】GOHM的屬于苯的同系物的同分異構(gòu)體有一種。

【解題思路】苯的同系物的特點是只有一個苯環(huán)且側(cè)鏈為烷基，該分子式符合苯的同系物的通式，因此，

可以采用對苯環(huán)進行一元、二元、三元、四元取代的方法進行尋找，如果能夠熟練把握一CH3、一C2H5、一C3H7、

—C4H9同分異構(gòu)體數(shù)目就可以很迅速的找出來。

2.未明確官能團類別異構(gòu)的

書寫的基本過程：先根據(jù)不飽和度確定官能團類別異構(gòu)，再找碳鏈異構(gòu)，最后找位置異構(gòu)（根據(jù)等效氫進

行一元或者多元取代）

【例題示范71某單官能團有機化合物，只含碳、氫、氧三種元素，相對分子質(zhì)量為58,完全燃燒時產(chǎn)生

等物質(zhì)的量的C02和H2O,它可能的結(jié)構(gòu)共有（不考慮立體異構(gòu)）（）

A.4種B.5種C.6種D.7種

【解題思路】先根據(jù)相對分子質(zhì)量為58確定分子式，采用討論和除12取余法可得出分子式為C3H6。，然

后根據(jù)不飽和度為1可知有一個雙鍵或者一個環(huán)，再根據(jù)“單官能團”的限制條件,可知雙鍵只能為碳氧雙鍵,

環(huán)可以是碳氧換或者碳環(huán)，從而得出相關(guān)同分異構(gòu)體

3限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫

書寫的基本過程：可以先根據(jù)不飽和度找出類別異構(gòu)（如果給了部分基團就可以直接利用），再找碳鏈異

構(gòu)，然后根據(jù)等效氫進行一元或者多元取代已知結(jié)構(gòu)簡式確定同分異構(gòu)體

【例題示范8]已知A的分子式為CsHsO,紅外光譜分析表明分子中含有0—H鍵和位于分子末端的一C三C—,

核磁共振氫譜有三個峰，峰面積之比為6：1：1。又已知羥基連在不飽和碳上不穩(wěn)定。

（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式<,

（2）寫出滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體B的結(jié)構(gòu)簡式。

①ImolB最多能與ImolBr?發(fā)生加成反應(yīng)②B能與金屬Na反應(yīng)③有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫

【精準(zhǔn)訓(xùn)練1]

1.已知甲苯的一氯代物有4種，則甲苯完全氫化后的環(huán)烷燒的一氯代物有（）

A.3種B.4種C.5種D.6種

2.分子式為C5H10O2的有機物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構(gòu)，這些醇和酸重新組合可

形成的酯共有

A.15種B.28種C.32種D.40種

3.四聯(lián)苯《3^^^^^^~^^》的--氯代物有（）

A.3種B.4種C.5種D.6種

4.分子式為C5H10O2，并能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)放出氣體的有機物有（不含立體結(jié)構(gòu)）（）

A.3種B.4種C.5種D.6種

CH,O-—CHO

5.有機物——廠有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酯且含有苯環(huán)的共有（）

A.3種B.4種C.5種D.6種

6.A的分子式為C4H10O3,ImolA與足量金屬鈉反應(yīng)會生成1.5mol的氏，則符合條件的A的結(jié)構(gòu)有（一

個碳上連接多個羥基不穩(wěn)定，不考慮立體異構(gòu)）（）

A.3種B.4種C.5種D.6種

7.已知飽和酸（A）與足量的乙醇（B）在一定條件下生成酯（C）,若M（C）=M（A）+56且A分子比

B分子多3個碳原子，則上述反應(yīng)生成的C最多有（）

A.4種B.5種C.6種D.7種

8.分子式為C6Hl2O2的有機物A,有香味，在酸性條件下可以水解成有機物B和C,B能和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)

生成氣體，C不能發(fā)生消去反應(yīng)，能催化氧化成醛或酮，則A可能的結(jié)構(gòu)有幾種（）

A.2B.5C.6D.8

9.已知化合物B3N3H6（硼氮苯）與C6H6（苯）的分子結(jié)構(gòu)相似，如右圖：則硼氮苯的二HHIH

WW

HH/*

氯取代物B3N3H4cL的同分異構(gòu)體的數(shù)目為()

A.2B.3C.4D.6

CH3

00

10.已知分子式為C|2Hn的物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡式為CH3,苯環(huán)上的二溪代物有9種同分異構(gòu)體，由此

推斷

A苯環(huán)上的四漠代物的同分異構(gòu)體的數(shù)目有()種

A.9B.10C.11D.12

【精準(zhǔn)訓(xùn)練2】

1.化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下:

已知1：①RCHO+CH3cHORCH=CHCHO+H2O；②||+|||:a

回答下列問題：

(1)化合物G的二氯代物有種同分異構(gòu)體。

(2)芳香化合物X是D的同分異構(gòu)體，X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有3種化學(xué)環(huán)境的氫，峰面

積之比為6：1：1,符合條件的X的結(jié)構(gòu)共有多種，任寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式、

2.A(C3H6)是基本有機化工原料。由A制備聚合物C和H°比C<_^COOH的合成路線(部分反應(yīng)

條件略去)如圖所示:

CH3

CH3OH、CO"~~化■利汨_i.NaQH./今

Pd催化劑"回

1ii.H+回

「]COOCH3

LICOOH

NaOH

E_ENaCNEi.NaOH_

△?[F}"回ji.HCl'

高溫凹△c3H6。

CH2OH

已知:+II-"—I。。'

回答下列問題:

（1）B的同分異構(gòu)體中，與B具有相同的官能團且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種；其中核磁共振氫譜

為3組峰，且峰面積之比為&1：1的是（寫結(jié)構(gòu)簡式）。

3.奈必洛爾是一種用于血管擴張的降血壓藥物，一種合成奈必洛爾中間體G的部分流程如下：

己知：乙酸好的結(jié)構(gòu)簡式為8。

請回答下列問題：（1）寫出滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

I.苯環(huán)上只有三個取代基

n核磁共振氫譜圖中只有4組吸收峰

Ill.lmol該物質(zhì)與足量NaHCCh溶液反應(yīng)生成2moiceh

4.用石油產(chǎn)品A（C3H6）為主要原料?，合成具有廣泛用途的有機玻璃PMMA?流程如下（部分產(chǎn)物和條件省略）

試回答下列問題：（1）T是G的同分異構(gòu)體，ImolT與足量新制Cu（OH”懸濁液反應(yīng)最多生成2molcU20

沉淀，T的結(jié)構(gòu)有種(不含立體結(jié)構(gòu))。

(2)若高分子化合物PMMA的相對分子質(zhì)量為1.5x106,其聚合度為。

5.氟他胺(G)是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳香燃A制備G的合成路線如下:

請回答下列問題：

(1)T(C7H7NO2)是E在堿性條件下的水解產(chǎn)物，同時符合下列條件的T的同分異構(gòu)體有種(不考

慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1：2：2：2的結(jié)構(gòu)簡式為

①一NH2直接連在苯環(huán)上②能與新制的氫氧化銅懸濁液共熱產(chǎn)生紅色沉淀。

6.環(huán)丁基甲酸是重要的有機合成中間體，其一種合成線路如下:

嬴!過,“化新,

ABC

C^COOC2H5①NaOHp^<,COOH

f“COOC2H5②田~V<COOH

。3印。“勰黑,卜]△

D°E°<>COOH

H

環(huán)「一甲酸

請回答下列問題：

(1)化合物W為H的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且只含酯基一種官能團，則所有符合條件的W的結(jié)構(gòu)簡

式為O

7.H是合成抗炎藥洛縈洛芬鈉的關(guān)鍵中間體，它的一種合成路線如下：

（1）寫出滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

I.能發(fā)生水解反應(yīng)生成酸和醇

II.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

in.核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為3：2：2：2：1

8.辣椒的味道主要源自于所含的辣椒素，具有消炎、鎮(zhèn)痛、麻醉和戒毒等功效，特別是其鎮(zhèn)痛作用與嗎啡

相若且比嗎啡更持久。辣椒素（F）的結(jié)構(gòu)簡式為,其合成路線如下:

NaCH(COOCH：CH,)j

①NaOH溶液/加熱

②H,SO?溶液

SOCbI80T；

■C^,0,9

已知：R-OHP&mR-BrR-Br+R'-NafR'-R+NaBr

回答下列問題：

（1）寫出同時符合下列三個條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：;

①能使浪的四氯化碳溶液褪色②能發(fā)生水解反應(yīng)，產(chǎn)物之一為乙酸

③核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為3：2：1

COOH

CC0°H）中官能團的種類和數(shù)目完全相同的同分異構(gòu)體有種（不含立體異構(gòu)），其中核磁

共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1：2：3：4的是（寫結(jié)構(gòu)簡式）。

10.在G（）的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上的一氯代物只有一種的共有種（不含立體異構(gòu)），

其中核磁共振氫譜顯示兩組峰的是（寫結(jié)構(gòu)簡式）。

【真題感悟】

1.（2021山東卷）一種利膽藥物F的合成路線如圖:

回答下列問題:

（DA的結(jié)構(gòu)簡式為；符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。

①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫

2.（2021.浙江卷）某課題組研制了一種具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物P,合成路線如下:

請回答：（5）寫出3種同時滿足下列條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)體）:

①H-NMR譜顯示只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子②只含有六元環(huán)

?

含有II

c不含-c=c一鍵

--C-C-

—CH2cH2cH2coOH

3.（2021?湖南卷）（4）B（1J）有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的同分異

構(gòu)體有種（不考慮立體異構(gòu)）

①苯環(huán)上有2個取代基②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)③與FeCl,溶液發(fā)生顯色發(fā)應(yīng)

其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡式為；

4.（2021?廣東卷）天然產(chǎn)物V具有抗瘧活性，某研究小組以化合物I為原料合成V及其衍生物VI的路線如

下（部分反應(yīng)條件省略，Ph表示-C6H5）：

（5）化合物VI的芳香族同分異構(gòu)體中，同時滿足如下條件的有種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式:

條件：a.能與NaHCCh反應(yīng)：b.最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)；c.能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出

山的反應(yīng)；d.核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子；e.不含手性碳原子（手性碳原子是指

連有4個不同的原子或原子團的飽和碳原子）。

5.（2021.全國甲卷）化合物B（HO_2coOH）的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有

（填標(biāo)號）。

a.含苯環(huán)的醛、酮

b.不含過氧鍵（-0-0）

c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1

A.2個B.3個C.4個D.5個

CHO

/-<

6.（2021?河北卷）（2）D（%,：■）有多種同分異構(gòu)體，其中能同時滿足下列條件的芳香族化合物

HOO-

的結(jié)構(gòu)簡式為、。

①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1：2：2：3。

7.（2021.全國乙卷）鹵沙噪侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下：

X

FCHBrN

KMnO4BSO5,C66

CHFO*CHC1FO

75274l)ZnCl2

2)NaOH

③

.OH

CH3COOH

C2H50H

⑥

（6）C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。

8.（2020?新課標(biāo)I）己知如下信息：③苯胺與甲基口比咤互為芳香同分異構(gòu)體

ECH2OH）的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰,

NH2

峰面積之比為6：2：2：I的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為。

9.（2020?新課標(biāo)II）維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)己廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。

天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a-生育酚（化合物E）含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E

的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

（6）化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有個（不考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號）。

（i）含有兩個甲基；（訂）含有酮談基（但不含C=C=O）；（iii）不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

(a)4(b)6(c)8(d)10

其中，含有手性碳（注：連有四個不同的原子或基團的碳）的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為

0

II

10.(2020新課標(biāo)III)(5)NOgC(c—CH2COOH)的一種同分異構(gòu)體。已知：ImolM與飽和

OH

碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳；M與酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡

式為0

CH3O_^\—CH2OH

11.（2020?江蘇卷）（4）C（一）的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同

N02

分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是a-氨基酸，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)

環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1:1且含苯環(huán)。

12.（2020?山東卷）化合物F是合成嗎|躲-2-酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下:

oo

①醇鈉IIII（DOH\△

B（CHjCCH2coe，也）

②HQ②HQ,

①NaNH,/NH,⑴一

F（C，eH，NS）

一前d°

（1）A的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子，其結(jié)構(gòu)簡式為。

13.（2020?天津卷）（1）A（=-CH2CH2OH）的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫出這些同分異

構(gòu)體所有可能的結(jié)構(gòu)：。

14.（2020.浙江卷）某研究小組以鄰硝基甲苯為起始原料，按下列路線合成利尿藥美托拉宗。

美托拉宗

（5）寫出化合物A同時符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

'H-NMR譜和IR譜檢測表明：①分子中共有4種氫原子，其中苯環(huán)上的有2種；②有碳氧雙鍵，無氮氧

鍵和-CHOo

答案

【例題示范1】6

【例題示范2】2

【例題示范3]45

【例題示范4】106

【例題示范5】13

【例題示范6】22

【例題示范71B

CH3

HC=C-C-OH/f—CM

1

【例題示范8】(1)。比(2)

【精準(zhǔn)訓(xùn)練1]

1.答案C

解析注意甲苯完全氫化后的環(huán)烷燃甲基和環(huán)己烷鏈接處也有一個氫原子，根據(jù)一元取代采用等效氫替換

法，比甲苯的一氯代物多一種，為5種

2.答案C

解析方法有兩個，其一是將該有機物分解成酸和醇，分別找出對應(yīng)同分異構(gòu)體進行組合，其二是先寫出

碳鏈異構(gòu)體，找出等效氫插入碳氧雙鍵和單鍵氧原子。

3.答案C

解析找出等效氫一共五種，故此，一氯代物五種

4.答案B

解析并能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的有機物只能是竣酸，摘下一個竣基，剩下一C4H9,它的等

效氫共計四種，故此，答案為B

5.答案D

解析因為屬于官能團類別只有一種的，故此，可以先考慮碳鏈異構(gòu)，按照要求“屬于酯且含有苯環(huán)，按照

有序

性原則，先考慮苯環(huán)上有一個取代基，即乙基，再考慮有兩個取代基，即甲基，然后分別乙基或者甲基上

掛碳氧

雙鍵，再插入氧原子，這樣可以得到6種同分異構(gòu)體

6.答案B

解析該物質(zhì)不飽和度為0,ImolA與足量金屬鈉反應(yīng)會生成1.5mol的H2,說明有三個羥基，又因為一個

碳上連接多個羥基不穩(wěn)定，不考慮立體異構(gòu)，所以就可以把一個氫原子看成取代基，找出一C4H9的等效氫

即可，故此，答案為4種。

7.答案A

解析根據(jù)條件可知，一元飽和酸(A)與乙醇(B)在一定條件下生成酯(C)的式量關(guān)系符合M(C)=M

(A)+28,而此題中M(C)=M(A)+56,說明飽和酸(A)為二元的，且A分子比B分子多3個碳原子，

相當(dāng)于針對三個飽和碳的二元取代，根據(jù)等效氫組合，可知為四種。

8.答案B

解析根據(jù)條件可知，B為粉酸，C為醉，因為C不能發(fā)生消去反應(yīng)，能催化氧化成醛或酮，則C只能為

C

I

C

I

C

或者甲醇，B對應(yīng)為甲酸或者C4H9coOH,第一種形成的酯類只有一種，第二種形成的酯

類有四種，故此，答案為B。

9.答案C

解析硼氮苯比苯環(huán)多了一個間位取代，故此，答案為4種

10.答案A

解析已知苯環(huán)上的二澳代物有9種同分異構(gòu)體，此時苯環(huán)上還有四個氫原子，故此，就相當(dāng)于四氫代物

有9種，所以A苯環(huán)上的四澳代物的同分異構(gòu)體的數(shù)目為9

【精準(zhǔn)訓(xùn)練2】

OOCHOOCH

臺1&HjC1..CH)

1.答案9

HrcCH,Br?

解析根據(jù)上述分析可知A為CHO；B為B為H?CHCHO,c為u\CH=CH-COOH,

⑴化合物G結(jié)構(gòu)為給G分子中C原子標(biāo)號為其中1號碳原子一種情況；2、3號H原

子等效；4、5、6、7號原子等效?？梢娫贕中含有3種不同位置的H原子，其二氯代物中若2個C1原子

在同一位置上，只能在（1、1號）C原子上一種情況；若在兩個不同C原子上，1、2（或1、3）號碳原子上；

有1、4（或1、5；1、6；1、7）號碳原子上；2、3號碳原子上；2、4（或2、7；3、5；3、6）號碳原子；2、

5（或2、6；3、4；3、7）號碳原子；4,5號（或6、7）號碳原子上；4、6（或5、7）號碳原子上；4、7（或5、

6）號碳原子上，共9種不同的同分異構(gòu)體;

Br擔(dān)

⑵D是CHCHCOOH,芳香化合物X是D的同分異構(gòu)體，X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯

示有3種化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積之比為6：1：1,說明X的結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)、醛基、三種不同的H原子,

OOCH

人,CH,

它們的個數(shù)比為6：1：1,則符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式可能為

HCOO-CH=C-CH^

2.答案88H

解析（1）B的結(jié)構(gòu)筒式為CH3cH=CHC00CH3,分子式為C5H8。2,B分子含有碳碳雙鍵和酯基官能團，酯

類有機物中只有甲酸酯類物質(zhì)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)中含有HCOO-o其同分異構(gòu)體有

HCOOCH=CHCH2cH3、HCOOCH2cH=CHCH3、HCOOCH2CH2CH-CH2、HCOOC(CH3)=CHCH3、

HCOOCH(CH3)CH=CH2、HCOOC(CH2cH3)=CH?、HCOOCH=C(CH3)2、HCOOCH2c(CH3)=CFh,共8種。

其中核磁共振氫譜為3組峰，且峰面積之比為6：1：1的結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH=C（CH3）2。

<H.<(Mill(Hax)<)H

3.答案

(11.(*(X>11(IljCKJOH

解析⑴E的分子式為：C10H9O4F,Imol該物質(zhì)與足量NaHCCh溶液反應(yīng)生成2molCO2,其同分異構(gòu)體

中含有2個竣基，核磁共振氫譜圖中只有4組吸收峰，苯環(huán)上只有三個取代基，則取代基為對稱結(jié)構(gòu)，答

、十

案為：F

ClhCCMHICII2aK?ll

4.答案41.5X104

解析（1）G為CH2=C（CH3）COOCH3,T是G的同分異構(gòu)體，ImolT與足量新制Cu（OH）2懸濁液反

應(yīng)最多生成2molCu2O沉淀，說明T中含有2個醛基，T的所有結(jié)構(gòu)簡式：OHC（CH2）3CHO、OHCCH2CH

（CH3）CHO,OHCC（CHj）2cH0、OHCCH（CH2CH3）CHO,共4種；

（2）高分子化合物PMMA相對分子質(zhì)量為1.5X106,而鏈節(jié)相對分子質(zhì)量為100,其聚合度

=1.5x106/100=1.5x104。

5.答案13H((M^

解析(1)T(C7H7NO2)是E在堿性條件下的水解產(chǎn)物，顯然有一個竣基，它的同分異構(gòu)體，要求①一NH2

直接連在苯環(huán)上；②能與新制的氫氧化銅懸濁液共熱產(chǎn)生紅色沉淀，說明結(jié)構(gòu)中有醛基。分析可知，T符合

條件的同分異構(gòu)體分兩大類：一類是苯環(huán)上有兩個取代基：-NH2和HCOO-,在苯環(huán)上按鄰、間、對排列方

式共有3種；另一類是苯環(huán)上有3個取代基：-OH、-CHO、-NH2,三個不同的取代基在苯環(huán)上的排列方式

共有10種結(jié)構(gòu)，所以一共有13種符合條件的同分異構(gòu)體。其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為1

：2：2：2的結(jié)構(gòu)簡式為?

6O(

'答案LZr°H1(MK.HH

解析用逆合成分析法：由C的結(jié)構(gòu)可推出B為CH2=CH-CH2Br,A為CH2=CH-CH3,D與乙醇發(fā)生酯化

反應(yīng)生成E,由E的結(jié)構(gòu)簡式可推出D為丙二酸，結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH2-COOH；

(1)含有酯基一種官能團，還能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明書寫的同分異構(gòu)體中含有HCOO一基團，符合條件的

有IIir

o

7

-答案H3C-^^-CII2-O-C-H

解析(I)I.能發(fā)生水解反應(yīng)生成酸和醇，說明含有酯基；H.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，HL核磁共

O

振氫譜有5組峰且峰面積之比為3：2：2：2：1,滿足條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式HSCQCW-O-KH。

解析根據(jù)題給“已知”和流程以及D的分子式，較易推斷出合成路線中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:

A：(CH3)2CHCH=CH(CH2)3Br,B：(CH3)2CHCH=CH(CH2)3CH(COOCH2cH3)2,

C：(CH3)2CHCH=CH(CH2)3CH(COOH)2,D：(CH3)2CHCH=CH(CH2)4COOH,

E：(CH3)2CHCH=CH(CH2)4COC1,

(1)D分子式為CioHisO，,不飽和度為2。滿足題給條件的D的同分異構(gòu)體含有碳碳雙鍵、CH3co0-、3種

H原子(分別9、6、3個)。應(yīng)有三種甲基，各3、2、1個，且同種甲基連在同一碳原子上或處于分子對

CH5COOCHj

稱位置。符合題意的同分異構(gòu)體為

(CHMCH3

HOOCCHCHCH,C()()H

9.答案8CH,

解析F中含有2個竣基，與F中官能團的種類和數(shù)目完全相同的同分異構(gòu)體，可以把兩個段基看成相同的

二元取代基，剩余四個談的烷燒，采用等效氫組合，先找丁烷碳鏈異構(gòu)，再分別找各自等效氫，這樣一共

可以得到9種二元取代產(chǎn)物，扣除原F,則一共是8種同分異構(gòu)體，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積

H()()CCH2CHCH2C()()H

之比為1：2：3：4的結(jié)構(gòu)簡式為CH

~H3c()0cH

10.答案8

解析G的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上的一氯代物只有一種，則有兩種情況，一是苯環(huán)上有兩個相同的對位取

H3coOCHHOCH,H式)H什七

代基，可能為兩個一CH20H或一0—CFh：(，共有

2種同分異構(gòu)體：二是苯環(huán)上有四個取代基，且是兩個一0H和兩個—CHa,先固定兩個一0H的位置，有鄰、

H3CCH

HOOHH(C

間、對三種關(guān)系，再移動兩個一CH3,共有6種結(jié)構(gòu)：Hy'HH(OH

3、H()()H、

【真題感悟】

1.12021山東卷】答案

分析由信息反應(yīng)II以及F的結(jié)構(gòu)簡式和E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡式為,D發(fā)生

信息反應(yīng)I得到E,則D的結(jié)構(gòu)簡式為,C與CH30H發(fā)生反應(yīng)生成D,C相較于D少1

OCHj

個碳原子，說明C-D是酯化反應(yīng)，因此C的結(jié)構(gòu)簡式為|,一，B-C碳鏈不變，而A-B碳

鏈增長，且增長的碳原子數(shù)等于/Bt中碳原子數(shù)，同時B-C的反應(yīng)條件為NaCICh、H+,NaC102

具有氧化性，因此B-C為氧化反應(yīng)，A-B為取代反應(yīng)，C8H8。3的不飽和度為5,說明苯環(huán)上的取代基中

OCH,

含有不飽和鍵，因此A的結(jié)構(gòu)簡式為1.

OCHj

（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為；A的同分異構(gòu)體中滿足：①含有酚羥基；②不能發(fā)生

銀鏡反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中不含醛基；③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫，說明具有對稱結(jié)構(gòu)，則滿足條件的結(jié)構(gòu)有：

種。

2.（2021?浙江卷）答案

分析化合物F的分子式為C8H6。4,不飽和度為6,其同分異構(gòu)體中含有口II結(jié)構(gòu)片段，不含

-c-o-c=c-

-c=c-鍵，且只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明結(jié)構(gòu)高度對稱，推測其含有2個相同結(jié)構(gòu)片段，不飽

和度為4,余2個不飽和度，推測含有兩個六元環(huán)，由此得出符合題意的同分異構(gòu)體如下:

—

3.（2021?湖南卷）答案15；HOTC*（CHO

分析|「C°°H的同分異構(gòu)體滿足：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中存在醛基，②與FeC13溶

液發(fā)生顯色發(fā)應(yīng)，說明含有酚羥基，同時滿足苯環(huán)上有2個取代基，酚羥基需占據(jù)苯環(huán)上的1個取代位置，

支鏈上苯環(huán)連接方式（紅色點標(biāo)記）：、.乂CHO

共五種，因此一共有5x3=15種結(jié)構(gòu);

其中核磁共振氫譜有五組峰，因酚羥基和醛基均無對稱結(jié)構(gòu)，因此峰面積之比為6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡

式一定具有對稱性（否則苯環(huán)上的氫原子不等效），即苯環(huán)上取代基位于對位，核磁共振氫譜中峰面積比為6

的氫原子位于與同一碳原子相連的兩個甲基上，因此該同分異構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡式為H0

OH

HjC-

HOOTOH

4.答案10

分析化合物IV的分子式為CioHnCU,能與NaHCCh反應(yīng)說明含有較基，能與NaOH反應(yīng)說明含有酚羥基

或竣基或酯基，最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，說明除一個竣基外還可能含有酚羥基、竣基、酯基

其中的一個，能與Na反應(yīng)的掛能能團為醇羥基、酚羥基、竣基，能與3倍物質(zhì)的量的發(fā)生放出的反應(yīng)，說

明一定含有醇羥基，綜上該分子一定含有竣基和醇羥基，由于該分子共有4個碳氧原子，不可能再含有竣

基和酯基，則還應(yīng)含有酚羥基，核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，說明含有兩個甲

OH

H/,CH,

基取代基，并且高度對稱，據(jù)此可知共有三個取代基，分別是-OH、-COOH和，當(dāng)-OH與

OU

Icn）

-COOH處于對位時，有兩種不同的取代位置，即和

OH

；當(dāng)-OH與處于對位時，-COOH有兩種不同的取代位置，即

<XX>H

；當(dāng)-COOH與處于對位時，-OH有兩種不

OH

M-E

同的取代位置，即|

:當(dāng)三個取代基處于三個連續(xù)碳時，共有三種

COOII

;當(dāng)三個取代基

Oil

處于間位時，共有一種情況,,綜上分析該有機物的同分異構(gòu)體共有10種。

5.答案C

COOH

分析化合物B為同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件：.含苯環(huán)的醛、酮;

b.不含過氧鍵(-00-)；c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1,說明為醛或酮，而且含有

O

II

甲基，根據(jù)要求可以寫出：c—CH3

HOOH

HOOH

O

II

H3CC-H，故有4種，答案為：C；

CH,CHO

HO,OH

6.（2021?河北卷）答案H。&

CHO

CH5

CHO

分析的同分異構(gòu)體滿足：①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeC13溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中

HOO-

含有醛基和酚羥基，根據(jù)不飽和度可知該結(jié)構(gòu)中除醛基外不含其它不飽和鍵，②核磁共振氫譜有四組峰,

峰面積比為1：2：2：3,說明該結(jié)構(gòu)具有對稱性，根據(jù)該結(jié)構(gòu)中氧原子數(shù)可知該結(jié)構(gòu)中含有1個醛基、2

CH,CHO

HO"，OHHO>OH

個酚羥基、1個甲基，滿足該條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為；I和：Io

CHOCHj

7.（2021?全國乙卷）答案10

0X1

分析c為含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體為：含有醛基，氟原子，氯原子，即苯環(huán)

CHO

上含有三個不同的取代基，可能出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)有,故

CHOCHO

F

a

其同分異構(gòu)體為10種。

X

8.（202。新課標(biāo)I）答案6

OH

分析己知苯胺與甲基毗嗟