《污泥 石油烴（C10-C40）的測(cè)定 氣相色譜法》征求意見(jiàn)稿

2T/ZJSESXXX—XXXX污泥石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了城鎮(zhèn)污泥中石油烴（C10-C40）測(cè)定的氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于城鎮(zhèn)污泥中石油烴（C10-C40）的測(cè)定。當(dāng)污泥的取樣量為5.0g，定容體積為1.0ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定石油烴（C10-C40）的方法檢出限為6mg/kg，測(cè)定下限為24mg/kg。2規(guī)范性引用文件HJ1021土壤和沉積物石油烴（C10-C40）的測(cè)定氣相色譜法HJ/T298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ782固體廢物有機(jī)物的提取加壓流體萃取法CJ/T221城鎮(zhèn)污泥標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1城鎮(zhèn)污泥municipalsludge通溝淤泥、排水道管道污泥、污水處理廠以及自來(lái)水廠產(chǎn)生的污泥，以及其處置后的產(chǎn)物污泥等，統(tǒng)稱(chēng)為城鎮(zhèn)污泥。3.2石油烴（C10-C40）petroleumhydrocarbons（C10-C40）在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，能夠被正己烷-丙酮提取且不被硅酸鎂吸附，在氣相色譜圖上保留時(shí)間介于正癸烷（包含）與正四十烷（包含）之間的有機(jī)化合物。4方法原理污泥中的石油烴（C10-C40）經(jīng)提取、凈化、濃縮、定容后，用帶氫火焰離子化檢測(cè)器（FID的氣相色譜儀檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間窗定性，外標(biāo)法定量。5試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的不含目標(biāo)物的純5.1正己烷（C6H14HPLC級(jí)。5.2丙酮（C3H6O）：HPLC級(jí)。3T/ZJSESXXX—XXXX5.3二氯甲烷（C6H2Cl2HPLC級(jí)。5.4正己烷-丙酮混合溶劑：1+1。5.5正己烷-二氯甲烷混合溶劑：1+1。5.6無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）在450℃下灼燒4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.7硅藻土：0.60mm~0.85mm（30目~20目）在450℃下灼燒4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.8硅鎂型吸附劑：層析級(jí)，0.15mm~0.25mm（100目~60目）在450℃下灼燒4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.9石英砂：0.297mm~0.84mm（50目~20目）在450℃下灼燒4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。ρ（C10-C40）=31000mg/L（各正構(gòu)烷烴質(zhì)量濃度均為1000mg/L)，溶劑為正己烷。可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可使用柴油-潤(rùn)滑油（1+1）有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.11正癸烷標(biāo)準(zhǔn)溶液ρ（C10H22）=100mg/L，溶劑為正己烷。可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.12正四十烷標(biāo)準(zhǔn)溶液ρ（C40H82）=300mg/L，溶劑為正己烷?？芍苯淤?gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.13正癸烷-正四十烷混合溶液：1+1。5.14高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%。5.15氫氣：純度≥99.99%。5.16空氣：經(jīng)變色硅膠除水和除烴管除烴的空氣，或經(jīng)5?分子篩凈化的無(wú)油空氣。6儀器和設(shè)備6.1氣相色譜儀：具分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，具有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。6.2色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相為5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，或其他等效的色譜柱。6.3提取設(shè)備：索氏提取裝置、加壓流體萃取儀或其他等效萃取裝置。6.4濃縮裝置：氮吹濃縮儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置或其他等效濃縮裝置。6.5微量注射器：10μl、50μl、100μl、500μl、1000μl。6.6濾筒：與索氏提取裝置配套，玻璃纖維材質(zhì)。6.7硅酸鎂凈化柱：60mm×15mm的玻璃或聚四氟乙烯柱，底部帶粗孔玻璃砂芯。將1000mg活化后的硅鎂型吸附劑（5.8）放入50ml燒杯中，加入適量正己烷（5.1）將硅鎂4T/ZJSESXXX—XXXX6.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1樣品的采集和保存按照CJ/T221相關(guān)規(guī)定采集有代表性的污泥樣品。樣品采集后，-20℃以下密封、避光冷凍保存，7d內(nèi)完成分析。7.2樣品的制備除去樣品中的異物，稱(chēng)取約5.0g（精確到0.01g）樣品于研缽中，加入適量無(wú)水硫酸鈉（5.6）研磨均化成流砂狀，如使用加壓流體萃取，則用硅藻土（5.7）脫水。7.3水分的測(cè)定按照CJ/T221測(cè)定污泥樣品含水率。7.4試樣的制備7.4.1提取可選用索氏提取或加壓流體萃取等方法進(jìn)行石油烴（C10-C40）的提取。a)索氏提取將樣品（7.2）全部轉(zhuǎn)移至濾筒（6.6）中，將濾筒放入索氏提取器中，加入100ml正己烷-丙酮混合溶劑（5.4）提取16h~18h，回流速率控制在8~10次/h，冷卻后收集所有提取液，待濃縮。b)加壓流體萃取根據(jù)體積選擇合適的提取池，裝入樣品（7.2），以正己烷-丙酮混合溶液（5.4）作提取劑，按以下參考條件進(jìn)行提?。禾崛囟?0℃,提取壓力100bar，靜止提取時(shí)間5min，淋洗時(shí)間2min，氮?dú)獯祾?min，循環(huán)提取時(shí)間2次，也可參照儀器生產(chǎn)商說(shuō)明書(shū)設(shè)定條件。收集提取液，待凈化。7.4.2濃縮將提取液（7.4.1）轉(zhuǎn)移至濃縮裝置（6.4），濃縮至1.0ml，待凈化。7.4.3凈化依次用10ml正己烷-二氯甲烷混合溶劑（5.5）、10ml正己烷（5.1）活化硅酸鎂凈化柱（6.7）待柱上正己烷近干時(shí)，將濃縮液（7.4.2）全部轉(zhuǎn)移至凈化柱中，開(kāi)始收集流出液，用約2ml正己烷（5.1）洗滌濃縮液收集裝置，轉(zhuǎn)移至凈化柱，再用12ml正己烷（5.1）淋洗凈化柱，收集淋洗液，與流出液合并，濃縮至1.0ml，待測(cè)。7.5空白試樣的制備用石英砂（5.9）代替實(shí)際樣品，按與試樣的制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。8分析步驟8.1氣相色譜參考條件進(jìn)樣口溫度：300℃;進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；柱溫：初始溫度50℃,保持2min，以每分鐘40℃的速率升至230℃,以每分鐘20℃的速率升至氣體流量：高純氮?dú)猓?.15）：1.5ml/min，氫氣（5.16）：30ml/min，空氣（5.17）：300ml/min。檢測(cè)器溫度：325℃;進(jìn)樣量：1.0μl。5T/ZJSESXXX—XXXX8.2校準(zhǔn)8.2.1石油烴（C10-C40）保留時(shí)間窗的確定取1.0μl正癸烷-正四十烷混合溶液（5.13），按照氣相色譜參考條件（8.1）進(jìn)行保留時(shí)間窗的確定。根據(jù)正癸烷的出峰開(kāi)始時(shí)間確定石油烴（C10-C40）的開(kāi)始時(shí)間，正四十烷出峰結(jié)束時(shí)間確定石油烴（C10-C40）的結(jié)束時(shí)間。8.2.2校準(zhǔn)曲線的建立用微量注射器（6.5）分別移取適量的石油烴（C10-C40）標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.10）用正己烷（5.1）稀釋?zhuān)靹?。配制成石油烴（C10-C40）質(zhì)量濃度分別為0mg/L、248mg/L、775mg/L、1550mg/L、3100mg/L、9300mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。按照氣相色譜參考條件（8.1）從低濃度到高濃度依次測(cè)定。以濃度為橫坐標(biāo)，以確定的保留時(shí)間窗（8.2.1）內(nèi)總峰面積為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。8.3試樣測(cè)定按照與校準(zhǔn)曲線建立（8.2.2）相同的儀器參考條件進(jìn)行試樣（7.4）的測(cè)定。8.4空白試驗(yàn)按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的步驟進(jìn)行空白試樣（7.5）的測(cè)定。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1定性分析根據(jù)石油烴（C10-C40）保留時(shí)間窗對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性，即從正癸烷出峰開(kāi)始，到正四十烷出峰結(jié)束連接一條水平基線進(jìn)行積分。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的參考色譜條件（8.1）下，正癸烷和正四十烷的參考色譜圖見(jiàn)圖1，石油烴（C10-C40）參考色譜圖見(jiàn)圖2。），圖1正癸烷和正四十烷的參考色譜圖6T/ZJSESXXX—XXXX圖2石油烴（C10-C40）參考色譜圖9.2定量分析C10-C40）的總9.3結(jié)果計(jì)算污泥中石油烴（C10-C40）含量w，按公式（1）進(jìn)行計(jì)算： pV1）式中：w——污泥中石油烴（C10-C40）的含量，mg/kg；ρ——由校準(zhǔn)曲線計(jì)算所得石油烴（C10-C40）的濃度，mg/L；V——提取液濃縮定容后的體積，ml；m——樣品量（濕重），g；W1——污泥含水率，%。9.4結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。10精密度和正確度10.1精密度水廠污泥，濃度分別約為323mg/kg、646mg/kg、1.29×103mg/kg的自來(lái)水廠污泥加標(biāo)，濃度約7T/ZJSESXXX—XXXX1.5%~5.0%，1.2%~3.5%，1.0%~3.4%，2.0%~6.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.4%，5.7%，3.8%，3.2%，3.8%，8.5%，7.8%，6.6%，7.1%；重現(xiàn)性8.7mg/kg，118mg/kg，64.0mg/kg，97.3mg/kg，190mg/kg，523mg/kg，515mg/kg，544mg/kg，1.94×103mg/kg；再現(xiàn)性13.8mg/kg，145mg/kg，115mg/kg，145mg/kg，265mg/kg，1.54×103mg/kg，1.70×103mg/kg，1.78×103mg/kg，3.57×103mg/kg。精密度數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄A。10.2正確度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含石油烴（C10-C40）濃度93.0mg/kg的空白加標(biāo)樣品，濃度分別約為323mg/kg、加標(biāo)回收率分別為91.8%~102%，88.8%~106%，97.6%~107%，95.5%~111%，91.8%~106%，加標(biāo)回收率最終值分別為97.7±8.6%，101±12%，103±8%，102±10%，101±11%，97.2±11%，97.9±15%。正確度數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄A。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白試驗(yàn)11.2校準(zhǔn)11.3平