九紫外可見吸光光度法

九紫外可見吸光光度法九紫外可見吸光光度法九紫外可見吸光光度法2人有了知識(shí)，就會(huì)具備各種分析能力，明辨是非的能力。九紫外可見吸光光度法九紫外可見吸光光度法九紫外可見吸光光度法22一.紫外-可見吸收光譜的產(chǎn)生1.分子的能級(jí)與能量遷移E2E1E0υ0υ1υ2υ,0υ,1υ,21J023J0231J0231J0231分子紫外吸收光譜分子可見吸收光譜分子紅外吸收光譜遠(yuǎn)紅外光譜中紅外光譜紫外-可見光譜3一.紫外-可見吸收光譜的產(chǎn)生1.分子的能級(jí)與能量遷移E22.分子吸收光譜的產(chǎn)生

——由能級(jí)間的躍遷引起42.分子吸收光譜的產(chǎn)生4556677885.電荷遷移躍遷（略）

：電子從給予體向與接受體相聯(lián)系的軌道上躍遷，發(fā)生在近紫外線區(qū)與可見光區(qū)之間。吸收譜帶較寬、吸收強(qiáng)度大、εmax≥104，是強(qiáng)吸收帶。95.電荷遷移躍遷（略）：電子從給予體向與接受體相聯(lián)系的10101111附：d

→d躍遷12附：d→d躍遷1213131414151516161717溶劑的極性效應(yīng)ππ*nππ*n△

En→π*

△

Eπ→π*

△

En→π*

△

Eπ→π*

無(wú)溶劑化作用有溶劑化作用藍(lán)移:△

En→π*

＜△

En→π*

紅移:△

Eπ→π*

＞△

Eπ→π*

亞異丙酮的溶劑效應(yīng)18溶劑的極性效應(yīng)ππ*nππ*n△En→π*△Eπ→191920202121222223232424252526262727282829293030２.濃度的限制

稀溶液Beer定律的假定：所有的吸光質(zhì)點(diǎn)之間不發(fā)生相互作用。假定只有在稀溶液(C<10-2mol/L)時(shí)才基本符合。當(dāng)溶液濃度C>10-2mol/L時(shí)，吸光質(zhì)點(diǎn)間可能發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對(duì)光的吸收。溶液中存在著離解、聚合、互變異構(gòu)、配合物的形成等化學(xué)平衡時(shí)。使吸光質(zhì)點(diǎn)的濃度發(fā)生變化，影響吸光度。

e.g.CrＯ42-＋2H＋

=Cr2Ｏ72-＋H2Ｏ

CrＯ42-、Cr2Ｏ72-的吸光性質(zhì)不同，pH對(duì)測(cè)定有重要影響。３.化學(xué)偏離

恒定的化學(xué)環(huán)境e.g.光吸收定律的假定：溶液必須使均相體系。膠體、乳膠、懸浮物、沉淀等非均相體系產(chǎn)生的光散射會(huì)引起對(duì)朗伯-比耳定律的偏離。４.非均相體系偏離

真溶液31２.濃度的限制稀溶液Beer定律的假定：所有的吸光質(zhì)32323333光源碘鎢燈氘燈單色器測(cè)量池參比池樣品池光電倍增管數(shù)據(jù)處理和儀器控制光源樣品池單色器檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理儀器控制34光源碘鎢燈氘燈單色器測(cè)量池參比池樣品池光電倍增管數(shù)據(jù)處理和儀3535光學(xué)分析法中的單色器光柵單色器基本組成入射狹縫準(zhǔn)直鏡平面衍射光柵聚焦物鏡出射狹縫聚焦面ff棱鏡單色器基本組成入射狹縫準(zhǔn)直鏡棱鏡單色器聚焦物鏡聚焦面出射狹縫36光學(xué)分析法中的單色器光柵單色器基本組成入射狹縫準(zhǔn)直鏡平面衍射37373838393940404141424243434444454546464747484849495050515152525353（四）顯色反應(yīng)與顯色條件的選擇（自學(xué)）★靈敏度高（吸光系數(shù)大）、選擇性好、對(duì)比度大★

組成恒定、性質(zhì)穩(wěn)定★

反應(yīng)條件簡(jiǎn)單、快速完成顯色反應(yīng)的選擇原則顯色條件的選擇通過(guò)實(shí)驗(yàn)考察，確定適當(dāng)?shù)臈l件，使顯色反應(yīng)完全、穩(wěn)定！包括：顯色劑用量；酸度；溫度；反應(yīng)時(shí)間；干擾的消除54（四）顯色反應(yīng)與顯色條件的選擇（自學(xué)）★靈敏度高（吸光系數(shù)（五）平衡常數(shù)的測(cè)定1.酸堿離解常數(shù)的測(cè)定做法：配制一組濃度同為C而pH值不同的HL溶液，其中一個(gè)高酸度，一個(gè)高堿度，在有利的波長(zhǎng)下測(cè)量各溶液的吸光度A，并用酸度計(jì)測(cè)量各溶液的pH值。

原理：根據(jù)吸光度的加和性和分布系數(shù)公式，得：

則

55（五）平衡常數(shù)的測(cè)定1.酸堿離解常數(shù)的測(cè)定做法：配制一組濃2.配合物組分與其穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定1）摩爾比法（也稱為飽和法）

做法：固定金屬離子M的濃度C，改變配位體R的濃度，可得到一系列CR/CM值不同的溶液。在適宜波長(zhǎng)下測(cè)定各溶液的吸光度，然后以吸光度A對(duì)CR/CM作圖：

在轉(zhuǎn)折點(diǎn)處可求得n，吸光度A由實(shí)驗(yàn)測(cè)得，A’由外推法求得，則：

562.配合物組分與其穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定1）摩爾比法（也稱為飽2）等摩爾連續(xù)變化法（又稱Job法）

做法：配置一系列溶液，保持CM＋CR=C（C值恒定）。改變CM與CR的相對(duì)比值，在MRn的吸收波長(zhǎng)下測(cè)定各溶液的吸光度A。

572）等摩爾連續(xù)變化法（又稱Job法）做法：配置一（六）光度滴定利用被測(cè)組分或滴定劑或反應(yīng)產(chǎn)物在滴定過(guò)程中的吸光度的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)，并由此計(jì)算試液中被測(cè)組分含量

58（六）光度滴定利用被測(cè)組分或滴定劑或反應(yīng)產(chǎn)物在滴定過(guò)程中的吸5959匯報(bào)結(jié)束謝謝大家!請(qǐng)各位批評(píng)指正60匯報(bào)結(jié)束謝謝大家!請(qǐng)各位批評(píng)指正60人有了知識(shí)，就會(huì)具備各種分析能力，明辨是非的能力。所以我們要勤懇讀書，廣泛閱讀，古人說(shuō)“書中自有黃金屋?！?/p>