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文檔簡介
第2講化學(xué)平衡狀態(tài)及其移動
【2019?備考】
最新考綱性。2.了解化學(xué)平衡建立的過程,掌握化學(xué)平衡的概念。3.理解外界條
件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識并能用相關(guān)理論解釋
其一般規(guī)律。4.了解化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。
考點一可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡狀態(tài)
(頻數(shù):難度:★★☆)
知n梳理I夯基固本屋“
1.可逆反應(yīng)
⑴定義
在國二條件下既可以向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時又可以向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的化學(xué)反
應(yīng)。
⑵特點
①二同:a?相同條件下;b?正、逆反應(yīng)同時進(jìn)行。
②一?。悍磻?yīng)物與生成物同時存在;任一組分的轉(zhuǎn)化率都小王(填“大于”或“小
于”)100%。
(3)表示
在化學(xué)方程式中用”表示。
2.化學(xué)平衡狀態(tài)
⑴概念
一定條件下的可逆反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率根
笠,反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度不變,我們稱為“化學(xué)平衡狀態(tài)”,簡稱化學(xué)
平衡。
(2)建立過程
在一定條件下,把某一可逆反應(yīng)的反應(yīng)物加入固定容積的密閉容器中。反應(yīng)過程
如下:
反應(yīng):反應(yīng)物濃度最大m正)最大,生成物濃度
開始Ay為。網(wǎng)逆)為零
「反應(yīng)樂'派詼襁示-二遂簸丕一
居應(yīng),」生成物濃度由零逐漸增大一二≡5X(零
?i∏逐漸增大
I''?????θw^/
??U-r(?)=L(?)"S????ψ????J??'
平衡時一:用■寺不變
以上過程可用下圖表示:
7^正)”(正)=,(逆)
溫)化學(xué)平衡
Ot
(3)平衡特點
圖)一化學(xué)平衡研究的對象是酶反應(yīng)
@—化學(xué)平衡是一種動態(tài)平衡,(正)=M逆)≠0
(?)—M正AN逆)
反應(yīng)物和生成物的濃度或百分含量保持不變
/is條件改變,平衡狀態(tài)可能改變.新條件下建立
烤廠新的平衡狀態(tài)
?'
教材占高考
1.教材基礎(chǔ)判斷
電解
(1)2H2O點燃2H2↑+O2t為可逆反應(yīng)()
⑵可逆反應(yīng)不等同于可逆過程??赡孢^程包括物理變化和化學(xué)變化,而可逆反
應(yīng)屬于化學(xué)變化()
⑶化學(xué)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時,正、逆反應(yīng)速率相等,是指同一物質(zhì)的消耗
速率和生成速率相等,若用不同物質(zhì)表示時,反應(yīng)速率不一定相等()
⑷一個可逆反應(yīng)達(dá)到的平衡狀態(tài)就是這個反應(yīng)在該條件下所能達(dá)到的限度
()
答案(1)×(2)√(3)√(4)√
2.(LK選修4?P41“聯(lián)想?質(zhì)疑”改編)向含有2mol的SO2的容器中通入過量氧氣
催化劑
發(fā)生2SO2+O2'川熱2SO3,充分反應(yīng)后生成SO3的物質(zhì)的量________2
mol(填“<”、">”或“=",下同),SO2的物質(zhì)的量________Omol,轉(zhuǎn)化率
________100%o
答案<><
3.(溯源題)(海南高考)可逆反應(yīng)A(g)+B(g)-'c(g)+D(g)o下列依據(jù)能判斷
該反應(yīng)已達(dá)到平衡的是0
(1)壓強(qiáng)不隨時間改變
(2)氣體的密度不隨時間改變
(3)[A]不隨時間改變
(4)單位時間內(nèi)生成C和D的物質(zhì)的量相等
答案(3)
探源:本考題源于教材LK選修4P44“化學(xué)平衡”,對化學(xué)平衡狀態(tài)的特征及其
判斷依據(jù)進(jìn)行了考查。
題組憐斷通法悟道
題組一可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的理解
l.(2017?濟(jì)寧模擬)硫酸是一種重要的化工產(chǎn)品,硫酸的消耗量常被視為一個國家
工業(yè)發(fā)展水平的一種標(biāo)志。目前的重要生產(chǎn)方法是“接觸法”,有關(guān)接觸氧化反
催化劑、
應(yīng)2SCh+θ2500℃2SO3的說法不正確的是()
A.該反應(yīng)為可逆反應(yīng),故在一定條件下二氧化硫和氧氣不可能全部轉(zhuǎn)化為三氧化
硫
B.達(dá)到平衡后,反應(yīng)就停止了,故此時正、逆反應(yīng)速率相等且均為零
C.一定條件下,向某密閉容器中加入2molSO2和1molO2,則從反應(yīng)開始到達(dá)
到平衡的過程中,正反應(yīng)速率不斷減小,逆反應(yīng)速率不斷增大,某一時刻,正、
逆反應(yīng)速率相等
D.在利用上述反應(yīng)生產(chǎn)三氧化硫時,要同時考慮反應(yīng)所能達(dá)到的限度和化學(xué)反應(yīng)
速率兩方面的問題
解析A項,可逆反應(yīng)則反應(yīng)物不可能完全轉(zhuǎn)化為生成物;B項,達(dá)平衡時,。(正)、
。(逆)相等但不為零;C項,從正向開始的反應(yīng),正反應(yīng)速率隨反應(yīng)物濃度降低而
減小,逆反應(yīng)速率隨生成物濃度升高而增大,達(dá)平衡時,0(正)=0(逆);D項,
工業(yè)生產(chǎn)上既要提高原料的轉(zhuǎn)化率,又要提高生產(chǎn)效率,應(yīng)同時考慮反應(yīng)的限度
和化學(xué)反應(yīng)速率兩方面的問題。
答案B
2.在密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):X2(g)+Y2(g)κ^2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始濃
度分別為0.1mol?L∕I0.3mol?Ll>0.2mol?L在一定條件下,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平
衡時,各物質(zhì)的濃度可能是()
A.Z為0.3mol?LIB.Y2為0.4moLL1
C.X2為0.2mol?L-∣D.Z為0.4mol?LT
解析若X2完全轉(zhuǎn)化為Z,則X2、Y2、Z的濃度分別是OmolL-I、0.2mol?L^Λ
-1j
0.4mol?L;若Z完全轉(zhuǎn)化為X2、Y2,則X2、Y2、Z的濃度分別是0.2mol?L^、
0.4mol?L'?Omol-L';反應(yīng)為可逆反應(yīng),反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化,所以,O<[X2]
lll
<0.2mol?L^,0.2mol?L^<[Y2]<0.4mol?L"',0<[Z]<0.4mol?L-o
答案A
【練后歸納】
極端假設(shè)法確定各物質(zhì)濃度范圍
上述題目2可根據(jù)極端假設(shè)法判斷,假設(shè)反應(yīng)正向或逆向進(jìn)行到底,求出各物質(zhì)
濃度的最大值和最小值,從而確定它們的濃度范圍。
假設(shè)反應(yīng)正向進(jìn)行到底:X2(g)+Y2(g)=^2Z(g)
起始濃度(mol?L'
改變濃度(mol?L∕i
終態(tài)濃度(mo卜Lr
假設(shè)反應(yīng)逆向進(jìn)行到底:X2(g)+Y2(g)i2Z(g)
起始濃度(molL」
改變濃度(mol?L-∣
終態(tài)濃度(mol?I∕i)0.20.40
平衡體系中各物質(zhì)的濃度范圍為X2∈(O,0.2),Y2∈(0.2,0.4),Z∈(0,0.4)o
題組二平衡狀態(tài)的判斷
3.在一定溫度下的恒容密閉容器中,投入一定量CUO(S)和CO(g)發(fā)生可逆反應(yīng)
2CuO(s)+CO(g)Cu2O(s)+CO2(g),下列情況能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的
是()
A.生成CO的物質(zhì)的量等于生成CO2的物質(zhì)的量
B.容器內(nèi)混合氣體密度保持不變
C.容器內(nèi)混合氣體總壓強(qiáng)保持不變
D.容器內(nèi)的CuO濃度保持不變
解析生成CO的物質(zhì)的量等于生成C02的物質(zhì)的量,但是時間不一定相等,故
Co正、逆反應(yīng)速率不一定相等,A項錯誤;氣體總質(zhì)量由小到大,當(dāng)保持不變
時達(dá)到平衡,B項正確;氣體總物質(zhì)的量始終不變,故氣體壓強(qiáng)始終不變,C項
錯誤;氧化銅為固態(tài),其濃度始終不變,D項錯誤。
答案B
4.(2018?湖北宜昌模擬棒乙烯是現(xiàn)代石油化工產(chǎn)品中最重要的單體之一。在工業(yè)
上,苯乙烯可由乙苯和CCh催化脫氫制得:
CHXHsCH=CH2
f(g)+CO2(g)(g)+CO(g)+H2O(g)
ΔH>0o
在溫度為T1時,此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=O.5。在2L密閉容器中加入乙苯(g)與CO2,
反應(yīng)到某時刻測得混合物中各組分的物質(zhì)的量均為LOmol,請回答下列問題:
⑴該時刻的化學(xué)反應(yīng)_______(填“已達(dá)到”或“未達(dá)到")平衡狀態(tài)。
⑵下列能說明乙苯與CO2在該條件下反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是(填字
母)。
a.v,E(CO2)=Ua(CO2)
b.[CO2]=[CO]=0.5mol/L
c?混合氣體的密度不變
d.CO2的體積分?jǐn)?shù)保持不變
⑶若將反應(yīng)改為恒壓絕熱條件下進(jìn)行,達(dá)到平衡狀態(tài)時,則乙苯的物質(zhì)的量濃
度(填字母)。
a.大于0.5mol/LB.小于0.5mol/L
c.等于0.5mol/LD.無法確定
解析(1)各組分的濃度均為L?普=0.5mol/L,Q==0.5=K,則該時刻反應(yīng)達(dá)
到平衡狀態(tài)。(2)a項,對同一物質(zhì)來說,正、逆反應(yīng)速率相等,說明反應(yīng)已達(dá)到
平衡狀態(tài);b項,[COH與[CO]的濃度是否相等,與反應(yīng)的起始量和轉(zhuǎn)化率有關(guān),
所以當(dāng)[CO2]=[CO]時不能說明已達(dá)平衡狀態(tài);C項,在恒容容器中,混合氣體
的總質(zhì)量在反應(yīng)過程中始終沒有變化,即密度始終沒有變化,與是否達(dá)到平衡狀
態(tài)無關(guān);d項,隨著反應(yīng)進(jìn)行,Co2的體積分?jǐn)?shù)逐漸減小,當(dāng)CCh的體積分?jǐn)?shù)保
持不變時,即達(dá)到平衡狀態(tài)。(3)該反應(yīng)為正向吸熱、氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),
若維持恒壓絕熱,相當(dāng)于在原平衡的基礎(chǔ)上降溫,同時增大容器的容積,二者對
乙苯濃度的影響無法確定。
答案(1)已達(dá)到⑵ad(3)d
【方法總結(jié)】
判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的兩方法和兩標(biāo)志
L兩方法——逆向相等、變量不變
(1)“逆向相等”:反應(yīng)速率必須一個是正反應(yīng)的速率,一個是逆反應(yīng)的速率,
且經(jīng)過換算后同一種物質(zhì)的減少速率和生成速率相等。
(2)“變量不變”:如果一個量是隨反應(yīng)進(jìn)行而改變的,當(dāng)不變時為平衡狀態(tài);
一個隨反應(yīng)的進(jìn)行保持不變的量,不能作為是否是平衡狀態(tài)的判斷依據(jù)。
2.兩標(biāo)志---本質(zhì)標(biāo)志'等價標(biāo)志
⑴本質(zhì)標(biāo)志:W正)=。(逆)≠0°對于某一可逆反應(yīng)來說,正反應(yīng)消耗掉某反應(yīng)物
的速率等于逆反應(yīng)生成該反應(yīng)物的速率。
(2)等價標(biāo)志
①全部是氣體參加的非等體積反應(yīng),體系的壓強(qiáng)、平均相對分子質(zhì)量不再隨時間
而變化。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)o
②體系中各組分的物質(zhì)的量濃度、體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量(或質(zhì)量)分?jǐn)?shù)保持不變。
③對同一物質(zhì)而言,斷裂的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量與形成的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量相等。
④對于有色物質(zhì)參加或生成的可逆反應(yīng),體系的顏色不再隨時間而變化。例如,
2NO2(g)N2θ4(g)()
⑤體系中某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或某生成物的產(chǎn)率達(dá)到最大值且不再隨時間而變化。
⑥絕熱體系的溫度不變,說明反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。
考點二化學(xué)平衡移動與等效平衡
(頻數(shù):★★★難度:★★☆)
知識梳理夯基固本
1.化學(xué)平衡的移動
平衡移動就是由一個“平衡狀態(tài)一不平衡狀態(tài)一新平衡狀態(tài)”的過程。一定條件
下的平衡體系,條件改變后,平衡可能發(fā)生移動,如下所示:
一
T化學(xué)反應(yīng)速率不變(如恒容時充入惰性氣而^~I—平
衡
不
一
-「I使用催化劑1移
動
改
化
氣體體積不一
學(xué)
件
反L變的反應(yīng)改—
一
應(yīng)變壓強(qiáng)
速
一
率
T濃度變化I—平
改
衡
變
一一溫度變化移
_II--動
一
T壓強(qiáng)變化I—
2.化學(xué)平衡移動與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系
V,E>V逆,平衡向正反應(yīng)方向移動;
。正=0逆,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),不發(fā)生平衡移動;
VΛ-<V逆,平衡向逆反應(yīng)方向移動。
3.外界因素對化學(xué)平衡移動的影響
「增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,平衡向
[i??J—正反應(yīng)方向移動:減小反應(yīng)物濃度或增大生
-成物濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動
「對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的反應(yīng).增大壓
強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動:減小
Ii
?J壓強(qiáng).平衡向氣體分子數(shù)填乂的方向移動若
-反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等,改變壓強(qiáng)平衡丕幽
矗[■升高溫度.平衡向吸熱反應(yīng)方向移動;降低溫
ljl2η
∣b^L度,平衡向放熱反應(yīng)方向移動
陰匕——加入催化劑,不能使平衡發(fā)生移動
5QI-----
4.勒夏特列原理
如果改變影響化學(xué)平衡的條件之一(如溫度、壓強(qiáng)、以及參加反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)的
濃度),平衡將向著能夠減弱這種改變的方向移動。
?名師助學(xué)
化學(xué)平衡移動的目的是“減弱”外界條件的改變,而不是“抵消”外界條件的改
變,改變是不可逆轉(zhuǎn)的。新平衡時此物理量更靠近于改變的方向。
5.等效平衡
定義:在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應(yīng)體系,不管是從正
反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,還是正、逆反應(yīng)同時投料,達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時,
任何相同組分的百分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)等)均相同。
?名師助學(xué)
等效平衡分類及規(guī)律
等效類型①②③
條件恒溫、恒容恒溫、恒容恒溫、恒壓
反應(yīng)前后氣體分子
反應(yīng)的特點任何可逆反應(yīng)任何可逆反應(yīng)
數(shù)相等
換算為化學(xué)方換算為化學(xué)方程式換算為化學(xué)方程式
程式同一邊物一邊物質(zhì),其同一邊物質(zhì),其
起始投料
質(zhì),其“量”相“量”符合同一比“量”符合同一比
同例例
質(zhì)量分?jǐn)?shù)
相同相同相同
平衡(w%)
特點濃度(C)相同成比例相同(氣體)
物質(zhì)的量(〃)相同成比例成比例
教材工高考
1.教材基礎(chǔ)知識判斷
(1)化學(xué)平衡發(fā)生移動,化學(xué)反應(yīng)速率一定改變;化學(xué)反應(yīng)速率改變,化學(xué)平衡
也一定發(fā)生移動()
(2)升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,此時。放減小,o畋增大()
⑶合成氨反應(yīng)需要使用催化劑,說明催化劑可以促進(jìn)該平衡向生成氨的方向移
動,所以也可以用勒夏特列原理解釋使用催化劑的原因()
⑷平衡時,其他條件不變,分離出固體生成物,。正減慢()
(5)C(s)+CO2(g)=^2C0(g)Δ∕7>0,其他條件不變時,升高溫度,反應(yīng)速率
O(CO2)和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率均增大()
答案(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√
2.教材實驗探究與考題印證
(RJ選修4?P26實驗2—5)已知在K2Cr2O7的溶液中存在著如下平衡:
+
Cr2O?+H2O2Crθi+2H
K2Cr2O7為橙色,LCrCU為黃色。
取兩支試管各加入5mL0.1mol/LK2Cr2O7溶液,觀察并記錄溶液顏色的變化。
(1)一只試管加入濃H2SO4溶液呈________色,另一支試管加入NaOH溶液呈
________色,說明____________________________________________
⑵[2016?全國卷I,27⑵]CrO,和CnO廠在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始
濃度為1.0molL-1的Na2CrO4溶液中C(Cr2θΓ)隨c(H')的變化如圖所示。
1.02.03.()4.05.()6.()
C(H*)/(1(Lmol?Ll)
①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng):
②由圖可知,溶液酸性增大,Crcr的平衡轉(zhuǎn)化率(填“增大”“減小”
或“不變”)。根據(jù)A點數(shù)據(jù),計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為o
③升高溫度,溶液中CrOr的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的0(填"大
于”“小于”或“等于”)。
答案(1)橙黃增大生成物濃度平衡左移,減少生成物的濃度平衡右移
(2)φ2CrθΓ+2H""^^Cr2θΓ+H2O②X10小③小于
題組診斷通法悟道
題組一外界條件對化學(xué)平衡的影響
1.將NO2裝入帶有活塞的密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)2NCh(g)N2O4(g)達(dá)到平衡
后,改變下列一個條件,下列敘述正確的是()
A.升高溫度,氣體顏色加深,則此反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
B.慢慢壓縮氣體體積,平衡向正反應(yīng)方向移動,混合氣體的顏色變淺
C.慢慢壓縮氣體體積,若體積減小一半,壓強(qiáng)增大,但小于原來的兩倍
D.恒溫恒容時,充入稀有氣體,壓強(qiáng)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動,混合氣體的
顏色變淺
解析升高溫度,氣體顏色加深,則平衡向逆反應(yīng)方向移動,故正反應(yīng)為放熱反
應(yīng),A錯誤;首先假設(shè)平衡不移動,增大壓強(qiáng),氣體顏色加深,但平衡向正反應(yīng)
方向移動,使混合氣體的顏色在加深后的基礎(chǔ)上變淺,但一定比原平衡的顏色深,
B錯誤;同理C項,首先假設(shè)平衡不移動,若體積減小一半,則壓強(qiáng)變?yōu)樵瓉淼?/p>
兩倍,但平衡向正反應(yīng)方向移動,使壓強(qiáng)在原平衡兩倍的基礎(chǔ)上減小,正確;體
積不變,反應(yīng)物及生成物濃度不變,正、逆反應(yīng)速率均不變,平衡不移動,顏色
不變化,D錯誤。
答案C
2.將等物質(zhì)的量的X、Y氣體充入某密閉容器中,一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng)并
達(dá)到平衡:X(g)+3Y(g)2Z(g)ΔH<0o改變某個條件并維持新條件直至
達(dá)到新的平衡,下表中關(guān)于新平衡與原平衡的比較正確的是()
選項改變的條件新平衡與原平衡比較
A升高溫度X的轉(zhuǎn)化率變小
B增大壓強(qiáng)X的濃度變小
C充入一定量YY的轉(zhuǎn)化率增大
D使用適當(dāng)催化劑X的體積分?jǐn)?shù)變小
解析升溫,平衡向吸熱反應(yīng)的方向移動,即逆向移動,X的轉(zhuǎn)化率變小,A項
正確;增大壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動,即正向移動,X的物質(zhì)的
量減小,但由于容器體積減小,各組分的濃度均比原平衡的大,故B項錯誤;
增大一種反應(yīng)物的濃度,能夠提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,而其本身的轉(zhuǎn)化率降
低,故C項錯誤;催化劑只能改變反應(yīng)速率,不影響平衡狀態(tài),故各物質(zhì)的體
積分?jǐn)?shù)不變,D項錯誤。
答案A
3.用02將HCl轉(zhuǎn)化為Cl2,可提高效益,減少污染。新型RUO2催化劑對上述HCl
轉(zhuǎn)化為Cl2的總反應(yīng)具有更好的催化活性。
實驗測得在一定壓強(qiáng)下,總反應(yīng)的HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的αHα?T曲線如
下圖:
(1)則總反應(yīng)的0(填“>”、"=”或“<”);A、B兩點的平衡常
數(shù)K(A)與K(B)中較大的是□
(2)在上述實驗中若壓縮體積使壓強(qiáng)增大,請在上圖畫出相應(yīng)OHCLT曲線的示意
圖,并簡要說明理由:___________________________________________
(3)下列措施中,有利于提∣?OtHCl的有O
A.增大〃(HCl)B.增大∏(O2)
C.使用更好的催化劑D.移去H2O
答案(I)VK(A)
(2)見下圖
溫度相同的條件下,增大壓強(qiáng),平衡右移,QHQ增大,因此曲線應(yīng)在原曲線上方
(3)BD
【方法總結(jié)】
解答化學(xué)平衡移動類試題的一般思路
①2,工>Vity平衡向正反應(yīng)方向移動
②”L收,平衡不移動
③〃工V%,平衡向逆反應(yīng)方向移動
根據(jù)化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法確定
反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),因為只有達(dá)
到平衡狀態(tài)才能運(yùn)用勒夏特列原理
運(yùn)用勒瓦特列原理分析外界條件對
憶、VW的影響
根據(jù)心、氣的相對大小,判斷平衡
是否移動、平衡移動的方向或?qū)D(zhuǎn)
化率的影響
題組二應(yīng)用“等效平衡”判斷平衡移動
4.在相同溫度和壓強(qiáng)下,對反應(yīng)CO2(g)+H2(g),'Co(g)+H2O(g)進(jìn)行甲、乙、
丙、丁四組實驗,實驗起始時放入容器內(nèi)各組分的物質(zhì)的量見下表
\物
(,O2H2COH2O
實
∣l'amolamolOrnolOmol
乙2amolamolOmolOmol
丙OmolOnio?arnolarnol
TamolOmolarnolarnol
上述四種情況達(dá)到平衡后,”(CO)的大小順序是()
A.乙=?。炯?丙B.甲>乙>丙>丁
C.乙=甲>丁=丙D.T>丙>乙>甲
解析四種情況的反應(yīng)物起始量可折合成下表情況
物H?物
COHCOHO
實百??222
甲arnolamolOmo?Omol
乙2arnolamolOmolOmol
丙amolamolOmolOrnol
T2amolamolOmolOmol
所以乙和丁相當(dāng)于提高了反應(yīng)物(Co2)的初始量,平衡向正反應(yīng)方向移動,〃(Co)
相對于甲和丙提高,故有乙=?。炯?丙。
答案A
l
5.已知N2(g)+3Eh(g)'2NH3(g)ΔH=-92.3kJ?moΓ,在一定溫度和催化
劑的條件下,向一密閉容器中,通入ImOlN2和3molH2,達(dá)到平衡狀態(tài)I;相
同條件下,向另一體積相同的密閉容器中通入0.9molN2、2.7molH2和0.2mol
NH3,達(dá)到平衡狀態(tài)∏,則下列說法正確的是()
A.兩個平衡狀態(tài)的平衡常數(shù)的關(guān)系:Ki<Kn
B.H2的百分含量相同
C.N2的轉(zhuǎn)化率:平衡IV平衡π
D?反應(yīng)放出的熱量:ρ∣=ρll<92.3kJ
解析兩平衡的溫度相同,故平衡常數(shù)Kl=KU,兩容器中的反應(yīng)物都可以轉(zhuǎn)化
為ImolN2和3molH2,故兩個平衡是等效平衡,且兩平衡中Hz的百分含量相
同,但反應(yīng)是可逆反應(yīng)不能進(jìn)行徹底,平衡∏中已經(jīng)有一部分NH3,反應(yīng)放出的
熱量:β∣>2∣ι,且都小于92.3kJ,N2的轉(zhuǎn)化率:平衡1>平衡∏°
答案B
【歸納總結(jié)】
等效平衡判斷“四步曲”
第一步,看|:觀察可逆反應(yīng)特點(物質(zhì)狀態(tài)、氣體分子數(shù)),判斷反應(yīng)是反應(yīng)前
后氣體體積不變的可逆反應(yīng)還是反應(yīng)前后氣體體積改變的可逆反應(yīng);
第二步,挖|:挖掘反應(yīng)條件,是恒溫恒容還是恒溫恒壓,注意密閉容器不等于
恒容容器;
第三步,倒|:采用一邊倒法,將起始物質(zhì)按可逆反應(yīng)系數(shù)之比轉(zhuǎn)化成同一邊的
物質(zhì);
第四步,聯(lián)|:聯(lián)系等效平衡判斷依據(jù),結(jié)合題目條件判斷是否達(dá)到等效平衡。
題組三化學(xué)平衡移動原理對工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的理論指導(dǎo)
6.化學(xué)反應(yīng)原理在科研和生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。
⑴利用“化學(xué)蒸氣轉(zhuǎn)移法”制備TaS2晶體,發(fā)生如下反應(yīng):
TaS2(S)+2I2(g)Tal4(g)+S2(g)ΔH>O(I)
如圖所示,反應(yīng)(I)在石英真空管中進(jìn)行,先在溫度為T2的一端放入未提純的
TaS2粉末和少量I2(g),一段時間后,在溫度為Tl的一端得到了純凈TaS2晶體,
則溫度TlTX填或"=”)。上述反應(yīng)體系中循環(huán)使用的物質(zhì)是
溫度3端溫度八端
Il.
U,%差LMg)
TaS2晶體加熱爐TaS2粉末
(2)Co可用于合成甲醇,反應(yīng)方程式為CO(g)+2H2(g)3θH(g)°CO在
不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。該反應(yīng)ΔH0(填
“>”或?qū)嶋H生產(chǎn)條件控制在250CXIO,kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理
由是O
1
()()
%8()
∕60
44)
?fτ-20
攆
S
Or
U
O0.51.01.5
p/i?kPa
解析(1)由題意可知,未提純的TaS2粉末變成純凈TaS2晶體,要經(jīng)過兩步轉(zhuǎn)化:
①TaSz+如=Tah+S2,②Tab+Sz=TaSz+2L,即反應(yīng)(I)先在溫度72端正
向進(jìn)行,后在溫度A端逆向進(jìn)行,反應(yīng)(I)的△〃大于0,因此溫度TI小于72,
該過程中循環(huán)使用的物質(zhì)是L。(2)從圖像來看,隨著溫度的升高,CO的轉(zhuǎn)化率
變小,故△”<(),綜合溫度、壓強(qiáng)對CO轉(zhuǎn)化率的影響來看,在題給壓強(qiáng)下,
CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很大,不必再增大壓強(qiáng)。
答案(1)<I2
XlO,kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已較高,再增大壓強(qiáng)Co轉(zhuǎn)化率提高不大,同時生產(chǎn)
成本增加,得不償失
熱點模型9“圖像、表格類”的審讀
【審讀說明】
題目類型:
類型一:從表格信息總結(jié)規(guī)律
類型二:從圖中信息總結(jié)規(guī)律
類型三:從題中信息總結(jié)規(guī)律并作圖
類型四:從題中信息總結(jié)規(guī)律并分析原因
分析方法:
1.提取什么?
審清題,明確目標(biāo),并做好標(biāo)注。
2.怎么提?。?/p>
分析變化趨勢和斜率變化。
3.答題模板:其他條件不變,隨著自變量(橫坐標(biāo))變化(增大或減少),XX因變量
(縱坐標(biāo))逐漸(增大/減少)?;蛘呔蜋M坐標(biāo)、自變量分區(qū)作答(非單調(diào)曲線)。
寫規(guī)律時的原則:先整體后局部。
分析原因型分析方法:
答題模板:什么因素的改變使什么平衡向什么方向移動,結(jié)果是什么。
作圖策略:
分析圖表信息,確定橫豎坐標(biāo),做好“三點一變化”:起點、終點、轉(zhuǎn)折點和變
化趨勢。
[模型解題]
【案例11用CaSo4代替。2與燃料CO反應(yīng),既可提高燃燒效率,又能得到
高純C02,是一種高效、清潔、經(jīng)濟(jì)的新型燃燒技術(shù),反應(yīng)①為主反應(yīng),反應(yīng)②
和③為副反應(yīng)。
①l∕4CaSO4(s)+CO(g)l∕4CaS(s)+CO2(g)
ΔH∣=-47.3kJ?moΓ'
1
②CaSo4(s)+C0(g)'CaO(S)+CO2(g)+SO2(g)
1
ΔH2=+210.5kJ?moΓ
③CO(g)1/2C⑸+1/2Co2(g)
△“3=-86.2kJmol1
反應(yīng)①?③的平衡常數(shù)的對數(shù)IgK隨反應(yīng)溫度T的變化曲線見下圖,結(jié)合各反應(yīng)
的歸納IgK?T曲線變化規(guī)律:
a);
b)o
審讀指導(dǎo)
1.審題(圖)時目標(biāo)是什么?
2.K的含義?IgK的含義?哪些量與K變化趨勢一致?(以反應(yīng)①為例)
3.該反應(yīng)的自變量?因變量?
4.變化趨勢和斜率變化如何?受什么因素影響?
答案a)放熱反應(yīng)的IgK隨溫度升高而下降
b)放出或吸收熱量越大的反應(yīng),其IgK受溫度影響越大
【案例2】研究表明:在使用等質(zhì)量催化劑時,增大催化劑比表面積可提高化
學(xué)反應(yīng)速率。
⑴為了分別驗證溫度、催化劑比表面積對化學(xué)反應(yīng)速率的影響規(guī)律,某同學(xué)根
催化劑
據(jù)反應(yīng)8NH3(g)+6NO2(g)7N2(g)+12H2O(g)AHVO設(shè)計了如下
表所示三組實驗,請完善表格中的數(shù)據(jù)。
[NH3]ej始[NO2]w?催化劑的比表面
實驗編號溫度/℃
/(mol?L1)/(mol?L^1)積/(r∏2.g-i)
I350X1(Γ3XW3120
H80
III15080
(2)請在給出的坐標(biāo)圖中,畫出上表H、In實驗中NO2濃度隨時間變化的趨勢曲
線圖,并標(biāo)明實驗編號。
l
[NO2]/(mol-L)
審讀指導(dǎo)
(1)探究溫度、催化劑比表面積對化學(xué)反應(yīng)速率的影響時,根據(jù)控制單一變量原
則,三組實驗中NH3、No2的初始濃度應(yīng)相同,結(jié)合I、ΠI中溫度不同,I、∏
中催化劑比表面積不同,則I、∏應(yīng)溫度相同。
(2)∏中的催化劑比表面積比I中的小,達(dá)到平衡的時間比I長,II、In中的催
化劑比表面積相同,IU的反應(yīng)溫度較低,則達(dá)到平衡用時最長,又由題意知,該
反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度會使平衡正向移動,故平衡時III中的[N02]要比I、
II中的[NCh]小。
答案⑴①
[NH][NO2Qj?催化劑的比表面
實驗編號溫度/℃3ate
/(mol?L')/(mol?L^1)積/(r∏2?gl)
I
π350×IO、×10^^3
IIIXI。、XIO-3
高考研究考能提升
[試題分析]
(2016?全國卷∏,27)丙烯瞰CH2=CHCN)是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用
“丙烯氨氧化法”生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CH2==CHCHO)和乙晴(CH3CN)
等。回答下列問題:
⑴以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯月青(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯
醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下:
_3
①C3H6(g)+NH3(g)+Eθ2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g)ΔH=-515kJ?moΓ1
②C3H6(g)+θ2(g)=C3H4O(g)+H2O(g)?H=-353kJ?mol^1
兩個反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢均很大,其原因是
有利于提高丙烯睛平衡產(chǎn)率的反應(yīng)條件是
________________________________________________?
提高丙烯庸反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是
(2)圖(a)為丙烯庸產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對應(yīng)的溫度為460℃,
低于460°C時,丙烯懵的產(chǎn)率(填“是”或“不是”)對應(yīng)溫度下的平衡
產(chǎn)率,判斷理由是;
高于460C時,丙烯睛產(chǎn)率降低的可能原因是(雙選,填標(biāo)號)。
A.催化劑活性降低B.平衡常數(shù)變大
C.副反應(yīng)增多D.反應(yīng)活化能增大
圖(a)圖(b)
(3)丙烯睛和丙烯醛的產(chǎn)率與〃(氨)/”(丙烯)的關(guān)系如圖(b)所示。由圖可知,最佳
〃(氨)/〃(丙烯)約為,理由是,
進(jìn)料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為O
解題思路:................................................................
我的答案:........
考查意圖:本題以“丙烯氮氧化法”生產(chǎn)一種重要的有機(jī)化工原料——丙烯月青為
背景,綜合考查了化學(xué)反應(yīng)方向的判斷、反應(yīng)條件的控制、影響化學(xué)平衡的因素、
平衡常數(shù)K與溫度T的關(guān)系、活化能與溫度的關(guān)系、簡單物質(zhì)的量的計算等知
識點。題目應(yīng)用物質(zhì)的性質(zhì)、反應(yīng)原理和規(guī)律,從“物質(zhì)變化是有條件的”角度
來分析化學(xué)反應(yīng)條件的控制以及物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化;通過對圖像的觀察,從''模
型”、“分類與比較”、“定性與定量”、“化學(xué)與社會和諧發(fā)展”的角度考查
考生結(jié)合已有知識進(jìn)行圖文轉(zhuǎn)換、加工信息和正確表達(dá)思維歷程及結(jié)論的能力。
試題以實際生產(chǎn)為背景,體現(xiàn)了新課程標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)與生產(chǎn)、生活密切聯(lián)系的要求,
體現(xiàn)了
化學(xué)的學(xué)科價值和社會價值,考查了“綠色應(yīng)用”的化學(xué)核心素養(yǎng)。試題以多種
方式呈現(xiàn)信息,有利于不同思維習(xí)慣的考生快速攝取關(guān)鍵信息;試題設(shè)問靈活,
有利于考生多元化思維的發(fā)揮。題目要求考生具有思維的深刻性、敏捷性、批判
性和獨創(chuàng)性,具有接受、吸收和整合化學(xué)信息的能力以及分析和解答(解決)化學(xué)
問題的能力。本題抽樣統(tǒng)計難度為0.34。
解題思路:化學(xué)反應(yīng)的方向的判斷也就是化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的問題,可以通
過焰判據(jù)做出判斷。因為兩個反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng),故兩個反應(yīng)在熱力學(xué)上
趨勢均很大。因為該反應(yīng)為氣體體積增大的放熱反應(yīng),所以降低溫度、降低壓強(qiáng)
有利于提高丙烯膈的平衡產(chǎn)率,由圖(a)可知,提高丙烯聘反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因
素是催化劑;由于反應(yīng)①的AHVO,升高溫度,K減小,而圖(a)中的產(chǎn)率增大,
因此圖(a)中低于460C的產(chǎn)率,不是對應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率;溫度升高,K減少,
活化能不變,故高于460℃時,丙烯晴的產(chǎn)率降低可能是催化劑的活性降低和副
反應(yīng)增多造成的;根據(jù)圖像(b)可知,當(dāng)〃(氨)/〃(丙烯)約為1時,該比例下丙烯庸
產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低;根據(jù)化學(xué)反應(yīng)C3H6(g)+NH3(g)+
3∕2θ2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g),氨氣、氧氣、丙烯按1::1的體積比加入反應(yīng)
達(dá)到最佳狀態(tài),而空氣中氧氣約占20%,所以進(jìn)料氨、空氣、丙烯的理論體積約
為1::1。教學(xué)中一定建構(gòu)解題模型,積累解題方法,用化工生產(chǎn)的實際問題
設(shè)計問題線索,進(jìn)而組織教學(xué)。學(xué)生對“熱力學(xué)”這一概念未必都能理解。
正確答案:(1)兩個反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng)降低溫度、降低壓強(qiáng)催化劑
(2)不是該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低AC
(3)1該比例下丙烯庸產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低1::1
[真題演練]
L(2013?大綱全國卷,7)反應(yīng)X(g)+Y(g)`2Z(g)Δ∕7<0,達(dá)到平衡時,下
列說法正確的是()
A.減小容器體積,平衡向右移動
B.加入催化劑,Z的產(chǎn)率增大
C.增大[X],X的轉(zhuǎn)化率增大
D.降低溫度,Y的轉(zhuǎn)化率增大
解析根據(jù)該反應(yīng)的特點結(jié)合平衡移動原理逐項分析。A項該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣
體物質(zhì)的量不變的反應(yīng),平衡不受壓強(qiáng)影響,減小容器體積,平衡不移動;B項
催化劑不能使平衡移動,不改變產(chǎn)物的產(chǎn)率;C項增大[X],平衡正向移動,Y
的轉(zhuǎn)化率增大,X本身的轉(zhuǎn)化率反而減??;D項該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),降
低溫度,平衡正向移動,Y的轉(zhuǎn)化率增大。
答案D
2.[2016?天津理綜,10(3)改編]在恒溫恒容的密閉容器中,某儲氫反應(yīng):MHv(S)
+>'H2(g)MHΛ,2y(S)Δ∕7<0達(dá)到化學(xué)平衡。下列有關(guān)敘述正確的是()
A.容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)增大
B.吸收ymolH2只需1molMHv
C.若降溫,該反應(yīng)的平衡常數(shù)增大
D.若向容器內(nèi)通入少量氫氣,則譏放氫)>"(吸氫)
解析MHv(S)+.yH2(g)MHrt23(S)△”<(),該反應(yīng)屬于氣體的物質(zhì)的量減
小的反應(yīng)。A項,平衡時氣體的物質(zhì)的量不變,壓強(qiáng)不變,錯誤;B項,該反應(yīng)
為可逆反應(yīng),吸收ymolH2需要大于ImoIMHX,錯誤;C項,因為該反應(yīng)正反
應(yīng)方向為放熱反應(yīng),降溫時該反應(yīng)將向正反應(yīng)方向移動,反應(yīng)的平衡常數(shù)將增大,
正確;D項,向容器內(nèi)通入少量氫氣,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡正向移動,板放氫)
<0(吸氫),錯誤。
答案C
3.(2017?課標(biāo)全國II,27)丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備。
回答下列問題:
⑴正丁烷(C4H⑹脫氫制I-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:
①C4H10(g)=C4H8(g)+H2(g)ΔW∣
l
已知:(2)C4H10(g)+^O2(g)=C4H8(g)+H2O(g)ΔH2=-119kJ?moΓ
l
③H2(g)+∣O2(g)=H2O(g)ΔH3=-242kJ?moΓ
圖(a)是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系圖,X0.1(填“大于”
或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是(填標(biāo)號)。
A.升高溫度B.降低溫度
C.增大壓強(qiáng)D.降低壓強(qiáng)
/%
W
2
H蝮
n(氫氣)/"(丁烷)
圖(b)
反應(yīng)溫度Ct
圖(C)
(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是
活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中
〃(氫氣)/〃(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因
是____________________________________________
(3)圖(C)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳
鏈妙類化合物。丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是
590℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是
解析(1)由a圖可以看出,溫度相同時,由0.1MPa變化到XMPa,丁烷的轉(zhuǎn)化
率增大,即平衡正向移動,所以X的壓強(qiáng)更小,x<0.1o由于反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),
所以溫度升高時,平衡正向移動,丁烯的平衡產(chǎn)率增大,因此A正確、B錯誤。
反應(yīng)①正向進(jìn)行時體積增大,加壓時平衡逆向移動,丁烯的平衡產(chǎn)率減小,因此
C錯誤,D正確。(2)反應(yīng)初期,H2可以活化催化劑,進(jìn)料氣中〃(氫氣)歷(丁烷)
較小,丁烷濃度大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度大,丁烯轉(zhuǎn)化率升高;然后進(jìn)
料氣中〃(氫氣)/〃(丁烷)增大,原料中過量的H2會使反應(yīng)①平衡逆向移動,所以
丁烯產(chǎn)率下降。(3)590°C之前,溫度升高時反應(yīng)速率加快,生成的丁烯會更多,
同時由于反應(yīng)①是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡正向移動,平衡體系中會含有更多的
丁烯。而溫度超過590C時,由于丁烷高溫會裂解生成短鏈煌類,所以參加反應(yīng)
①的丁烷也就相應(yīng)減少。
答案⑴小于AD
(2)原料中過量H2會使反應(yīng)①平衡逆向移動,所以丁烯產(chǎn)率下降
(3)590C前升高溫度,反應(yīng)①平衡正向移動升高溫度時,反應(yīng)速率加快,單位
時間產(chǎn)生丁烯更多溫度高于590°C時有更多的C4H∣0裂解導(dǎo)致產(chǎn)率降低
課時檢測即時鞏固
一'選擇題
1.(2018?陜西模擬)在密閉容器中,一定條件下進(jìn)行反應(yīng):NO(g)+
1
CO(g)l∕2N2(g)+CO2(g)Δ∕7=-373.2kJ?moΓ,達(dá)到平衡后,為提高
No的轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率,可采取的措施是()
A.加催化劑同時升高溫度
B.加催化劑同時增大壓強(qiáng)
C.升高溫度同時充入N2
D.降低溫度同時增大壓強(qiáng)
解析催化劑不能改變平衡狀態(tài),正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,
No轉(zhuǎn)化率降低,A項錯誤;催化劑不能改變平衡狀態(tài),增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)
方向移動,No轉(zhuǎn)化率增大,B項正確;正反應(yīng)放熱,升高溫度同時充入N2,平
衡向逆反應(yīng)方向移動,No轉(zhuǎn)化率降低,C項錯誤;降低溫度同時增大壓強(qiáng)平衡
向正反應(yīng)方向移動,但反應(yīng)速率不一定增大,D項錯誤。
答案B
2.下列可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,增大壓強(qiáng)同時升高溫度,平衡一定向右移動的是
()
A.2AB(g)A2(g)+B2(g)ΔH>O
B.A2(g)+3B2(g)2AB3(g)ΔH<O
C.A(s)+B(g)C(
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