《硝化反應(yīng) 副產(chǎn)硫酸（征求意見稿）》

ICS

CCS

團體標(biāo)準(zhǔn)

xxx-2022

硝化反應(yīng)副產(chǎn)硫酸

Sulfuricacidby-productofnitrationreaction

2022—XX—XX發(fā)布2022—XX—XX實施

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會發(fā)布

前言

本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、

T/CAS1.1-2017《團體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會團體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》

的規(guī)定起草。

本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)環(huán)境保護與清潔生產(chǎn)法律法規(guī)、工業(yè)硫酸產(chǎn)品要求而制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：浙江吉泰新材料股份有限公司、浙江巍華新材料股份有限公司、浙江

工商大學(xué)、杭州歸源環(huán)?？萍加邢薰尽?/p>

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：XXX、XXX、XXX、XXX、XXX、XXX、XXX、XXX。

I

T/ZAEPIxxx-2022

硝化反應(yīng)副產(chǎn)硫酸

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)過程得到的硫酸經(jīng)進一步除雜后得到

的硫酸產(chǎn)品（質(zhì)量分數(shù)為70.0%~80.0%）。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)得到的副產(chǎn)硫酸的生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品質(zhì)量、

采樣、檢驗、標(biāo)志、包裝、運輸和貯存等要求。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是標(biāo)注時間的引用文件，僅所

注時間的版本適用于本文件；凡是不標(biāo)注時間的引用文件，其最新版本（包括所

有的修改版）適用于本文件。

GB190危險貨物包裝標(biāo)志

GB/T534-2014工業(yè)硫酸

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T14848地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

HJ828-2017水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法

GB/T7467-1987水質(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法

GB/T30902-2014無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)

射光譜法（ICP-OES）

1

3術(shù)語和定義

GB/T534-2014界定的術(shù)語和定義以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1COD

全稱“ChemicalOxygenDemand”（化學(xué)需氧量），指在一定條件下，采用一

定的強氧化劑處理水樣時所消耗的氧化劑量。

3.2AOX

指的是可吸附有機鹵素（AbsorbableOrganicHalogen），不包括氟化物，只

指氯化物、溴化物和碘化物。

4要求

4.1外觀

無色或淺黃色液體，無可見機械雜質(zhì)。

4.2要求

硝化硫酸產(chǎn)品應(yīng)符合表1的要求。

表1硝化硫酸產(chǎn)品的技術(shù)要求

項目指標(biāo)

外觀無色或淺黃色液體

硫酸，w/%70.0~80.0

硝酸，w/%≤0.5

灰分，w/%≤0.10

化學(xué)需氧量（COD），w/%≤5.00

可吸附有機鹵素（AOX），w/%≤0.15

鐵（Fe），mg/kg≤100

總鉻（Cr），mg/kg≤10

六價鉻（Cr6+），mg/kg≤0.01

銻（Sb），mg/kg≤5

鉛（Pb），mg/kg≤5

汞（Hg），mg/kg≤0.1

砷（As），mg/kg≤5

鎳（Ni），mg/kg≤5

硝基苯（C6H5NO2），mg/kg≤20

2

5試驗方法

本試驗所用試劑和水，在沒有注明其它要求時，僅使用分析純試劑和GB/T

6682-2008中規(guī)定的三級水或相應(yīng)純度的水。試驗中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，

在沒有注明其它要求時，均按GB/T601、GB/T602和GB/T603的規(guī)定制備。

5.1外觀測定

量取20mL試樣置于50mL干燥的具塞比色管內(nèi)，日光燈或自然光下徑向透

視觀察。

5.2硫酸質(zhì)量分數(shù)的測定

5.2.1分析步驟

按GB/T534-2014中5.2規(guī)定執(zhí)行。

5.2.2結(jié)果計算

硫酸的質(zhì)量分數(shù)ω1，按式（1）計算：

1000??2（1）

?×???2×?1

式中：?1=2000?×100%

c——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——試樣消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

ω2——按5.3測得的試樣中硝酸的質(zhì)量分數(shù)；

M1——硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M1=98.08），單位為克每摩爾（g/mol）；

M2——硝酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M2=63.01），單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值報告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值

應(yīng)不大于0.5%。

5.3硝酸質(zhì)量分數(shù)的測定

5.3.1原理

用化學(xué)滴定法，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至粉紅色終點。

5.3.2儀器

5.3.2.1一般實驗容量分析儀器和器皿。

3

5.3.2.2電子天平：最大稱樣量不小于200g，感量為0.0001g。

5.3.3試劑

5.3.3.1硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1mol/L。

5.5.3.2分析純濃硫酸（98%）。

5.3.4分析步驟

稱取1.0g試樣（精確至0.0001g）置于盛有20mL~25mL濃硫酸（98%）

的50mL錐形瓶中，搖勻，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在冰水浴下滴定至溶液

呈微紅色為終點。

5.4.5結(jié)果計算

硝酸的質(zhì)量分數(shù)ω2，按式（2）計算：

（2）

?×?×?2

式中：?2=2000?×100%

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——試樣消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

M2——硝酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M2=63.01），單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值報告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值

應(yīng)不大于0.05%。

5.4化學(xué)需氧量（COD）的測定

用移液管移取10.0mL試樣置于100mL容量瓶中，用分析純濃硫酸（98%）

稀釋至標(biāo)線，搖勻后按HJ828-2017規(guī)定的方法進行測定。

5.5灰分的測定

按GB/T534-2014中5.4規(guī)定執(zhí)行。

5.6鐵的測定

按GB/T534-2014中5.5規(guī)定執(zhí)行。

5.7AOX的測定（離子色譜法）

按HJ/T83-2001的規(guī)定進行。

5.8總鉻的測定

按GB/T30902-2014無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射

4

光譜法（ICP-OES）的規(guī)定進行。

5.9六價鉻的測定

按GB/T7467-1987水質(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法的規(guī)定進行。

5.10銻的測定

按GB/T30902-2014無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射

光譜法（ICP-OES）的規(guī)定進行。

5.11鉛的測定

按GB/T534-2014中5.7規(guī)定執(zhí)行。

5.12汞的測定

按GB/T534-2014中5.8規(guī)定執(zhí)行。

5.13砷的測定

按GB/T534-2014中5.9規(guī)定執(zhí)行。

5.14鎳的測定

按GB/T30902-2014無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射

光譜法（ICP-OES）的規(guī)定進行。

5.15硝基苯的測定

按HJ716-2014水質(zhì)硝基苯類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法的規(guī)定進行。

6檢驗規(guī)則

6.1出廠產(chǎn)品由公司質(zhì)檢部門按批進行表1的技術(shù)要求檢測外觀、硫酸質(zhì)量分

數(shù)、硝酸質(zhì)量分數(shù)、化學(xué)需氧量（COD）、灰分。正常情況下，每季度至少進

行一次型式檢驗。當(dāng)遇到下列情況之一時，也應(yīng)進行型式檢驗：

a.項目關(guān)鍵生產(chǎn)工藝產(chǎn)生變化；

b.主要原料產(chǎn)生變化；

c.停產(chǎn)后重新恢復(fù)生產(chǎn)；

d.出廠檢驗結(jié)果與最近一次的型式檢驗結(jié)果存在較大差異；

e.發(fā)生重大質(zhì)量事故時。

6.2副產(chǎn)硫酸以同等質(zhì)量的均勻產(chǎn)品為一批，槽罐產(chǎn)品以一槽車為一批。產(chǎn)品

按GB/T6680中7.1.2的規(guī)定進行采樣，每批采取總樣品量不少于500mL，將

5

樣品裝于清潔、干燥、具磨口塞的玻璃瓶中，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批

號、采樣時間、采樣人姓名和有效期等。取樣按GB/T6680-2003液體化工產(chǎn)品

采樣通則的規(guī)定進行。

6.3檢驗結(jié)果判定按GB/T8170的修約值比較法進行。檢驗結(jié)果如果有一項指

標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時，應(yīng)重新取樣進行復(fù)檢，重新檢驗的結(jié)果即使只有一項指

標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則整批產(chǎn)品為不合格。

7標(biāo)志、包裝、運輸和貯存

7.1標(biāo)志

7.1.1產(chǎn)品的包裝容器上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，其內(nèi)容包括：

a.產(chǎn)品名稱；

b.生產(chǎn)廠名稱；

c.批號或生產(chǎn)日期；

d.GB190中規(guī)定的“腐蝕性物質(zhì)”標(biāo)志。

7.1.2每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量合格證明，內(nèi)容至少包括：

a.生產(chǎn)廠名稱；

b.產(chǎn)品名稱；

c.生產(chǎn)日期和/或批號；

d.產(chǎn)品質(zhì)量檢驗結(jié)果或檢驗結(jié)論；

e.本標(biāo)準(zhǔn)編號。

7.2包裝、運輸和貯存

7.2.1應(yīng)使用玻璃鋼貯槽或其它耐酸包裝容器包裝產(chǎn)品。

7.2.2應(yīng)使用產(chǎn)品專用的槽車（船）內(nèi)運輸或其它耐酸包裝容器內(nèi)運輸，容器須

用耐酸材料的蓋密封。且包裝上應(yīng)有清晰的符合GB190-2009中規(guī)定的“腐蝕性

物質(zhì)”標(biāo)簽。

7.2.3產(chǎn)品應(yīng)貯存于專用玻璃鋼貯槽或其它耐酸包裝容器。

7.3注意事項

7.3.1硝化硫酸屬于強酸，具腐蝕性、灼傷性，操作時必須穿戴防護眼鏡、手套

和防護服，工作場所應(yīng)有應(yīng)急水源。貯存區(qū)應(yīng)配備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備，區(qū)域內(nèi)

6

要注意安全，不抽煙，不能動明火。

7.3.2須嚴(yán)格遵守國家有關(guān)消防、危險性的安全條例。

7.3.3應(yīng)避免與有機物、金屬粉末等接觸。

7.4隨行文件

每批產(chǎn)品應(yīng)附有隨行文件，包括包裝日期、合格證、化硫酸產(chǎn)品安全技術(shù)說

明書和檢驗報告。

7.4.1產(chǎn)品合格證的內(nèi)容如下：

——檢驗項目及其結(jié)果或檢驗結(jié)論；

——批量或者批號；

——檢驗日期；

―—檢驗員簽名或蓋章。

7.4.2硫酸產(chǎn)品安全技術(shù)說明書，硫酸-MSDS。

7.4.3產(chǎn)品質(zhì)量控制過程中的檢驗報告和成品檢驗報告。

7

T//ZAEPIxxx-2022

目次

前言..............................................................................................................................................I

1適用范圍...................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.......................................................................................................................1

3術(shù)語和定義...............................................................................................................................2

4要求...........................................................................................................................................2

5試驗方法...................................................................................................................................3

6檢驗規(guī)則...................................................................................................................................5

7標(biāo)志、包裝、運輸和貯存.......................................................................................................6

T/ZAEPIxxx-2022

硝化反應(yīng)副產(chǎn)硫酸

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)過程得到的硫酸經(jīng)進一步除雜后得到

的硫酸產(chǎn)品（質(zhì)量分數(shù)為70.0%~80.0%）。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)得到的副產(chǎn)硫酸的生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品質(zhì)量、

采樣、檢驗、標(biāo)志、包裝、運輸和貯存等要求。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是標(biāo)注時間的引用文件，僅所

注時間的版本適用于本文件；凡是不標(biāo)注時間的引用文件，其最新版本（包括所

有的修改版）適用于本文件。

GB190危險貨物包裝標(biāo)志

GB/T534-2014工業(yè)硫酸

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T14848地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

HJ828-2017水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法

GB/T7467-1987水質(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法

GB/T30902-2014無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)

射光譜法（ICP-OES）

1

3術(shù)語和定義

GB/T534-2014界定的術(shù)語和定義以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1COD

全稱“ChemicalOxygenDemand”（化學(xué)需氧量），指在一定條件下，采用一

定的強氧化劑處理水樣時所消耗的氧化劑量。

3.2AOX

指的是可吸附有機鹵素（AbsorbableOrganicHalogen），不包括氟化物，只

指氯化物、溴化物和碘化物。

4要求

4.1外觀

無色或淺黃色液體，無可見機械雜質(zhì)。

4.2要求

硝化硫酸產(chǎn)品應(yīng)符合表1的要求。

表1硝化硫酸產(chǎn)品的技術(shù)要求

項目指標(biāo)

外觀無色或淺黃色液體

硫酸，w/%70.0~80.0

硝酸，w/%≤0.5

灰分，w/%≤0.10

化學(xué)需氧量（COD），w/%≤5.00

可吸附有機鹵素（AOX），w/%≤0.15

鐵（Fe），mg/kg≤100

總鉻（Cr），mg/kg≤10

六價鉻（Cr6+），mg/kg≤0.01

銻（Sb），mg/kg≤5

鉛（Pb），mg/kg≤5

汞（Hg），mg/kg≤0.1

砷（As），mg/kg≤5

鎳（Ni），mg/kg≤5

硝基苯（C6H5NO2），mg/kg≤20

2

5試驗方法

本試驗所用試劑和水，在沒有注明其它要求時，僅使用分析純試劑和GB/T

6682-2008中規(guī)定的三級水或相應(yīng)純度的水。試驗中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，

在沒有注明其它要求時，均按GB/T601、GB/T602和GB/T603的規(guī)定制備。

5.1外觀測定

量取20mL試樣置于50mL干燥的具塞比色管內(nèi)，日光燈或自然光下徑向透

視觀察。

5.2硫酸質(zhì)量分數(shù)的測定

5.2.1分析步驟

按GB/T534-2014中5.2規(guī)定執(zhí)行。

5.2.2結(jié)果計算

硫酸的質(zhì)量分數(shù)ω1，按式（1）計算：

1000??2（1）

?×???2×?1

式中：?1=2000?×100%

c——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——試樣消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

ω2——按5.3測得的試樣中硝酸的質(zhì)量分數(shù)；

M1——硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M1=98.08），單位為克每摩爾（g/mol）；

M2——硝酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M2=63.01），單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值報告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值

應(yīng)不大于0.5%。

5.3硝酸質(zhì)量分數(shù)的測定

5.3.1原理

用化學(xué)滴定法，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至粉紅色終點。

5.3.2儀器

5.3.2.1一般實驗容量分析儀器和器皿。

3

5.3.2.2電子天平：最大稱樣量不小于200g，感量為0.0001g。

5.3.3試劑

5.3.3.1硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1mol/L。

5.5.3.2分析純濃硫酸（98%）。

5.3.4分析步驟

稱取1.0g試樣（精確至0.0001g）置于盛有20mL~25mL濃硫酸（98%）

的50mL錐形瓶中，搖勻，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在冰水浴下滴定至溶液

呈微紅色為終點。

5.4.5結(jié)果計算

硝酸的質(zhì)量分數(shù)ω2，按式（2）計算：

（2）

?×?×?2

式中：?2=2000?×100%

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——試樣消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

M2——硝酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M2=63.01），單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值報告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值

應(yīng)不大于0.05%。

5.4化學(xué)需氧量（COD）的測定

用移液管移取10.0mL試樣置于100mL容量瓶中，用分析純濃硫酸（98%）

稀釋至標(biāo)線，搖勻后按HJ828-2017規(guī)定的方法進行測定。

5.5灰分的測定

按GB/T534-2014中5.4規(guī)定執(zhí)行。

5.6鐵的測定

按GB/T534-2014中5.5規(guī)定執(zhí)行。

5.7AOX的測定（離子色譜法）

按HJ/T83-2001的規(guī)定進行。

5.8總鉻的測定

按GB/T30902-2014無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射

4

光譜法（ICP-OES）的規(guī)定進行。

5.9六價鉻的測定

按GB/T7467-1987水質(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法的規(guī)定進行。

5.10銻的測定

按GB/T30902-2014無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射

光譜法（ICP-OES）的規(guī)定進行。

5.11鉛的測定

按GB/T534-2014中5.7規(guī)定執(zhí)行。

5.12汞的測定

按GB/T534-2014中5.8規(guī)定執(zhí)行。

5.13砷的測定

按GB/T534-2014中5.9規(guī)定執(zhí)行。

5.14鎳的測定

按GB/T30902-2014無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射

光譜法（ICP-OES）的規(guī)定進行。

5.15硝基苯的測定

按HJ716-2014水質(zhì)硝基苯類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法的規(guī)定進行。

6檢驗規(guī)則

6.1出廠產(chǎn)品由公司質(zhì)檢部門按批進行表