（高清版）DZT 0253.7-2022 生態(tài)地球化學評價動植物樣品分析方法 第7部分：無機砷含量的測定 超聲波提取-原子熒光光譜法

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標準生態(tài)地球化學評價動植物樣品分析方法第7部分：無機砷含量的測定超聲波提取一原子熒光光譜法Analyticmethodsforbiologicsamplesineco-geoche2022-11-30發(fā)布I前言 12規(guī)范性引用文件 13術語和定義 14原理 15試劑或材料 26儀器和設備 27樣品 28試驗步驟 28.1空白試驗 28.2驗證試驗 38.3平行試驗 3 38.5砷校準溶液的配制 3 3 39試驗數(shù)據(jù)處理 3 411正確度 4 5附錄A(資料性)儀器參考工作條件 6Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4—2015《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》的規(guī)定起草。本文件是DZ/T0253《生態(tài)地球化學評價動植物樣品分析方法》的第7部分。DZ/T0253已經(jīng)發(fā)布——第1部分：鋰、硼、釩等19個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP—MS)法；——第2部分：硒量的測定原子熒光光譜法；——第3部分：總汞的測定冷原子熒光光譜法；——第4部分：氟量的測定擴散一分光光度法； 離子體原子發(fā)射光譜法；微波消解一電感耦合等——第6部分：磷含量的測定干法灰化一分光光度法；——第7部分：無機砷含量的測定超聲波提取一原子熒光光譜法。本文件由中華人民共和國自然資源部提出。本文件由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標準化技術委員會(SAC/TC93)歸口。本文件起草單位：國家地質(zhì)實驗測試中心。生態(tài)地球化學調(diào)查評價樣品的分析，是隨著多目標地球化學調(diào)查工作逐步開展和深化而進行的一項分析工作，其目的是依據(jù)多目標地球化學調(diào)查結(jié)果或其他區(qū)域地球化學調(diào)查結(jié)果，對各個生態(tài)系統(tǒng)，包括江河生態(tài)系統(tǒng)、農(nóng)田生態(tài)系統(tǒng)、城市生態(tài)系統(tǒng)、淺海生態(tài)系統(tǒng)、草原生態(tài)系統(tǒng)進行評價。在生態(tài)地球化學調(diào)查的評價階段，依據(jù)土壤圈的調(diào)查結(jié)果，進一步追索元素在巖石圈、土壤圈、水圈與生物圈中的遷移轉(zhuǎn)化及其產(chǎn)生的生態(tài)效應，選擇典型和代表性地區(qū)，進行多介質(zhì)采樣和選擇性指標的分量分析和活動態(tài)分析，生物(包括動、植物)樣品是該階段分析測試主要工作對象之一。組成生物的元素均來自地質(zhì)環(huán)境，生物通過不斷與環(huán)境交換物質(zhì)，這種交換涉及固相(巖石圈)、液相(水圈)和氣相(大氣圈),最終趨于一種動態(tài)平衡。來自地殼表層的地球化學元素，由母巖通過風化作用釋放出來進入土壤，然后活化成有效態(tài)被植物吸收。進入植物體的元素必然會對其生長發(fā)育產(chǎn)生影響，從而影響植物的產(chǎn)量、品質(zhì)，再通過食物鏈進入動物和人體，并同樣會對動物和人體的生長、健康產(chǎn)生重要影響。因此生態(tài)地球化學評價最終需要用動植物樣品的分析結(jié)果來說明問題。DZ/T0253由七個部分構(gòu)成?！?部分：鋰、硼、釩等19個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP—MS)法。目的在于確立微波消解—電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中鋰、硼、釩、鉻、——第2部分：硒量的測定原子熒光光譜法。目的在于確立微波消解一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中硒含量的分析方法?！?部分：總汞的測定冷原子熒光光譜法。目的在于確立微波消解一冷原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中總汞含量的分析方法。 第4部分：氟量的測定擴散一分光光度法。目的在于確立擴散一分光光度法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中氟含量的分析方法。 離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立微波消解一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定生 -第6部分：磷含量的測定干法灰化一分光光度法。目的在于確立干法灰化一分光光度法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中磷含量的分析方法?！?部分：無機砷含量的測定超聲波提取一原子熒光光譜法。目的在于確立超聲波提取一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中無機砷含量的分析方法。DZ/T0253.1至DZ/T0253.4已于2014年發(fā)布實施，本次發(fā)布的DZ/T0253.5至DZ/T0253.7確定了包括方法檢出限、測定范圍、精密度、正確度等技術指標和檢驗參數(shù)，旨在進一步完善《生態(tài)地球化學評價動植物樣品分析方法》體系，為生態(tài)地球化學調(diào)查評價動植物樣品分析提供技術依據(jù)。1生態(tài)地球化學評價動植物樣品分析方法第7部分：無機砷含量的測定超聲波提取一原子熒光光譜法警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件規(guī)定了超聲波提取一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中無機砷含量的方法。本文件適用于生態(tài)地球化學評價動植物樣品中無機砷含量的超聲波提取一原子熒光光譜法測定。當取樣量為1g,定容至50mL時，本方法測定無機砷的檢出限為0.02μg/g,測定范圍為0.07μg/g~2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)第4部分：確定標準測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法DZ/T0253.1—2014生態(tài)地球化學評價動植物樣品分析方法第1部分：鋰、硼、釩等19個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。樣品經(jīng)鹽酸溶液(1+1)超聲波振蕩，其無機砷以氯化物的形式被提取。用抗壞血酸和硫脲混合溶液將樣品中的五價砷還原成三價砷，在硼氫化鉀(KBH?)或硼氫化鈉(NaBH?)體系中還原成砷化氫(AsH?),由載氣(氬氣)帶入原子化器中進行原子化。在砷空心陰極燈照射下，基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，當返回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光。在一定的濃度范圍內(nèi)，其熒光強度與樣品溶液中砷的質(zhì)量濃度成正比，通過測定熒光強度計算樣品中無機砷的含量。25試劑或材料5.1水：符合GB/T6682規(guī)定的一級水。5.2正辛醇[p(C?H?O)=0.83g/mL],用作消泡劑。5.3鹽酸溶液(1+1)。5.4鹽酸溶液(2+8)。5.5鹽酸溶液(1+19)。5.6硝酸溶液(1+1)。5.7氫氧化鉀溶液[p(KOH)=2g/L]:稱取2g氫氧化鉀，用水溶解后并稀釋至1000mL,搖勻。5.8硼氫化鉀溶液[p(KBH?)=20g/L]:稱取20g硼氫化鉀，溶于1000mL氫氧化鉀溶液(見5.7),搖勻。此溶液適用于砷斷續(xù)流動進樣方式，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.9氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=40g/L]:稱取4g氫氧化鈉，用水溶解后并稀釋至100mL,搖勻。5.10硫脲一抗壞血酸混合溶液[p(硫脲)=50g/L,p(抗壞血酸)=50g/L]:分別稱取硫脲、抗壞血酸各5.11砷標準儲備溶液[p(As)=1.000mg/mL]:使用砷溶液有證標準物質(zhì)。5.12砷標準溶液[p(As)=1.00μg/mL]:由砷標準儲備溶液(見5.11)用鹽酸溶液(1+19)(見5.5)逐級稀釋得到。5.13砷標準溶液[p(As)=0.10μg/mL]:由砷標準溶液(見5.12)用鹽酸溶液(1+19)(見5.5)稀釋6儀器和設備6.1原子熒光光譜儀，附高強度砷空心陰極燈。6.2分析天平，感量0.1mg。6.3數(shù)控超聲波清洗器(帶蓋),溫度20℃~80℃,超聲波功率不低于250W,加熱功率不低于600W,容積不低于10L。6.4高速離心機，轉(zhuǎn)速大于或等于4000r/min。7樣品7.1樣品的采集和制備參見DZ/T0253.1—2014中附錄B。7.2根據(jù)樣品中無機砷含量的高低，稱取固體、半固體均勻樣品0.5g～2g,精確至0.1mg,此為試驗用8試驗步驟8.1空白試驗隨同樣品進行雙份空白試驗。所用試劑應取自同一瓶試劑，加入同等的量。38.2驗證試驗8.3平行試驗8.4樣品中無機砷的提取將試驗用樣品(見7.2)置于50mL具塞塑料離心管中，定量加入20.0mL鹽酸溶液(1+1)(見氣，防止溶液迸濺。將離心管放入高速離心機(見6.4)中，以4000r/min速度離心10min～8.5砷校準溶液的配制8.6測定8.6.2分取4.00mL樣品溶液(見8.4)上清液于10mL比色管中，準確加入1mL硫脲一抗壞血酸混合溶液(見5.10),加入5滴正辛醇(見5.2),用水稀釋至刻度，搖勻。于室溫下放置25min,此為樣品測8.6.3設置原子熒光光譜儀工作條件(參見附錄A中表A.1),以硼氫化鉀溶液(見5.8)為還原8.6.4兩次測定間隔用鹽酸溶液(1+19)(見5.5)清洗進樣系統(tǒng)。9試驗數(shù)據(jù)處理 (1)p?——空白試驗溶液(見8.1)中無機砷的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);4V?——樣品溶液(見8.4)的總體積，單位為毫升(mL);V?——分取樣品溶液(見8.4)的體積，單位為毫升(mL);V——樣品測定溶液(見8.6.2)的體積，單位為毫升(mL);m——試驗用樣品(見7.2)的質(zhì)量，單位為克(g)。10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，確定超聲波提取一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中無機砷含量的重復性和再現(xiàn)性(即方法精密度),統(tǒng)計結(jié)果見表1和表2相關部分。10.2在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過重復性限(r)的情況不超過5%。重復性限(r)按表1所列方程式計算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%。再現(xiàn)性限(R)按表1所列方程式計算。表1生態(tài)地球化學評價動植物樣品中無機砷含量的方法精密度水平范圍(m)重復性限(r)再現(xiàn)性限(R)注：精密度是依據(jù)GB/T6379.2,由10家實驗室對6個含量水平樣品，分別在重復性條件下測剔除離群值后計算得到。按GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定超聲波提取一原子熒光光譜法測定生態(tài)地球化學評價動植物樣品中無機砷含量的重復性限與再現(xiàn)性限以及測量方法的偏倚，統(tǒng)計結(jié)果見表2。表2生態(tài)地球化學評價動植物樣品中無機砷含量的重復性限與再現(xiàn)性限以及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(P)可接受結(jié)果的實驗室數(shù)(p)9總平均值(y)認定值(μ) 5表2生態(tài)地球化學評價動植物樣品中無機砷含量的重復性限與再現(xiàn)性限以及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)重復性標準差(s)%重復性限(r)再現(xiàn)性標準差(sg)%再現(xiàn)性限(R)測量方法偏倚(δ)— 一0.90一0.014 一0.0020一0.31相對誤差(RE)%一6.0一8.912質(zhì)量保證與控制12.1每