有機化學基礎（專講）-2023年高考化學二輪復習

專題11有機化學基礎

軸專題4航

考點Ol官能團的結構與性質..............................................................1

考點02有機物的推斷....................................................................12

考點03有機合成.........................................................................24

ItJ方點分析

考點01官能團的結構與性質

類型;官能團主要化學性質

①在光照下發(fā)生鹵代反應；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；③高溫

烷燒

分解

\/①跟X2、H2、HX、比0等發(fā)生加成反應；②加聚；③易被氧化，可

烯燒C=C

不飽/\使酸性KMno4溶液褪色

和燒①跟X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應；②易被氧化，可使酸性

煥燃—c≡c-

KMno4溶液褪色；③加聚

①取代——硝化反應、磺化反應、鹵代反應（Fe或Fe3+作催化劑）；

苯

②與H2發(fā)生加成反應

苯的①取代反應；

同系物②使酸性KMno4溶液褪色

①與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反應；

鹵代煌—X

②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應

①跟活潑金屬Na等反應產生H2；②消去反應，加熱時，分子內脫水

醉-OH

生成烯燃；③催化氧化；④與竣酸及無機含氧酸發(fā)生酯化反應

酚-OH①弱酸性：②遇濃澳水生成白色沉淀；③遇FeCb溶液呈紫色

O①與H2加成為醇；②被氧化劑（如02、［Ag（NH3）2「、CU（OH）2等）氧

醛—LH

化為我酸

O①酸的通性；

竣酸4-OH

②酯化反應

O

酯發(fā)生水解反應，生成竣酸（鹽）和醇

2.常見重要官能團的檢驗方法

官能團種類試劑判斷依據

碳碳雙鍵或漠的CCk溶液橙紅色褪去

碳碳三鍵酸性KMno4溶液紫紅色褪去

NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3

鹵素原子有沉淀生成

溶液

醇羥基鈉有H2放出

FeCb溶液顯紫色

酚羥基

濃溪水有白色沉淀產生

銀氨溶液有銀鏡生成

醛基

新制Cu（OH）2懸濁液有破紅色沉淀產生

竣基NaHCO3溶液有C02氣體放出

3.提純常見有機物的方法

混合物試劑分離方法主要儀器

甲烷（乙烯）溪水洗氣洗氣瓶

苯（乙苯）酸性KMnO4溶液,NaOH溶液分液分液漏斗

澳乙烷（乙醇）水分液分液漏斗

苯（苯酚）NaOH溶液分液分液漏斗

硝基苯（苯）—蒸僧蒸鏘燒瓶

乙醇(FhO)新制生石灰蒸儲蒸儲燒瓶

乙酸乙酯（乙酸、乙醇）飽和Na2CO3溶液分液分液漏斗

乙醇（乙酸）NaOH溶液蒸儲蒸儲燒瓶

乙烷（乙物酸性KMno4溶液、NaoH溶液洗氣洗氣瓶

4.有機反應類型

有機反應基本類型有機物類型

鹵代反應飽和燒、苯和苯的同系物等

酯化反應醇、竣酸、纖維素等

取代反應水解反應鹵代燒、酯等

硝化反應

苯和苯的同系物等

磺化反應

02/41

加成反應烯崎、煥煌、苯和苯的同系物、醛等

消去反應鹵代燃、醇等

燃燒絕大多數有機物

氧化反應酸性KMnO$溶液烯燒、煥崎、苯的同系物、醇、醛、酚等

直接(或催化)氧化醇、醛、葡萄糖等

新制CU(OH)2懸濁液、新制銀氨溶液醛

還原反應醛、酮、葡萄糖等

加聚反應烯燒、煥煌等

聚合反應

縮聚反應苯酚與甲醛、多元醇與多元竣酸、氨基酸等

與FeCl3溶液顯色反應酚類

常用的同分異構體的推斷方法

判斷只有一種官能團的有機物的同分異構體

的種數時，根據炫基的異構體數判斷較為快

(1)由煌基的異構體數推斷。

捷。如判斷丁醇的同分異構體時，根據組成

丁醇可寫成C4H9-OH,由于丁基有4種結

構，故丁醇有4種同分異構體。

①同一種碳原子上的氫原子是等效的；

碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一

(2)由等效氫原子推斷。②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效

元取代物就有幾種同分異構體。一

的；

般判斷原則：

③處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。

如一個碳碳雙鍵可以用環(huán)替換；碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他

(3)用替換法推斷。處；又如碳碳三鍵相當于兩個碳碳雙鍵，也相當于兩個環(huán)。不同原子間也可以替

換，如二氯苯C6HK12有3種同分異構體，四氯苯C6H204也有3種同分異構體。

對于二元取代物同分異構體的判斷，可固定一個取代基的位置，再改變另一個取

(4)用定一移一法推斷。

代基的位置以確定同分異構體的數目。

【典例1】從中草藥中提取的CaIebinA(結構簡式如圖)可用于治療阿爾茨海默癥。下列關于CaIebinA的說

法錯誤的是()

OH

O

HO

A.可與Fecl3溶液發(fā)生顯色反應

B.其酸性水解的產物均可與Na2CO3溶液反應

C.苯環(huán)上氫原子發(fā)生氯代時，一氯代物有6種

D.1mol該分子最多與8molH2發(fā)生加成反應

【答案】D

【解析】該有機物分子中含有酚羥基，故可以與FeCb溶液發(fā)生顯色反應，A項正確；該有機物分子中含

有酯基，酸性水解時生成竣基

和酚羥基都可以和Na2CO3溶液發(fā)生反應，B項正確；該有機物不具有對稱性，兩個苯環(huán)上的六個氫原子

位置各不相同，處于不同化學環(huán)境，故苯環(huán)上氫原子發(fā)生氯代時，一氯代物有6種，C項正確；Imol該

有機物中含有2mo?苯環(huán)、2mol碳碳雙鍵和1mol線基，故1mol該有機物最多能與9molH2發(fā)生加成反

應，D項錯誤。

【變式1-1］（2022?江蘇卷）（雙選）化合物丫具有抗菌、消炎作用，可由X制得。

下列有關化合物X、丫的說法正確的是（)

A.ImolX最多能與2molNaOH反應

B.Y與乙醇發(fā)生酯化反應可得到X

04/41

C.X、丫均能與酸性KMnO4溶液反應

D.室溫下X、丫分別與足量Bn加成的產物分子中手性碳原子數目相等

【答案】CD

【解析】X中含有的酯基和竣基都能與NaOH反應，由于X中酯基是由酚羥基與竣基形成的，所以1molX

最多能與3molNaOH反應，A錯誤；Y中含有羥基，與CH3COOH發(fā)生酯化反應可生成X,丫與乙醇反

應不能得到X,B錯誤；X和丫分子中都含有碳碳雙鍵，所以都能與酸性KMno4溶液反應，C正確；室

溫下X和丫分別與足量Bm加成的產物分子中都含有3個手性碳原子，D正確。

【變式1-2】有機堿，例如二甲基胺(〉H)、苯胺(C^NH2),毗咤(。)等，在有機合成中應用很普遍，目

前“有機超強堿”的研究越來越受到關注，以下為有機超強堿F的合成路線：

ACCbCOoNa~IKe)H醇溶液T~∣二環(huán)己基胺(過量)J?

乙二醇二甲醴/

(CzHCC)δ>|_￡JCH,CI2∕Δ)(C27?4Ci2N2)

已知如下信息：

①H2C=CH2/管縱>CKel

②WXCl+RNH2.嚏》R：)=W

R2∕'ci-2HCIR2/

③苯胺與甲基毗喔互為芳香同分異構體

回答下列問題：

(1)A的化學名稱為。

(2)由B生成C的化學方程式為o

(3)C中所含官能團的名稱為。

(4)由C生成D的反應類型為。

(5)D的結構簡式為o

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構體中，能與金屬鈉反應,且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：2：1

的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結構簡式為o

【答案】（1）三氯乙烯(2)+KC1+H2O（3）碳碳雙鍵、

氯原子（4）取代反應(5)(6)6

OH

【解析】由合成路線可知，A為三氯乙烯，其先發(fā)生信息①的反應生成B,則B為UC;B與氫

氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應生成C,則C為（（;C與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生取代反應生

成D；D最后與E發(fā)生信息②的反應生成Fo

（1）由題中信息可知，A的分子式為C2HCI3,其結構簡式為ClHC=CC3其化學名稱為三氯乙烯。

（2）B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應生成C（）,該反應的化學方程式為

Δ

+KOH→

+KC1+H2OO

醉

（3）由C的分子結構可知其所含官能團有碳碳雙鍵和氯原子。

）與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生生成D,D與E發(fā)生信息②的反應生成F,由F的分子

結構可知，C的分子中的兩個氯原子被二環(huán)己基胺基所取代，則由C生成D的反應類型為取代反應。

(5)由D的分子式及F的結構可知D的結構簡式為

（6）已知苯胺與甲基毗咤互為芳香同分異構體。E（）的六元環(huán)芳香同分異構體中，能與

金屬鈉反應，則其分子中也有羥基；核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：2：1的有

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【變式1-3］（2022?湖南選擇性考試）1-丁醇、澳化鈉和70%的硫酸共熱反應，經過回流、蒸鐳、萃取分液

制得1-澳丁烷粗產品，裝置如圖所示：

已知：CH3（CH2）3OH+NaBr+H2so4u→CH3（CH2）3Br+NaHSO4+H2o下列說法正確的是（）

A.裝置I中回流的目的是為了減少物質的揮發(fā)，提高產率

B.裝置∏中a為進水口，b為出水口

C.用裝置HI萃取分液時，將分層的液體依次從下口放出

D.經裝置In得到的粗產品干燥后，使用裝置∏再次蒸儲，可得到更純的產品

【答案】AD

【解析】A項，.I中冷凝管可冷凝回流反應物，充分利用原料，則裝置I中回流的目的是為了減少物質的

揮發(fā)，提高產率，故A正確；B項，冷凝管中冷水下進上出可充滿冷凝管，冷凝效果好，則裝置II中b

為進水口，a為出水口，故B錯誤；C項，分液時避免上下層液體混合，則先分離出下層液體，再從上口

倒出上層液體，故C錯誤；D項，粗產品干燥后，利用沸點不同分離I-丁醇、I-澳丁烷，則裝置In得到

的粗產品干燥后，使用裝置∏再次蒸儲，可得到更純的產品，故D正確；故選AD。

【變式1-4］下列說法不正確的是（）

A.甘氨酸和丙氨酸混合，在一定條件下可生成4種二肽

B.乙酸、苯甲酸、乙二酸（草酸）均不能使酸性高銃酸鉀溶液褪色

C.纖維素與乙酸肝作用生成的醋酸纖維可用于生產電影膠片片基

D.工業(yè)上通常用植物油與氫氣反應生產人造奶油

【答案】B

【解析】A項，甘氨酸和丙氨酸混合在一定條件下形成二肽，甘氨酸與甘氨酸、丙氨酸與丙氨酸脫水可形

成2種二肽，甘氨酸的竣基與丙氨酸的氨基、甘氨酸的氨基與丙氨酸的瘦基可脫水形成2種二肽，共可生

成4種二肽，A正確；B項，乙二酸具有還原性，能使酸性高缽酸鉀溶液褪色，反應的離子方程式為2

+2+

Mnθ4+5H2C2θ4+6H=2Mn+1OCO2T+8H2O,B錯誤；C項，纖維素的每個葡萄糖單元中含3個醇羥基，

纖維素可表示為[C6H7θ2（OH）3]n,纖維素能與乙酸酥反應生成醋酸纖維，醋酸纖維不易燃燒，可用于生產

電影膠片片基，C正確：D項，植物油中含碳碳雙鍵，植物油一定條件下能與氫氣發(fā)生加成反應生成脂肪，

此過程稱油脂的氨化或油脂的硬化，用于生產人造奶油，D正確；故選B。

【變式1-5】高分子材料在生產生活中應用廣泛。下列說法錯誤的是（）

A.蘆葦可用于制造黏膠纖維，其主要成分為纖維素

B.聚氯乙烯通過加聚反應制得，可用于制作不粘鍋的耐熱涂層

C.淀粉是相對分子質量可達幾十萬的天然高分子物質

D.大豆蛋白纖維是一種可降解材料

【答案】B

【解析】A項，蘆葦中含有天然纖維素，可用于制造黏膠纖維，故A正確；B項，聚氯乙烯在高溫條件下

會分解生成有毒氣體，因此不能用于制作不粘鍋的耐熱涂層，故B錯誤：C項，淀粉為多糖，屬于天然高

分子物質，其相對分子質量可達幾十萬，故C正確；D項，大豆蛋白纖維的主要成分為蛋白質，能夠被微

生物分解，因此大豆蛋白纖維是一種可降解材料，故D正確：故選B。

【變式1-6】苯并降冰片烯是一種重要的藥物合成中間體，結構簡式如圖。關于該化合物，下列說法正確

的是（）

A.是苯的同系物

B.分子中最多8個碳原子共平面

C.一氯代物有6種（不考慮立體異構）

D.分子中含有4個碳碳雙鍵

【答案】B

【解析】A項，苯的同系物必須是只含有1個苯環(huán)，側鏈為烷燃基的同類芳香燒，由結構簡式可知，苯并

降冰片烯的側鏈不是烷嫌基，不屬于苯的同系物，故A借誤；B項，由結構簡式可知，苯并降冰片烯分子

中苯環(huán)匕的6個碳原子和連在苯環(huán)上的2個碳原子共平面，共有8個碳原子，故B正確；C項，由結構簡

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式可知，苯并降冰片烯分子的結構上下對稱，分子中含有5類氫原子，則一氯代物有5種，故C錯誤；D

項，苯環(huán)不是單雙鍵交替的結構，由結構簡式可知，苯并降冰片烯分子中只含有I個碳碳雙鍵，故D錯誤；

故選B。

考點02有機物的推斷

1、有機推斷解題的一般模式

特征反應

推官能團種類一

反應機理,

推官能團位置一

推斷綜合分析,有機

——

數據處理,

解題推官能團數目-物結

模式構

產物結構一

推碳架結構

2、有機推斷解題的方法

從基礎原料入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向合成的目標有機

(1)正合成分析法：

物，

其合成示意圖：基礎原料T中間體IT中間體2……T目標有機物。

設計復雜有機物的合成路線時常用的方法。它是由目標有機物倒推尋找上一步反應

(2)逆合成分析法：的中間體小而中間體〃又可以由中間體(〃一1)得到，依次倒推，最后確定最適宜的

基礎原料和最終的合成路線，

合成示意圖：目標有機物T中間體“T中間體(〃-1)……T基礎原料。

3、確定官能團的方法

\/

①使澳水褪色，則表示該物質中可能含有“C=C”或“一gc—”結構。

/\

\7

②使KMno"H')溶液褪色，則該物質中可能含有“C=C”或

/\

(1)根據試劑或特征“一CHO”等結構或為苯的同系物。

現象推知官能團的③遇FeCL3溶液顯紫色，或加入濾水出現白色沉淀，則該物質中含有酚羥基。

種類④遇濃硝酸變黃，則表明該物質是含有苯環(huán)結構的蛋白質。

⑤遇b變藍則該物質為淀粉。

⑥加入新制的CU(OH)2懸濁液，加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀

鏡生成，表示含有一CHO。

⑦加入Na放出H2,表示含有一C)H或一COOH。

⑧加入NaHCo3溶液產生氣體，表示含有一COOH。

(2)根據數據確定官Ag(NH3)2OH

ɑ)"^2Ag

CH0新制懸濁液

能團的數目Cu(OH)2

------------------Cu20

Na

②2-OH（醇、酚、竣酸）----->H2

Γ3

(3)2—COOH--→CO2,—COOH^?^2CO2

④H—qLU'cBLCBr/,—C三CT或二烯、烯醛)出廿2—CHKHL

⑤某有機物與醋酸反應，相對分子質量增加42,則含有1個一0H；增加84,則含

有2個一OH。即一OH轉變?yōu)橐籓oCCH3。

⑥由一CHO轉變?yōu)橐籆OOH,相對分子質量增加16；若增加32,則含2個一CHO。

⑦當醇被氧化成醛或酮后，相對分子質量減小2,則含有1個—OH；若相對分子質

量減小4,則含有2個一0H。

①若醇能氧化為醛或竣酸，則醇分子中應含有結構“一CHzOH"；若能氧化成酮，則

醇分子中應含有結構“一CHOH—

（3）根據性質確定官

②由消去反應的產物可確定“一0H”或“一X”的位置。

能團的位置

③由一鹵代物的種類可確定碳架結構。

④由加氫后的碳架結構，可確定，C—C:’或“一C三C—”的位置。

4、有機反應類型的書

官能團的性質

（1）有機化學反應類

判斷

M有機反應類型

型判斷的基本思路I鍵型的變化

I試劑與反應索W—

①在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應，可能是酯的水解反應或鹵代煌的水解反應。

②在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代煌的消去反應。

③在濃H2SO4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應、酯化反應、成酸反應或

硝化反應等。

④能與濱水或溪的CCL溶液反應，可能為烯燒、煥炫的加成反應。

⑤能與H2在Ni作用下發(fā)生反應，則為烯宜、煥煌、芳香燒、醛的加成反應或還原

（2）根據反應條件推

反應。

斷反應類型

⑥在02、CU（或Ag）、加熱（或CU0、加熱）條件下，發(fā)生醇的氧化反應。

⑦與02或新制的CU（C）H）2懸濁液或銀氨溶液反應，則該物質發(fā)生的是一CHO的氧

化反應。（如果連續(xù)兩次出現02,則為醇一一>醛一一?假酸的過程）

⑧在稀HzSCU加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應。

⑨在光照、X2（表示鹵素單質）條件下發(fā)生烷基上的取代反應；在Fe粉、X2條件下發(fā)

生苯環(huán)上的取代反應。

1.化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：

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回答下列問題：

(I)A中的官能團名稱是。

(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。用星號(*)標出B中的手性碳

(3)寫出具有六元環(huán)結構、并能發(fā)生銀鏡反應的B的同分異構體的結構簡式：

_______________________________________________。(不考慮立體異構，只需寫出3個)

(4)反應④所需的試劑和條件是o

(5)⑤的反應類型是。

(6)寫出F到G的反應方程式：____________________________________________________

OO

⑺設計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備C(iHs的合成路線

_________________________________________________________(無機試劑任選)。

7

r,

【答案】⑴羥基⑵1

CHOFHoCHOCHOCHO

(3)。(任意寫出其中3個即可)

(4)C2H5OH/濃H2SO4.力暇?(5)取代反應

t?z,l?z

0c2hc

(6)T∞^4Yc0°+CJ?OH.Y∞?.YCOOH

Br217C2H5ONa∕C2H5θH

力療,

(7)C6H5CH3-ltM>C6H5CH2Br,CH3COCH2COOC2H5CWHKHm

CH3C()C'HC(X)C2H.-CH3C(VHCCX)H

I器

CH?

I1?OH,△

CH

65-271T

?

C=O

【解析】（I）A中的官能團為羥基。（2）根據手性碳原子的定義，B中CH2上沒有手性碳原子，/上

沒有手性碳原子，故B分子中只有2個手性碳原子。（3）B的同分異構體能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基,

所以可以看成環(huán)己烷分子中2個氫原子分別被甲基、醛基取代，或一個氫原子被CHzCHO取代。（4）反應

④所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。（5）反應⑤中，CH3CH2CH2Br與E發(fā)生取代反應。（6）F在堿溶

液中水解生成酸酸鹽，再酸化得到G。

2.PBAT（聚己二酸/對苯二甲酸丁酯）可被微生物幾乎完全降解，成為包裝、醫(yī)療和農用薄膜等領域的新

興材料，可由聚合物PBA和PBT共聚制得，一種合成路線如下：

OHO

NHaH

已知：R-CH3-σr→R-CN-τπσ>R-COOH

回答下列問題：

（I）B的化學名稱為,C所含官能團的名稱為o

（2）H的結構簡式為。

（3）②、④的反應類型分別為、。

（4）⑤的化學方程式為__________________________________________

（5）寫出所有的與D互為同分異構體且滿足以下條件的結構簡式

①能與NaHCO3溶液反應；

12/41

②能發(fā)生銀鏡反應;

③能發(fā)生水解反應;

④核磁共振氫譜四組峰，峰面積比為1：6：2：1

ECH.-CH+

I

(6)設計由丙烯為起始原料制備C()()CIL(H的單體的合成路線(其他試劑任選)。

【答案】(1)環(huán)己醇鑲基

(2)HOCH2CH2CH2CH2OH

(3)氧化反應縮聚反應

CH∩

I3Il

(5)11()()C→'-C112-(>—<'?I

CH3

CHO

I3Il

H3OC-CH2—c—(I'H

CH3

+

NH3H

(6)CH.=C'HCH,―√'H.=C'HCN—>

O2-H2O

CH3CU2OH

CH=CHCOOHACH2=CHCO()CHΛ'H

2濃硫酸、加熱

【解析】(1)B的化學名稱為環(huán)己醇,C所含官能團的名稱為埃基。(2)H的結構簡式為HOCH2CH2CH2CH2OH；

(3)②、④的反應類型分別為氧化反應、縮聚反應；(4)⑤的化學方程式為

H3CNC

Λ,人

,「

?2NII3^3O2----?U6H：；()

H3CNC

(5)與D互為同分異構體且滿足①能與NaHCo3溶液反應，含一COOH;②能發(fā)生銀鏡反應，含一CHO；

③能發(fā)生水解反應，含一CoOC—，④核磁共振氫譜四組峰，峰面積比為1：6：2：1,則分子中含2個甲

基，四種H,滿足條件的結構簡式為He)OeC(CH3)2CH2OOCH≡KHOOCCH2C(CH3)2OOCHO

3.(2022?湖北選擇性考試)(13分)甲基茉咤(G)是磺酸胺類抗菌藥物的增效劑，其合成路線如下：

O

Il

COOUCOOHC∞CH,C-NHNH,

回答下列問題:

(I)E中的官能團名稱是

(2)B→C的反應類型為；試劑X的結構簡式為

(3)若每分子F的碳碳雙鍵加上了一分子Br2,產物中手性碳原子個數為

(4)B的同分異構體中能同時滿足以下三個條件的有種(不考慮立體異構)。

①屬于A的同系物；②苯環(huán)上有4個取代基；③苯環(huán)上一氯代物只有一種。

0

Il

C-H

(5)以異煙醛()和乙醇為原料，制備抗結核桿菌藥異煙脫的合成路線如下:

寫出生成Y的化學方程式；異煙朋的結構筒式為

【答案】(除標明外，每空2分)

(1)醛基(1分)醒鍵(1分)

(2)酯化反應(或取代反應)(I?)CH3OH(3)2(4)IO

O

14/41

C∞H

【解析】（2）根據B、C的結構簡式及B→C的反應條件，可推知該反應為和CH3OH的酯化反

應。（3）每分子F的碳碳雙鍵加上分子,產物為

（4）B的結構簡式為，根據①屬于A的同系物，推知含有3個酚羥基、1個陵基；根據②苯環(huán)上有4個取代

基，知4個取代基分別為一OH、-OH,—OH、-C3H6COOH,又因為苯環(huán)上一氯代物只有1種，說明它

C,HACOOH

Γ?度對稱,結構有2種:;一C3H6COOH有5種結構，故符合條件的同分異構體有

10種。（5）根據轉化關系知，異煙醛催化氧化生成異煙酸,

化反應；借用結合流程圖中BTC轉化關系，異煙朋的結構簡式為

考點03有機合成

基礎原料要價廉、易得、低毒性、低污染；產品易于分離、產率較高；合成線路簡

（1）原則

捷，操作簡便，能耗低，易于實現。

引入官能團有關反應

烯器與水加成、醛（酮）加氫、鹵代燒水解、酯

羥基（一OH）

的水解

煌與X2取代、不飽和燒與HX或X2加成、

鹵素原子（一X）

醇與HX取代

\7

（2）官能團的引入碳碳雙鍵(∕C=C?)某些醇或鹵代煌的消去、怏燃不完全加氫

醛基（一CHo）某些爵（含有一CFhOH）的氧化、烯器的氧化

醛的氧化、酯的酸性水解、竣酸鹽的酸化、

竣基（一COOH）苯的同系物（側鏈上與苯環(huán)相連的碳原子上有

氫原子）被強氧化劑氧化

酯基（一COO—）酯化反應

①通過加成消除不飽和鍵（碳碳雙鍵、碳碳三鍵等）；

②通過加成或氧化等消除醛基（一CH。；

（4）官能團的消除

③通過消去、氧化或酯化反應等消除羥基（一OH）；

④通過水解反應消除酯基、肽鍵、鹵素原子。

①通過官能團之間的衍變關系改變。如：醇一醛一》彩酸。

②通過某些

如：CHCHOH—>CH===CH—>XCHCHX―>HOCH2CH2OH,

化學方法改322222

CH3CH2CH===CH2—>CH3CH2CHXCH3—>CH3CH===CHCH3°

變官能團個

數或位置。

A、酚羥基的保護：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以

先使其與NaOH（或竣酸）反應，把一OH變?yōu)橐籓Na（或酯基）將其保護

（5）官能團的改變

起來，待氧化后再酸化將其轉變?yōu)橐?H。

③有機合成B、碳碳雙鍵的保護：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團前可

以利用其與HCl等的加成反應將其保護起來，待氧化后再利用消去反

中常見官能

應轉變?yōu)樘继茧p鍵。

團的保護

C、氨基（一NE）的保護：如對硝基甲苯合建?對氨基苯甲酸的過程中

應先把一CH3氧化成一COOH之后，再把一NCh還原為一NH2。防止

當KMnO4氧化一CH3時，—NH2（具有還原性）也被氧化。

1.苯基環(huán)丁烯酮（（PCBe））是一種十分活潑的反應物，可利用它的開環(huán)反應合成一系列多

官能團化合物。近期我國科學家報道用PCBO與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應，合成了具有生物活性的多官

能團化合物（E）,部分合成路線如下:

已知如下信息:

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CHO

(I)A的化學名稱是。

(2)B的結構簡式為。

(3)由C生成D所用的試別和反應條件為；該步反應中，若反應溫度過高，C易發(fā)生脫短反

應，生成分子式為C8H8θ2的副產物，該副產物的結構簡式為。

(4)寫出化合物E中含氧官能團的名稱；E中手性碳(注：連有四個不同的原子或基團的碳)

的個數為o

(5)M為C的--種同分異構體。已知：ImOlM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應能放出2mol二氧化碳；M

與酸性高鎰酸鉀溶液反應生成對苯二甲酸。M的結構簡式為

(6)對于,選用不同的取代基R',在催化劑作用下與PCBo發(fā)生的［4+2］反應進行深

入研究，R’對產率的影響見下表:

R，-CH3-C2H5-CH2CH2C6H5

產率/%918063

請找出規(guī)律，并解釋原因

【答案】(1)2?羥基苯甲醛(水楊醛)(2)

(4)羥基、酯基2

(6)隨著R'體積增大，產率降低;原因是R'體積增大，位阻增大

HO

【解析】根據合成路線分析可知，A(°H)與CH3CHO在NaOH的水溶液中發(fā)生已知反應生成B,

COOC2Hs

(3)C與CH3CH2OH在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應得到D(),即所用試

劑為乙醇、濃硫酸，反應條件為加熱：在該步反應中，若反應溫度過高，根據副產物的分子式可知，C發(fā)

(5)M為C的一種同分異構體，ImolM與飽和NaHCC)3溶液反應能放出2mol二氧化碳，則M中含有兩

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個撥基(一COOH),又M與酸性高鋅酸鉀溶液溶液反應生成對二苯甲酸，則M分子苯環(huán)上只有兩個取代基

且處丁對位，則M的結構簡式為HOoC—