任務六 酸堿滴定法的應用

化學分析與操作訓練主講教師：張月花所屬系部：糧食工程系E

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mail：yuehz0930@163.com項目三酸堿滴定法任務一水溶液中的酸堿平衡任務二酸堿溶液中pH的計算任務三緩沖溶液任務四酸堿指示劑任務五酸堿滴定法的基本原理任務六酸堿滴定法的應用任務六酸堿滴定的應用

一、酸堿溶液的配制與標定酸標準溶液堿標準溶液二、應用示例直接滴定法測定藥用NaOH溶液間接滴定法測定銨鹽和有機氮一、酸堿溶液的配制與標定（濃度0.01~1mol/L）1．酸標準溶液配制方法：間接法（HCl易揮發(fā)，H2SO4易吸濕）標定方法基準物：無水碳酸鈉易吸濕，3000C干燥1小時，干燥器中冷卻

1：2反應**pH3.9

硼砂易風化失水，濕度為60%密閉容器保存

1：2反應**pH5.1指示劑：甲基橙，甲基紅續(xù)酸堿溶液的配制與標定2．堿標準溶液配制方法：濃堿法（NaOH易吸收水和CO2，KOH較貴）標定方法基準物：鄰苯二甲酸氫鉀純凈，易保存，摩爾質(zhì)量大

1：1反應**pKa5.4基準物：草酸穩(wěn)定

1：2反應**pKa11.25**pKa24.29指示劑：酚酞二、應用示例（一）直接滴定法測定混合堿溶液（混合堿為：NaOH+Na2CO3或Na2CO3與NaHCO3的混合物或者是三者中的任意一種）滿足條件：Cb?Kb＞10-8

雙指示劑法續(xù)直接法雙指示劑法NaOH消耗HCl的體積為V1-V2Na2CO3消耗HCl的體積為2V2過程：NaOH

HCl/酚酞

NaCl

HCl/甲基橙

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Na2CO3

V1

NaHCO3

V2

H2O+CO2續(xù)應用示例（二）間接滴定法測定銨鹽和有機氮現(xiàn)代農(nóng)業(yè)常用氮肥有NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4HCO3和尿素等，測定其中的含氮量主要利用的性質(zhì)，但由于NH4+為弱酸（ka=5.6×10-10），因此不能采用NaOH標準溶液直接滴定。通常含氮量的測定主要采用強堿蒸氨再用酸吸收后返滴定(蒸餾法)及加入甲醛后使NH4+酸性強化后直接用NaOH標準溶液滴定的方法（甲醛法）。續(xù)間接法1.蒸餾法

a．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+HCl（定過量）NH4ClHCl(過量）+NaOHNaCl+H2O加熱b．NH4++OH-NH3↑+H2ONH3+H3BO3NH4++H2BO3-H2BO3-+HClCl-+H3BO3（甲基橙）續(xù)間接法2.甲醛法4NH4++6HCHO

(CH2)6N4H++3H++

6H2O以酚酞為指示劑，以NaOH滴至淺粉色六次甲基次銨鹽（1）實驗目的：a.了解酸堿滴定法的應用。b.掌握甲醛法測定銨鹽中含氮量的方法和原理及注意事項。c.比較兩種含氮量不同測定方法的特點及區(qū)別。

（2）實驗原理：

銨鹽中NH4+的酸性太弱，Ka=5.6×10-10，不能用NaOH標準溶液直接滴定，但甲醛與NH4+作用，生成一定量的酸和六次甲基四胺鹽(CH2)6N4H+（ka為7.1×10-6），所以生成的H+和(CH2)6N4H+可直接用標準NaOH溶液滴定。

4NH4++6HCHO→(CH2)6N4H++3H++6H2O（3）實驗所需試劑：NaOH標準溶液，0.1mol/L。酚酞指示劑，0.2%乙醇溶液，甲基紅指示劑，0.2%水溶液。甲醛溶液，20%。（應先除去微量酸）硫酸銨試樣，固體；氯化銨試樣，固體。0.2%p.p0.2%m.o甲醛（20％）尿素（4）實驗所需主要儀器：分析天平，準確度：±0.0001g堿式滴定管，50ml。錐形瓶，250ml。（5）實驗步驟:

準確稱取0.2～0.3g的銨鹽樣品三份分別置于錐形瓶中，加20–30ml水溶解，加入1–2滴甲基紅指示劑，用0.1mol/LNaOH標準溶液滴至溶液由紅色剛轉(zhuǎn)變成黃色，（去除銨鹽樣品中可能含有的游離酸）。加入10ml20％甲醛溶液，充分搖勻后放置1–2分鐘，再加上1–2滴酚酞指示劑，用NaOH標準溶液滴至溶液呈淡紅色并持續(xù)30秒不褪，即為終點。根據(jù)NaOH溶液的體積計算試樣的含氮量。平行測定三份。

（6）實驗注意事項：采用甲醛強化NH4+酸性時，一定要使NH4+完全轉(zhuǎn)化成六次甲基四胺鹽，因此必須要使溶液充分要勻并放置一段時間，以使反應完全。甲醛溶液對眼睛有很大的刺激，實驗中要注意通風。本實驗采用雙指示劑法，終點時要在有甲基紅黃色背景條件下觀察酚酞紅色的生成，與采用鄰苯二甲酸氫鉀法標定NaOH溶液時的情況有差別。如果銨鹽中含有游離酸，應事先中和除去，先加甲基紅指示劑，用NaOH溶液滴定至溶液呈橙色，然后再加入甲醛溶液進行測定。

甲醛中常含有微量甲酸，應預先以酚酞為指示劑，用NaOH溶液中和至溶液呈淡紅色。滴定中途，要將錐形瓶壁的溶液用少量蒸餾水沖洗下來，否則將增大誤差。（7）實驗思考題銨鹽中的含氮量的測定為什么不能用NaOH溶液直接滴定？本法中加入甲醛的作用是什么？測定(NH4)2SO4或NH4Cl中含氮量與測定尿素中的氮含量的實驗步驟有哪些不同，為什么？為什么中和甲醛試劑中的游離酸可以酚酞為指示劑；而中和銨鹽中的游離酸卻要采用甲基紅做指示劑？在本方法的最后測定中為什么用酚酞做指示劑？是否可