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中國(guó)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯污染水平及其吸附研究進(jìn)展一、本文概述隨著工業(yè)化和城市化的快速發(fā)展,環(huán)境污染問(wèn)題日益嚴(yán)重,其中鄰苯二甲酸酯(PhthalicAcidEsters,簡(jiǎn)稱(chēng)PAEs)作為一類(lèi)常見(jiàn)的有機(jī)污染物,已引起廣泛關(guān)注。本文旨在全面綜述中國(guó)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯的污染現(xiàn)狀及其吸附研究進(jìn)展,以期為中國(guó)乃至全球的環(huán)境保護(hù)提供科學(xué)依據(jù)和理論支持。本文首先概述了鄰苯二甲酸酯的基本性質(zhì)、來(lái)源及其對(duì)環(huán)境和生態(tài)的潛在風(fēng)險(xiǎn)。接著,通過(guò)收集和分析大量相關(guān)文獻(xiàn),系統(tǒng)總結(jié)了中國(guó)不同地區(qū)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯的污染水平,包括污染程度、空間分布特征及其影響因素。在此基礎(chǔ)上,本文進(jìn)一步探討了鄰苯二甲酸酯在土壤和沉積物中的吸附行為及其機(jī)理,包括吸附動(dòng)力學(xué)等溫吸附線、吸附熱力學(xué)等方面。本文還關(guān)注了土壤和沉積物中鄰苯二甲酸酯吸附的影響因素的研究,如土壤/沉積物性質(zhì)、環(huán)境因素、共存物質(zhì)等。通過(guò)對(duì)中國(guó)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯污染水平及其吸附研究的系統(tǒng)梳理和評(píng)價(jià),本文旨在為相關(guān)領(lǐng)域的研究人員、政策制定者和環(huán)境保護(hù)工作者提供有益的參考和借鑒。本文也期望能夠激發(fā)更多學(xué)者關(guān)注和研究鄰苯二甲酸酯等有機(jī)污染物的環(huán)境問(wèn)題,共同推動(dòng)中國(guó)乃至全球的環(huán)境保護(hù)事業(yè)向前發(fā)展。二、中國(guó)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯污染水平近年來(lái),隨著工業(yè)化和城市化的快速發(fā)展,中國(guó)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯(PAEs)的污染問(wèn)題日益突出。PAEs作為一類(lèi)廣泛使用的塑料添加劑,在塑料制品的生產(chǎn)和使用過(guò)程中容易釋放到環(huán)境中,進(jìn)而對(duì)土壤和沉積物造成污染。中國(guó)各地的土壤與沉積物中PAEs污染水平存在顯著差異。一些工業(yè)發(fā)達(dá)城市和工業(yè)區(qū)附近的土壤與沉積物中,PAEs污染尤為嚴(yán)重。其中,高濃度的PAEs主要出現(xiàn)在工業(yè)廢水排放口、城市污水處理廠附近以及交通繁忙地區(qū)。農(nóng)業(yè)活動(dòng)和塑料制品的廣泛使用也對(duì)農(nóng)村和農(nóng)業(yè)區(qū)域的土壤與沉積物造成了一定程度的污染。在污染物種類(lèi)方面,中國(guó)土壤與沉積物中主要以鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)等短鏈和中鏈PAEs為主。這些化合物具有較高的生物毒性和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),對(duì)土壤生態(tài)系統(tǒng)和地下水安全構(gòu)成了潛在威脅。為了有效評(píng)估和控制土壤與沉積物中PAEs的污染,需要進(jìn)一步加強(qiáng)監(jiān)測(cè)和研究工作。通過(guò)定期監(jiān)測(cè)不同地區(qū)、不同污染源的土壤與沉積物中PAEs含量,了解污染分布和變化趨勢(shì),為制定針對(duì)性的污染防治措施提供科學(xué)依據(jù)。還需要深入研究PAEs在土壤與沉積物中的吸附、遷移和轉(zhuǎn)化等過(guò)程,揭示其環(huán)境行為和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),為污染修復(fù)和風(fēng)險(xiǎn)管理提供理論支持。三、鄰苯二甲酸酯在土壤與沉積物中的吸附機(jī)制鄰苯二甲酸酯(PAEs)在土壤與沉積物中的吸附機(jī)制是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程,涉及到多種物理、化學(xué)和生物作用。其中,土壤與沉積物的物理化學(xué)性質(zhì),如有機(jī)質(zhì)含量、顆粒大小、比表面積、pH值以及礦物質(zhì)成分等,是影響PAEs吸附行為的主要因素。物理吸附:物理吸附主要是由于土壤與沉積物表面的范德華力、疏水作用等物理作用力引起的。這種吸附過(guò)程是可逆的,當(dāng)環(huán)境條件改變時(shí),如溫度、壓力或pH值的變化,被吸附的PAEs可能會(huì)重新釋放到環(huán)境中?;瘜W(xué)吸附:化學(xué)吸附涉及到土壤與沉積物表面的官能團(tuán)與PAEs分子之間的化學(xué)反應(yīng),如氫鍵、配位鍵、離子交換等。這種吸附過(guò)程通常是不可逆的,因?yàn)樾纬闪嘶瘜W(xué)鍵,使得PAEs更穩(wěn)定地固定在土壤與沉積物中。生物吸附:生物吸附主要由土壤與沉積物中的微生物和植物等生物體通過(guò)細(xì)胞壁、細(xì)胞膜等結(jié)構(gòu)對(duì)PAEs進(jìn)行吸附。生物吸附過(guò)程受到生物種類(lèi)、活性、環(huán)境條件等多種因素的影響。土壤與沉積物中的其他污染物,如重金屬、有機(jī)物等,也可能與PAEs發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)吸附,從而影響其吸附行為。因此,在評(píng)估PAEs在土壤與沉積物中的吸附機(jī)制時(shí),需要綜合考慮多種因素的作用。目前,對(duì)于鄰苯二甲酸酯在土壤與沉積物中的吸附機(jī)制,雖然已經(jīng)取得了一定的研究進(jìn)展,但仍存在許多亟待解決的問(wèn)題。例如,不同類(lèi)型的土壤與沉積物對(duì)PAEs的吸附能力差異、吸附動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)過(guò)程、以及吸附過(guò)程中PAEs的轉(zhuǎn)化和歸趨等。因此,未來(lái)還需要進(jìn)一步深入研究,以更好地了解PAEs在土壤與沉積物中的吸附機(jī)制,為制定有效的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管理措施提供科學(xué)依據(jù)。四、鄰苯二甲酸酯吸附研究的進(jìn)展隨著對(duì)鄰苯二甲酸酯(PAEs)環(huán)境污染問(wèn)題的日益關(guān)注,關(guān)于其在土壤與沉積物中的吸附行為研究也取得了顯著進(jìn)展。吸附是PAEs在環(huán)境中遷移、轉(zhuǎn)化和歸宿的重要過(guò)程,對(duì)于理解其環(huán)境行為及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)具有重要意義。近年來(lái),眾多學(xué)者對(duì)PAEs在土壤和沉積物上的吸附機(jī)制進(jìn)行了深入研究。研究表明,PAEs的吸附主要受到土壤/沉積物性質(zhì)、環(huán)境條件和PAEs自身特性的影響。土壤/沉積物的有機(jī)質(zhì)含量、粘土礦物組成、pH值、陽(yáng)離子交換量等因素對(duì)PAEs的吸附行為有顯著影響。其中,有機(jī)質(zhì)被認(rèn)為是影響PAEs吸附的主要因素,因?yàn)樗梢酝ㄟ^(guò)分配作用強(qiáng)烈吸附PAEs。隨著pH值的增加,土壤/沉積物表面的正電荷減少,與PAEs分子間的靜電斥力減弱,有利于PAEs的吸附。在吸附動(dòng)力學(xué)方面,研究發(fā)現(xiàn)PAEs在土壤/沉積物上的吸附過(guò)程通常符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,表明吸附速率受化學(xué)吸附控制。在吸附熱力學(xué)方面,多數(shù)研究表明PAEs在土壤/沉積物上的吸附過(guò)程為放熱過(guò)程,且隨著溫度的升高,吸附量減少。Freundlich等溫吸附模型通常能更好地描述PAEs在土壤/沉積物上的吸附等溫線,表明吸附過(guò)程為非均質(zhì)表面吸附。為了深入了解PAEs的吸附機(jī)制,一些研究者采用了先進(jìn)的表征手段,如傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、射線衍射(RD)、掃描電子顯微鏡(SEM)等,對(duì)吸附前后的土壤/沉積物進(jìn)行表征分析。這些研究表明,PAEs主要通過(guò)分配作用、氫鍵、范德華力等相互作用力吸附在土壤/沉積物表面。盡管對(duì)PAEs吸附行為的研究取得了顯著進(jìn)展,但仍存在一些問(wèn)題。目前的研究多集中于單一PAEs的吸附行為,而環(huán)境中往往存在多種PAEs的復(fù)合污染,因此需進(jìn)一步研究復(fù)合污染條件下PAEs的吸附行為及競(jìng)爭(zhēng)機(jī)制。大多數(shù)研究?jī)H關(guān)注了靜態(tài)吸附行為,而動(dòng)態(tài)吸附過(guò)程更符合實(shí)際環(huán)境狀況,因此應(yīng)加強(qiáng)動(dòng)態(tài)吸附行為的研究。盡管已有一些研究嘗試建立預(yù)測(cè)模型以預(yù)測(cè)不同環(huán)境條件下PAEs的吸附行為,但這些模型的普適性和準(zhǔn)確性仍需進(jìn)一步驗(yàn)證和改進(jìn)。雖然對(duì)鄰苯二甲酸酯在土壤與沉積物中的吸附行為已有一定了解,但仍需進(jìn)一步深入研究其吸附機(jī)制、影響因素及預(yù)測(cè)模型等方面,以更好地評(píng)估其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)并制定相應(yīng)的防控措施。五、問(wèn)題與展望盡管中國(guó)在鄰苯二甲酸酯(PAEs)污染水平及其吸附研究方面已經(jīng)取得了顯著的進(jìn)展,但仍面臨許多問(wèn)題和挑戰(zhàn)。盡管已有大量研究報(bào)道了不同區(qū)域土壤中PAEs的污染程度,但缺乏長(zhǎng)期、系統(tǒng)的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),難以全面評(píng)估PAEs污染的歷史演變趨勢(shì)和未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)。因此,建立長(zhǎng)期、系統(tǒng)的土壤和沉積物中PAEs污染監(jiān)測(cè)體系顯得尤為重要。當(dāng)前對(duì)于PAEs在土壤和沉積物中的吸附機(jī)制理解還不夠深入,特別是在復(fù)雜環(huán)境條件下的吸附行為及其影響因素的研究仍顯不足。因此,需要進(jìn)一步加強(qiáng)PAEs吸附機(jī)制的基礎(chǔ)研究,以便為污染控制和修復(fù)提供更為科學(xué)的理論依據(jù)。雖然已有一些研究關(guān)注到生物吸附和納米材料在PAEs去除中的應(yīng)用,但這些技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用仍受限于成本、效率和環(huán)境安全性等問(wèn)題。因此,開(kāi)發(fā)高效、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的PAEs污染控制技術(shù)是當(dāng)前和未來(lái)研究的重點(diǎn)方向。展望未來(lái),隨著環(huán)境保護(hù)意識(shí)的提高和科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,相信中國(guó)將在土壤與沉積物中PAEs污染控制及其吸附研究方面取得更為顯著的突破和進(jìn)展。通過(guò)加強(qiáng)基礎(chǔ)研究、技術(shù)創(chuàng)新和政策制定,我們有信心能夠有效應(yīng)對(duì)PAEs污染帶來(lái)的挑戰(zhàn),保護(hù)人類(lèi)健康和生態(tài)環(huán)境安全。六、結(jié)論隨著工業(yè)化的快速發(fā)展,鄰苯二甲酸酯(PAEs)作為一類(lèi)常見(jiàn)的有機(jī)污染物,在中國(guó)的土壤與沉積物中廣泛存在,且其污染水平日益受到關(guān)注。本文綜述了中國(guó)土壤與沉積物中PAEs的污染現(xiàn)狀及其吸附研究進(jìn)展,旨在全面了解PAEs在中國(guó)環(huán)境中的分布、影響因素以及吸附機(jī)制。研究結(jié)果顯示,中國(guó)土壤與沉積物中PAEs的污染水平呈現(xiàn)出地區(qū)性和行業(yè)性差異。在工業(yè)區(qū)、城市周邊以及農(nóng)業(yè)區(qū),由于生產(chǎn)和使用過(guò)程中的不當(dāng)排放,PAEs的污染程度相對(duì)較高。不同土地利用類(lèi)型對(duì)PAEs的污染水平也有顯著影響,如城市綠地和農(nóng)田土壤中PAEs的含量通常高于森林和草地。在吸附研究方面,土壤和沉積物對(duì)PAEs的吸附能力受到多種因素的影響,包括土壤/沉積物的理化性質(zhì)、PAEs的分子結(jié)構(gòu)以及環(huán)境條件等。土壤/沉積物中的有機(jī)質(zhì)、粘土礦物以及鐵錳氧化物等成分對(duì)PAEs的吸附起著重要作用。同時(shí),溫度、pH值以及共存離子等因素也會(huì)影響吸附過(guò)程。目前,對(duì)于PAEs在土壤和沉積物中的吸附機(jī)制已有一定的研究,但仍存在許多亟待解決的問(wèn)題。未來(lái)研究應(yīng)關(guān)注以下幾個(gè)方面:一是加強(qiáng)區(qū)域性和行業(yè)性差異的研究,以更準(zhǔn)確地評(píng)估PAEs的污染水平;二是深入探討土壤/沉積物中不同組分對(duì)PAEs吸附的貢獻(xiàn),以揭示吸附機(jī)制;三是研究環(huán)境條件變化對(duì)吸附過(guò)程的影響,為制定有效的污染防控措施提供科學(xué)依據(jù)。中國(guó)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯的污染問(wèn)題不容忽視。通過(guò)深入研究其污染水平和吸附機(jī)制,可以為制定更加有效的污染防控和治理策略提供有力支持,從而保護(hù)生態(tài)環(huán)境和人類(lèi)健康。參考資料:鄰苯二甲酸酯(PAEs)是一種常見(jiàn)的環(huán)境內(nèi)分泌干擾物,廣泛存在于土壤、水體和大氣等環(huán)境介質(zhì)中。在中國(guó),由于快速發(fā)展的工業(yè)化和城市化,鄰苯二甲酸酯污染問(wèn)題日益嚴(yán)重。本文將對(duì)中國(guó)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯的污染水平及其吸附研究進(jìn)展進(jìn)行綜述。據(jù)多項(xiàng)研究數(shù)據(jù)顯示,中國(guó)不同地區(qū)的土壤與沉積物中均存在不同程度的鄰苯二甲酸酯污染。其中,以酞酸酯(DMP)、二乙基酞酸酯(DEP)、二丁基酞酸酯(DBP)和二辛基酞酸酯(DOP)最為常見(jiàn)。在一些工業(yè)密集區(qū)、城市郊區(qū)和垃圾填埋場(chǎng)附近,土壤與沉積物中的鄰苯二甲酸酯含量甚至超出了安全標(biāo)準(zhǔn)。吸附是污染物在土壤與沉積物中遷移轉(zhuǎn)化的重要過(guò)程。近年來(lái),學(xué)者們針對(duì)鄰苯二甲酸酯在土壤與沉積物中的吸附行為進(jìn)行了廣泛研究。研究表明,鄰苯二甲酸酯在土壤與沉積物中的吸附主要受有機(jī)碳含量、粘土礦物組成、pH值、離子強(qiáng)度等因素影響。同時(shí),土壤與沉積物中的微生物和植物根系也參與了鄰苯二甲酸酯的吸附過(guò)程。目前,中國(guó)土壤與沉積物中的鄰苯二甲酸酯污染問(wèn)題已十分嚴(yán)重,對(duì)其吸附行為的研究仍處在初級(jí)階段。未來(lái)研究應(yīng)關(guān)注以下幾個(gè)方面:1)深入探究土壤與沉積物中微生物和植物根系對(duì)鄰苯二甲酸酯吸附的影響機(jī)制;2)開(kāi)展長(zhǎng)期定位監(jiān)測(cè),掌握鄰苯二甲酸酯在土壤與沉積物中的動(dòng)態(tài)變化規(guī)律;3)研發(fā)高效、環(huán)保的吸附劑,用于鄰苯二甲酸酯的治理和修復(fù)。通過(guò)這些研究,以期為解決中國(guó)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯污染問(wèn)題提供科學(xué)依據(jù)和技術(shù)支持。鄰苯二甲酸酯(PAEs)又稱(chēng)酞酸酯,是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱(chēng)。當(dāng)被用作塑料增塑劑時(shí),一般指的是鄰苯二甲酸與4~15個(gè)碳的醇形成的酯。鄰苯二甲酸酯品種較多(約有30多種),其中鄰苯二甲酸二辛酯是最重要的品種。被認(rèn)為是生活環(huán)境中普遍存在的一種環(huán)境激素。鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物是脂溶性化合物,用塑料袋包裝黃油、動(dòng)物類(lèi)脂肪食品,尤其是熱的,會(huì)使人體的攝入量增加而不利于健康。鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z,起到增塑劑的作用。它被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤(rùn)滑油、個(gè)人護(hù)理用品(如指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂和洗發(fā)液)等數(shù)百種產(chǎn)品中,但是近年來(lái),這類(lèi)化合物引起的環(huán)境健康危害,受到了環(huán)境科學(xué),公共衛(wèi)生領(lǐng)域,媒體甚至普通大眾的廣泛關(guān)注。2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯在2B類(lèi)致癌物清單中。20世紀(jì)20年代,鄰苯二甲酸酯首次用作增塑劑并投入生產(chǎn)。到了21世紀(jì)初期,鄰苯二甲酸酯產(chǎn)量得到飛速增長(zhǎng)(從2007年到2017年全球鄰苯二甲酸酯產(chǎn)量從每年270萬(wàn)噸漲到每年600萬(wàn)噸)。鄰苯二甲酸酯種類(lèi)較多,其中鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)使用最為廣泛。另外,在所有種類(lèi)增塑劑中,鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物由于綜合性能好,工藝成熟,產(chǎn)量居于首位,約占增塑劑總產(chǎn)量的80%。鄰苯二甲酸酯一般為揮發(fā)性很低的粘稠液體。有特殊氣味,不溶或者難溶于水,溶于大多有機(jī)溶液,熔點(diǎn)較低,低毒。對(duì)于不同的鄰苯二甲酸酯,隨著其側(cè)鏈的增長(zhǎng),其脂溶度和沸點(diǎn)也越高。另外,鄰苯二甲酸酯具有一般酯的特性,如可以在酸性或者堿性環(huán)境下水解,可以發(fā)生酯交換反應(yīng),可以被有機(jī)金屬還原等。由鄰苯二甲酸與醇在催化劑(如硫酸)存在下酯化而成。另外,鄰苯二甲酸酯自然來(lái)源也很廣泛,某些植物或者微生物具有合成鄰苯二甲酸酯的能力。鄰苯二甲酸酯作為廣泛使用的塑化劑,被普遍應(yīng)用于食品加工和包裝、地板制造、汽車(chē)生產(chǎn)行業(yè)中,鄰苯二甲酸酯的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用,促進(jìn)了塑料行業(yè)的發(fā)展。鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)經(jīng)常出現(xiàn)于雨衣,雨鞋,手套等服飾含有的柔性PVC材料中;除了服飾外,日常生活中常見(jiàn)的玩具及兒童護(hù)理產(chǎn)品中的塑料部件,也會(huì)使用到鄰苯二甲酸酯。鄰苯二甲酸酯常被用于醫(yī)療器具制造,比如與人體健康有關(guān)的血袋、噴射注射器、人工心臟鑄膜、子宮避孕器這些醫(yī)療器具的制造。一般人容易會(huì)在塑膠制品包裝中接觸到鄰苯二甲酸酯類(lèi),在生活中有很多食物在加工、加熱、包裝、盛裝的過(guò)程里可能會(huì)造成鄰苯二甲酸酯的溶出且滲入食物中。例如:塑膠玩具、覆蓋食物微波加熱的保鮮膜、盛裝食物的塑膠容器、室內(nèi)裝潢或家庭產(chǎn)品亦多數(shù)屬于塑膠材質(zhì)、吃手扒雞的塑膠手套、醫(yī)療用的塑膠手套或輸血袋等,都可見(jiàn)鄰苯二甲酸酯類(lèi)的蹤影。含有鄰苯二甲酸酯的軟塑料玩具及兒童用品有可能被小孩放進(jìn)口中,如果放置的時(shí)間足夠長(zhǎng),就會(huì)導(dǎo)致鄰苯二甲酸酯的溶出量超過(guò)安全水平,會(huì)危害兒童的肝臟和腎臟,也可引起兒童性早熟。研究表明鄰苯二甲酸酯在人體和動(dòng)物體內(nèi)發(fā)揮著類(lèi)似雌性激素的作用,可干擾內(nèi)分泌,使男子精液量和精子數(shù)量減少,精子運(yùn)動(dòng)能力低下,精子形態(tài)異常,嚴(yán)重的會(huì)導(dǎo)致睪丸癌,是造成男子生殖問(wèn)題的“罪魁禍?zhǔn)住?。在化妝品中,指甲油的鄰苯二甲酸酯含量最高,很多化妝品的芳香成分也含有該物質(zhì)?;瘖y品中的這種物質(zhì)會(huì)通過(guò)女性的呼吸系統(tǒng)和皮膚進(jìn)入體內(nèi),如果過(guò)多使用,會(huì)增加女性患乳腺癌的幾率,還會(huì)危害到她們未來(lái)生育的男嬰的生殖系統(tǒng)。鄰苯二甲酸酯檢測(cè)方法已非常成熟,國(guó)內(nèi)外都發(fā)布了檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。一般是用有機(jī)溶劑萃取后使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GasChromatograph-MassSpectrometer)進(jìn)行檢測(cè)。EN14372兒童產(chǎn)品安全要求及測(cè)試方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)EN15777紡織品.鄰苯二甲酸酯測(cè)試方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)CPSC-CH-C1001-3鄰苯二甲酸酯測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)程序(美國(guó)標(biāo)準(zhǔn),采用溶解凝固法)HealthCanadaMethodC34聚氯乙烯產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定(加拿大標(biāo)準(zhǔn),采用溶出法)GB/T22048玩具及兒童用品聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測(cè)定(中國(guó)標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)為了減少鄰苯二甲酸酯對(duì)人體的危害,平時(shí)要注意最好不要用泡沫塑料容器泡方便面。不要用聚氯乙烯(含有鄰苯二甲酸酯成分)塑料容器在微波爐中加熱食品,正確的做法是把食品移到耐熱玻璃器皿或陶瓷器皿中進(jìn)行加熱。歐盟方面,1999年公布的1999/815/EEC指令說(shuō)明,放入三歲兒童嘴中的聚氯乙烯(PVC)相關(guān)兒童玩具及相關(guān)用品中,六項(xiàng)可塑劑不得超過(guò)1%的限制(六項(xiàng)可塑劑為:鄰苯二甲酸(2-乙基己基)酯DEHP、鄰苯二甲酸二丁酯DBP、鄰苯二甲酸丁芐酯BBP、鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP及鄰苯二甲酸二辛酯DNOP)。2005年12月27日,歐盟發(fā)布新的指令2005/84/EC要求如下:所有玩具及育兒物品中,DEHP、DBP及BBP的含量不得超過(guò)1%,否則不得在歐盟市場(chǎng)出售。所有可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品,DINP、DIDP及DNOP的含量不得超過(guò)1%。美國(guó)方面,加州于2008年2月提出AB1108法令,預(yù)計(jì)于2009年1月1日開(kāi)始實(shí)施,其要求同2005/84/EC。丹麥方面,除了同上述歐盟所規(guī)定的六項(xiàng)含量要求外,針對(duì)小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品,其他任一項(xiàng)鄰苯二甲酸酯類(lèi)含量不得超過(guò)05%。中國(guó)優(yōu)先污染物黑名單中包括:鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯。2011年6月衛(wèi)生部發(fā)布公告,要求食品及食品添加劑中DEHP,DINP和DBP的最大殘留量分別為5mg/kg,0mg/kg和3mg/kg。臺(tái)灣環(huán)保署,已將DEHP、DBP、DMP列管為第四類(lèi)毒性化學(xué)物質(zhì)管制。DNOP則被列管為第一類(lèi)毒性化學(xué)物質(zhì),限制其使用用途。皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。對(duì)保護(hù)施救者的忠告:將患者轉(zhuǎn)移到安全的場(chǎng)所。咨詢(xún)醫(yī)生。出示此化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)給到現(xiàn)場(chǎng)的醫(yī)生看。滅火劑:用水霧、干粉、泡沫或二氧化碳滅火劑滅火。避免使用直流水滅火,直流水可能導(dǎo)致可燃性液體的飛濺,使火勢(shì)擴(kuò)散。滅火注意事項(xiàng)及防護(hù)措施:消防人員須佩戴攜氣式呼吸器,穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中發(fā)出聲音,必須馬上撤離。隔離事故現(xiàn)場(chǎng),禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入。收容和處理消防水,防止污染環(huán)境。作業(yè)人員防護(hù)措施、防護(hù)裝備和應(yīng)急處置程序:建議應(yīng)急處理人員戴攜氣式呼吸器,穿防靜電服,戴橡膠耐油手套。禁止接觸或跨越泄漏物。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。盡可能切斷泄漏源。消除所有點(diǎn)火源。根據(jù)液體流動(dòng)、蒸汽或粉塵擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無(wú)關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。環(huán)境保護(hù)措施:收容泄漏物,避免污染環(huán)境。防止泄漏物進(jìn)入下水道、地表水和地下水。小量泄漏:盡可能將泄漏液體收集在可密閉的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。禁止沖入下水道。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。封閉排水管道。用泡沫覆蓋,抑制蒸發(fā)。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車(chē)或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。操作注意事項(xiàng):操作人員應(yīng)經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。操作處置應(yīng)在具備局部通風(fēng)或全面通風(fēng)換氣設(shè)施的場(chǎng)所進(jìn)行。避免眼和皮膚的接觸,避免吸入蒸汽。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。如需罐裝,應(yīng)控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。避免與氧化劑等禁配物接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。倒空的容器可能殘留有害物。使用后洗手,禁止在工作場(chǎng)所進(jìn)飲食。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。庫(kù)溫不宜超過(guò)37°C。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。保持容器密封。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)房必須安裝避雷設(shè)備。排風(fēng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)置。禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。鄰苯二甲酸酯(PAEs)又稱(chēng)酞酸酯,是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱(chēng)。當(dāng)被用作塑料增塑劑時(shí),一般指的是鄰苯二甲酸與4~15個(gè)碳的醇形成的酯。鄰苯二甲酸酯品種較多(約有30多種),其中鄰苯二甲酸二辛酯是最重要的品種。被認(rèn)為是生活環(huán)境中普遍存在的一種環(huán)境激素。鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物是脂溶性化合物,用塑料袋包裝黃油、動(dòng)物類(lèi)脂肪食品,尤其是熱的,會(huì)使人體的攝入量增加而不利于健康。鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z,起到增塑劑的作用。它被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤(rùn)滑油、個(gè)人護(hù)理用品(如指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂和洗發(fā)液)等數(shù)百種產(chǎn)品中,但是近年來(lái),這類(lèi)化合物引起的環(huán)境健康危害,受到了環(huán)境科學(xué),公共衛(wèi)生領(lǐng)域,媒體甚至普通大眾的廣泛關(guān)注。2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯在2B類(lèi)致癌物清單中。20世紀(jì)20年代,鄰苯二甲酸酯首次用作增塑劑并投入生產(chǎn)。到了21世紀(jì)初期,鄰苯二甲酸酯產(chǎn)量得到飛速增長(zhǎng)(從2007年到2017年全球鄰苯二甲酸酯產(chǎn)量從每年270萬(wàn)噸漲到每年600萬(wàn)噸)。鄰苯二甲酸酯種類(lèi)較多,其中鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)使用最為廣泛。另外,在所有種類(lèi)增塑劑中,鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物由于綜合性能好,工藝成熟,產(chǎn)量居于首位,約占增塑劑總產(chǎn)量的80%。鄰苯二甲酸酯一般為揮發(fā)性很低的粘稠液體。有特殊氣味,不溶或者難溶于水,溶于大多有機(jī)溶液,熔點(diǎn)較低,低毒。對(duì)于不同的鄰苯二甲酸酯,隨著其側(cè)鏈的增長(zhǎng),其脂溶度和沸點(diǎn)也越高。另外,鄰苯二甲酸酯具有一般酯的特性,如可以在酸性或者堿性環(huán)境下水解,可以發(fā)生酯交換反應(yīng),可以被有機(jī)金屬還原等。由鄰苯二甲酸與醇在催化劑(如硫酸)存在下酯化而成。另外,鄰苯二甲酸酯自然來(lái)源也很廣泛,某些植物或者微生物具有合成鄰苯二甲酸酯的能力。鄰苯二甲酸酯作為廣泛使用的塑化劑,被普遍應(yīng)用于食品加工和包裝、地板制造、汽車(chē)生產(chǎn)行業(yè)中,鄰苯二甲酸酯的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用,促進(jìn)了塑料行業(yè)的發(fā)展。鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)經(jīng)常出現(xiàn)于雨衣,雨鞋,手套等服飾含有的柔性PVC材料中;除了服飾外,日常生活中常見(jiàn)的玩具及兒童護(hù)理產(chǎn)品中的塑料部件,也會(huì)使用到鄰苯二甲酸酯。鄰苯二甲酸酯常被用于醫(yī)療器具制造,比如與人體健康有關(guān)的血袋、噴射注射器、人工心臟鑄膜、子宮避孕器這些醫(yī)療器具的制造。一般人容易會(huì)在塑膠制品包裝中接觸到鄰苯二甲酸酯類(lèi),在生活中有很多食物在加工、加熱、包裝、盛裝的過(guò)程里可能會(huì)造成鄰苯二甲酸酯的溶出且滲入食物中。例如:塑膠玩具、覆蓋食物微波加熱的保鮮膜、盛裝食物的塑膠容器、室內(nèi)裝潢或家庭產(chǎn)品亦多數(shù)屬于塑膠材質(zhì)、吃手扒雞的塑膠手套、醫(yī)療用的塑膠手套或輸血袋等,都可見(jiàn)鄰苯二甲酸酯類(lèi)的蹤影。含有鄰苯二甲酸酯的軟塑料玩具及兒童用品有可能被小孩放進(jìn)口中,如果放置的時(shí)間足夠長(zhǎng),就會(huì)導(dǎo)致鄰苯二甲酸酯的溶出量超過(guò)安全水平,會(huì)危害兒童的肝臟和腎臟,也可引起兒童性早熟。研究表明鄰苯二甲酸酯在人體和動(dòng)物體內(nèi)發(fā)揮著類(lèi)似雌性激素的作用,可干擾內(nèi)分泌,使男子精液量和精子數(shù)量減少,精子運(yùn)動(dòng)能力低下,精子形態(tài)異常,嚴(yán)重的會(huì)導(dǎo)致睪丸癌,是造成男子生殖問(wèn)題的“罪魁禍?zhǔn)住薄T诨瘖y品中,指甲油的鄰苯二甲酸酯含量最高,很多化妝品的芳香成分也含有該物質(zhì)。化妝品中的這種物質(zhì)會(huì)通過(guò)女性的呼吸系統(tǒng)和皮膚進(jìn)入體內(nèi),如果過(guò)多使用,會(huì)增加女性患乳腺癌的幾率,還會(huì)危害到她們未來(lái)生育的男嬰的生殖系統(tǒng)。鄰苯二甲酸酯檢測(cè)方法已非常成熟,國(guó)內(nèi)外都發(fā)布了檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。一般是用有機(jī)溶劑萃取后使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GasChromatograph-MassSpectrometer)進(jìn)行檢測(cè)。EN14372兒童產(chǎn)品安全要求及測(cè)試方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)EN15777紡織品.鄰苯二甲酸酯測(cè)試方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)CPSC-CH-C1001-3鄰苯二甲酸酯測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)程序(美國(guó)標(biāo)準(zhǔn),采用溶解凝固法)HealthCanadaMethodC34聚氯乙烯產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定(加拿大標(biāo)準(zhǔn),采用溶出法)GB/T22048玩具及兒童用品聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測(cè)定(中國(guó)標(biāo)準(zhǔn),采用索氏提取法)為了減少鄰苯二甲酸酯對(duì)人體的危害,平時(shí)要注意最好不要用泡沫塑料容器泡方便面。不要用聚氯乙烯(含有鄰苯二甲酸酯成分)塑料容器在微波爐中加熱食品,正確的做法是把食品移到耐熱玻璃器皿或陶瓷器皿中進(jìn)行加熱。歐盟方面,1999年公布的1999/815/EEC指令說(shuō)明,放入三歲兒童嘴中的聚氯乙烯(PVC)相關(guān)兒童玩具及相關(guān)用品中,六項(xiàng)可塑劑不得超過(guò)1%的限制(六項(xiàng)可塑劑為:鄰苯二甲酸(2-乙基己基)酯DEHP、鄰苯二甲酸二丁酯DBP、鄰苯二甲酸丁芐酯BBP、鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP及鄰苯二甲酸二辛酯DNOP)。2005年12月27日,歐盟發(fā)布新的指令2005/84/EC要求如下:所有玩具及育兒物品中,DEHP、DBP及BBP的含量不得超過(guò)1%,否則不得在歐盟市場(chǎng)出售。所有可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品,DINP、DIDP及DNOP的含量不得超過(guò)1%。美國(guó)方面,加州于2008年2月提出AB1108法令,預(yù)計(jì)于2009年1月1日開(kāi)始實(shí)施,其要求同2005/84/EC。丹麥方面,除了同上述歐盟所規(guī)定的六項(xiàng)含量要求外,針對(duì)小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品,其他任一項(xiàng)鄰苯二甲酸酯類(lèi)含量不得超過(guò)05%。中國(guó)優(yōu)先污染物黑名單中包括:鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯。2011年6月衛(wèi)生部發(fā)布公告,要求食品及食品添加劑中DEHP,DINP和DBP的最大殘留量分別為5mg/kg,0mg/kg和3mg/kg。臺(tái)灣環(huán)保署,已將DEHP、DBP、DMP列管為第四類(lèi)毒性化學(xué)物質(zhì)管制。DNOP則被列管為第一類(lèi)毒性化學(xué)物質(zhì),限制其使用
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