2024屆五年高考化學真題分類訓練：十一 電解質溶液

專題十一電解質溶液

題組一

1.［2023湖南，3分］常溫下周濃度為0.0200mol-L的NaOH標準溶液滴定濃

度均為0.0200mol-L-1的HQ和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH

隨而=管］的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是（D）

A.((CHsCOOH)約為10-4.76

B.點a:c(Na+)=c(C「)=c(CH3coCT)+c(CH3COOH)

C.點b:c(CH3coOH)<c(CH3coCT)

D.水的電離程度:a<b<c<d

［解析］

HCI和CH3co0H的混合

溶液中，滴入NaOH溶

液，HC1先反應，a點j

HC1恰好完全反應，溶10c「NaOH溶液過量

液體積變?yōu)樵瓉淼?倍，8

MHWOH恰好

此時c（CH3（：OOH）=X6

完全反應

0.0100mobL-14

溶液呈酸性,

水的電離受00.50/.001.502.00

到抑制

CH3COOH反應一半，

CH3COOH和CH3cOONa

物質的量相等

根據CH3coOHWCH3COO-+H+,可近似認為a點c(H+)=c(CH3coeF)，又a

-1n-3.38*[n-3.38

點pH=3.38,c(H+)=10-338mol.L,故Ka(CH3coOH)?°°；：；—=

10-4.76,A項正確；a點HQ恰好被完全中和，由物料守恒可得溶液中

+

c(Na)=c(Cr)=C(CH3COO-)+c(CH3COOH),B項正確；b點溶液pH<

7,即以CH3COOH的電離為主，即溶液中C(CH3C00H)<c(CH3coeT),C項

正確；a、b兩點溶液呈酸性，水的電離均受到抑制，溶液pH越小，水的電離

受抑制程度越大，c點酸堿恰好完全中和，CH3co0-水解促進水的電離，d點

NaOH過量，又抑制水的電離，故D項錯誤。

2.［2022北京，3分］2022年3月神舟十三號航天員在中國空間站進行了“天宮

課堂”授課活動。其中太空“冰雪實驗”演示了過飽和醋酸鈉溶液的結晶現(xiàn)

象。下列說法不正確的是(B)

A.醋酸鈉是強電解質

B.醋酸鈉晶體與冰都是離子晶體

C.常溫下，醋酸鈉溶液的pH>7

D.該溶液中加入少量醋酸鈉固體可以促進醋酸鈉晶體析出

［解析］醋酸鈉屬于鹽，溶于水或熔融時完全電離，是強電解質，A項正確；醋酸

鈉晶體是離子晶體，但冰是分子晶體，B項錯誤；常溫下，醋酸鈉溶液由于

CH3coeT水解呈堿性，pH>7,C項正確；該溶液中加入少量醋酸鈉固體，醋

酸鈉的溶解平衡向結晶方向移動，析出晶體，D項正確。

7

3.［2022浙江1月選考，2分］已知25°C時二元酸H2A的Kai=1.3X10-,Ka2=

7.1x10-15。下列說法正確的是(B)

A.在等濃度的Na2A、NaHA溶液中，水的電離程度前者小于后者

B.向O.lmol?IT】的H2A溶液中通入HQ氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=

3，則H2A的電離度為0.013%

C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，則。㈠-)>c(HA、

D.取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸儲水稀釋至100mL，則該溶液pH=a+1

［解析］鹽類的水解促進水的電離,Na2A比NaHA易水解，等濃度的溶液前者水的電

離程度更大,A項錯誤;設O.lmol?L-1H2A溶液在pH=3時H2A的電離度是a，則

=等M=13xIO",解得ax1.3x10-4,B項正確;溶液

C(H2A)0.1-0.la

pH=11時,c(H+)=10-11mol?『1,由Ka2==7.1x10-15，可得

2

磊］=7.1xICT，<i,C(A-)<c(HA-),C項錯誤;因為加水稀釋促進H2A的電

離，所以稀釋10倍后溶液pH變化<1,D項錯誤。

4.［2021天津，3分］常溫下，下列有關電解質溶液的敘述正確的是(A)

A.在O.lmol?LH3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P07)>c(HPO^)>c(PO廣)

+

B.在O.lmol?L^Na2c2O4溶液中c(Na+)+c(H)=c(OH-)+c(HC2O；)+

c(c2or)

-1-1

C.在O.lmol-LNaHCO3溶液中c(H2cO3)+c(HCO。=O.lmol-L

D.氨水和NH4Q溶液混合，形成pH=9的溶液中c(C「)>c(NH+)>c(OH-)>

c(H+)

[解析]H3PO4是三元弱酸，其各步電離依次變難，電離出的酸根離子濃度依次

減小，A項正確;根據電荷守恒，Na2c2。4溶液中c(Na+)+C(H+)=c(OH-)+

1

C(HC2OJ)+2c(C2O匯)，B項錯誤；由元素質量守恒知,O.lmol-L-NaHCO3

溶液中c(H2co3)+c(HCO])+c(CO/)=c(Na+)=O.lmol[T,C項錯誤；氨

水和NH4cl的混合溶液的pH=9，則c(OH-)>c(H+)，由電荷守恒知C(NH*)+

C(H+)=C(cr)+c(OH-),故c(NH*)>C(cr),D項錯誤。

【解后反思】掌握三大守恒關系的應用

電荷守恒

微

粒元素質量

濃守恒

度

關

系質子守恒

式

三大守恒

綜合應用

5.[2021湖南，3分]常溫下，用O.lOOOmohIT1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度

均為O.lOOOmol?L的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲

線如圖所示。下列判斷錯誤的是(C)

0帶酸)/mL

A.該NaX溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)

B.三種一元弱酸的電離常數：((HX)>((HY)>((HZ)

C.當pH=7時，三種溶液中：c(X-)=c(Y-)=c(Z-)

D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X-)+。(丫-)+c(Z-)=

c(H+)-c(OH-)

［解析］A項，NaX溶液因X-水解顯堿性，則c(OH-)>c(H+),c(Na+)>

c(X-),因為水解較微弱，所以有c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),正確。

B項，由題圖可知，未加鹽酸時，等濃度的三種鹽溶液的pH:NaZ〉NaY>

NaX，則酸性HZ<HY<HX，正確。C項，pH=7時，NaX、NaY、NaZ三種溶

液中所加鹽酸體積依次增大，則溶液中Na+濃度依次減小，C「濃度依次增

大，又三種溶液中均有c(H+)=c(OH-)，結合電荷守恒知c(Na+)=c(C「)+

c(X-),c(Na+)=c(Cr)+c(Y-),c(Na+)=c(Cl-)+c(Z-)，故X-、丫一、濃

度依次減小，錯誤。D項，加入20.00mL鹽酸后，三種溶液混合后的混合溶液

中c(Na+)=c(Cr)，結合電荷守恒知c(X、+c(Y-)+c(Z-)+c(OH-)=

c(H+),正確。

6.［2020浙江7月選考，2分］下列說法不正確的是(A)

A.2.0x10-7mol-L-1的鹽酸中c(H+)=2.0xlQ-7mol-L-1

B.將KC1溶液從常溫加熱至8(TC，溶液的pH變小但仍保持中性

C.常溫下，NaCN溶液呈堿性，說明HCN是弱電解質

D.常溫下,pH為3的醋酸溶液中加入醋酸鈉固體，溶液pH增大

［解析］極稀的溶液中，出0電離出的H+不能忽略，故c(H+)大于2x10-7moi?

LT,A項錯誤；水的電離是吸熱的，升高溫度促進水的電離，氫離子濃度和氫

氧根離子濃度均增大，pH減小，但氫離子濃度和氫氧根離子濃度仍相等，溶液

呈中性，B項正確；常溫下，NaCN溶液呈堿性，說明NaCN是強堿弱酸鹽，

HCN是弱酸，C項正確；醋酸溶液中加入醋酸鈉，醋酸根離子濃度增大，醋酸

的電離平衡逆向移動，氫離子濃度減小，pH增大，D項正確。

7.［2020全國卷I,6分］以酚醐為指示劑，ffiO.lOOOmol-L_1的NaOH溶液滴

定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數6隨滴加

NaOH溶液體積/aOH的變化關系如圖所示。［比如A?-的分布系數：5(A2-)=

叱)］

2J

C(H2A)+C(HA-)+C(A-)

下列敘述正確的是(C)

A.曲線①代表6(H2A)，曲線②代表3(HA-)

-1

B.H2A溶液的濃度為0.2000mol-L

C.HA-的電離常數Ka=1.0xIO-

D.滴定終點時，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

［解析］由題圖可知加入40mLNaOH溶液時達到滴定終點，又H2A為二元酸，則

H2A溶液的濃度為O.lOOOmohLT,由題圖可知，沒有加入NaOH溶液時，H2A

溶液的pH約為1.0,分析可知H2A第一步完全電離，曲線①代表b(HA-),曲線

②代表6(A2-),A、B項錯誤；由題圖可知b(HA-)=5(A2-)時溶液pH=

2.0,即c(HA-)=c(A2-)時溶液pH=2.0,則Ka(HA-)=叱=1。x

10-2,C項正確；滴定終點時溶液中存在的離子有Na+、H+、A2-、HA-、

OH-,根據電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),此時

c(H+)<c(OH-),則c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D項錯誤。

8.［2019天津理綜，6分］某溫度下，HNO2和CH3coOH的電離常數分別為5.0X

10-4和1.7X10-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體

積的變化如圖所示。下列敘述正確的是(C)

A.曲線I代表HNO2溶液

B.溶液中水的電離程度:b點〉c點

C.從c點到d點，溶液中絲筆詈2保持不變(其中HA、A-分別代表相應的酸

c(A-)

和酸根離子)

D.相同體積a點的兩溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同

［解析］根據HNO2和CH3COOH的電離常數，可知酸性:HNO2>CH3COOH0相

同pH的兩種酸溶液，稀釋相同倍數時，弱酸的pH變化較小，故曲線I代表

CH3COOH溶液，A項錯誤；兩種酸溶液中水的電離受到抑制，b點溶液pH小

于c點溶液pH,則b點對應酸電離出的c(H+)大，對水的電離抑制程度大，故

從c點到d點，HA的電離平衡正向移動，但Kw、((HA)的值不變，

Ka(HA)

故*不變,C項正確；相同體積a點的兩溶液中，由于c(CH3co0H)>

C(HNO2),故n(CH3coOH)>n(HNC)2),因此與NaOH恰好中和后，溶液中

n(Na+)不同，D項錯誤。

【解后反思】對于pH相同的兩種酸溶液：①酸性越弱，其物質的量濃度越

大；②稀釋相同倍數時，酸性越弱，其對應溶液的pH變化越??；③相同體積

的兩種酸溶液，酸性越弱，中和NaOH的能力越強。

9.［2019北京理綜,6分］實驗測得0.5mol」TCH3coONa溶液、0.5mol-

1

L-CUS04溶液以及電0的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是

(C)

CH,COONa

竺°,

2030405060

T/℃

A.隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH-)

B.隨溫度升身，CH3COONa溶液的c(OH-)減小

C.隨溫度升高，CuS04溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動共同作用的結

果

D.隨溫度升高，C%COONa溶液和C11SO4溶液的pH均降低，是因為

CH3coeT、Cu2+水解平衡移動方向不同

［解析］任何溫度時，純水中H+濃度與0H-濃度始終相等，A項錯誤；隨溫度升

高，CH3coONa水解程度增大，溶液中c(OH-)增大，且溫度升高，水的電離程

度增大，c(OH-)也增大，B項錯誤；溫度升高，水的電離程度增大，c(H+)增

大，又CUSO4水解使溶液顯酸性，溫度升高，水解平衡正向移動，故c(H+)增

大，C項正確；溫度升高，能使電離平衡和水解平衡均向正反應方向移動，而

CH3coONa溶液隨溫度升高pH降低的原因是水的電離程度增大得多，而CuSO,

溶液隨溫度升高pH降低的原因是CM+水解程度增大得多，D項錯誤。

題組二

1.［2022湖北，3分］如圖是亞碑酸AS(0H)3和酒石酸(電】9(1=

-3.04,lgKa2=—4.37)混合體系中部分物種的c—pH圖(濃度：總As為5.0X

10-4mol?LT,總T為1.0x10-3mol-L-1)0下列說法錯誤的是(D)

0.62.0

nsM0H)3,[M)H)2OJ-

左坐扁-1.67

1

[MOH),T]-

0.4-?

佑■坐-1.2C

0.3-E

9

2—

0.2-Y

\[AsO(OipT]

0.1--0.4

0I13.1U.6''9.1,1JT+0

0246PH8101214

A.AS(OH)3的lg(i為-9.1

B.［AS(OH)2T］-的酸性比AS(OH)3的強

C.pH=3.1時，AS(OH)3的濃度比［AS(OH)2T「的高

D.pH=7.0時，溶液中濃度最高的物種為AS(OH)3

［解析］AS(OH)3的Kal=(胃)黑｝:⑻),由題圖知，pH=9.1時,

C{[AS(OH)2O]-}=C[AS(OH)3]，則IgKai=-pH=-9.1，A項正確;

c{[AsO(OH)T]2-}-c(H+)

[AS(OH)2T]-的(=，由題圖知,pH=4.6時,

C{[AS(OH)2T]-}

2

c{[AsO(OH)T]-}=C{[AS(OH)2T]-}j!|lgKa=-4.6>As(OH)3的lg(i，故

[As(OH)2T「比AS(0H)3的酸性強,B項正確;pH=3.1時，As(OH)3的濃度略

低于5.0x10-4mol?IT]，而[AS(OH)2T「的濃度略高于1.6xlQ-6mol-L_1,C

項正確；結合題干和上述分析知，酒石酸的酸性遠強于AS(OH)3,且溶液中總

As的濃度小于總T的濃度，所以當pH=7.0時，溶液中濃度最高的物種不是

AS(OH)3,D項錯誤。

2.[2022江蘇，3分]一種捕集煙氣中CO?的過程如圖所示。室溫下以O.lmoh

LTKOH溶液吸收CO?,若通入CO?所引起的溶液體積變化和電0揮發(fā)可忽略，

溶液中含碳物種的濃度1=c(H2cO3)+c(HCO。+c(COg)oH2cO3電離常數

11

分別為Kai=4.4xICT，、Ka2=4.4x10-。下列說法正確的是(C)

A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2cO3)>C(HC03)

B.KOH完全轉化為K2cO3時，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO。+

c(H2cO3)

C.KOH溶液吸收CO2，c總=O.lmol?廣】溶液中：c(H2CO3)>c(COr)

D.題圖所示的“吸收”“轉化”過程中，溶液的溫度下降

[解析]A項，KOH吸收CO2可能生成K2cO3,此時由于CO『以第一步水解為

主，故溶液中c(HCO。>c(H2cO3),也可能生成KHCO3，由于HCO]的水解很

微弱，故此時溶液中c(HCO。>c(H2cO3),還可能生成K2cO3和KHCO3的混

合物，同理，溶液中亦存在c(HCO.)>c(H2co3),錯誤；B項，K2c。3溶液中

存在質子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HCO1)+2c(H2co3),錯誤；C項，由于

_1

KOH溶液的濃度為O.lmol-L,c總=O.lmol?L,即c(K+)=c(H2CO3)+

c(HCO.)+c(CO?)，此等式為KHCO3溶液的元素質量守恒式，故此時所得溶

液為KHCO3溶液，HCO.存在水解平衡HCO.+H2OOH2cO3+OH-,電離平

衡HCO.0CO歹+H+,由Kh(HCO。=爭>(2可知，HCOJ的水解程度大于

電離程度,故c(H2co3)>c(COg),正確;D項,“吸收”時發(fā)生的反應和

“轉化”時發(fā)生的反應均為放熱反應，故溶液的溫度升高，錯誤。

3.[2022遼寧，3分]甘氨酸(NH2cH2co0H)是人體必需氨基酸之一。在25K

時，NHJCH2COOH、NH]CH2coeT和NH2cH2co0」的分布分數[如6(人2—)=

22

C(A-)C(H2A)+c(HA-)+c(A-)與溶液pH關系如圖。下列說法錯誤的是(D)

1.0

分0.8

布

分

數

0.2

0

02468101214pH

A.甘氨酸具有兩性

B.曲線c代表NH2cH2coeF

--1165

C.NH]CH2coeT+H20HNHJCH2COOH+OH的平衡常數K=IO

2

D.C(NHJCH2COO-)<C(NHJCH2COOH)-c(NH2CH2COO-)

[解析]甘氨酸在溶液中存在平衡①NH^CH2coCT+H20ONHJCH2COOH+

0H-K、②NH《CH2coeTONH2cH2coeF+H+K\pH減小，①平衡正向

移動，NH]CH2co0H濃度增大，故曲線a代表NH[CH2coOH,同理，曲線c代

表NH2cH2coeF,貝I]曲線b代表NH]CH2coeF。由圖中點(2.35,0.50)可知,K=

C(NH]CH2COOH)C(OH-)=.

F=IO-1165，同理,由點(9.78,0.50)可知,K'=

c(NH^CH2COO-)-I)

c(NH2cH2coer>c(H+)

=c(H+)=IO-978

C(NHJCH2COO-)

甘氨酸中含有氨基和峻基，具有兩性，A項正確；由上述分析可知，B項正

c(NHjCH2COOH)c(NH2CH2COO-)c(NHjCH2COOH)c(NH2cH2coeT)

確，C項正確;2

c(NHjCH2COO")C(NH]CH2coer)C(NH]CH2coer)

KKf10—11.6510—9.7810—21.43

----------X______________x______—______C2

c(OH-)c(H+)-c(OH-)c(H+)—IO-14<1,^(NHJCH2COO-)>

C(NHJCH2COOH)-C(NH2CH2COO-),D項錯誤。

【解后反思】對于物種分布分數圖像，一般選擇“交點”處不同微粒的等濃度

關系，代入電離常數公式計算各級電離常數。

4.[2022河北，3分]某水樣中含一定濃度的COg、HCO3和其他不與酸堿反應

的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mo>L-i的HQ溶液進行滴定，溶液pH

隨滴加HQ溶液體積，(HQ)的變化關系如圖(混合后溶液體積變化忽略不

計)。

10.0020.0030.0040.0050.0060.0070.00

V(HCl)/mL

下列說法正確的是(C)

A.該水樣中c(CO/)=O.Olmol?LT

B.a點處c(H2cO3)+c(H+)=c(OH-)

C.當U(HC1)<20.00mL時，溶液中c(HCO.)基本保持不變

D.曲線上任意一點存在c(COr)+c(HCO。+c(H2cO3)=0.03mol-L-1

［解析］

第一個滴定終點，起點到a點發(fā)生反應CO：+

+

H=HCOV消耗20.0OnLHC1溶液，則水樣

01x2001

^c(CO5-)=0-0-lno］.L-1=0.02mol-L-,

rV3710.00

反應生成的HCO二為0.01x20.0伙IO-'mol

第二個滴定終點，a點到該點發(fā)生反應

.0泗+=0)2『+H,O,HCO：共消耗

30.00nLHCl溶液，說明a點處共有001X

30.00：IO』molHCO-,則水樣中c(HCOg)=

0.01mol?L~l

由以上分析知，A項錯誤；根據水樣中所含離子種類及圖像分析可知，a點處能

水解的離子主要為HCOJ,根據質子守恒可得c(H+)+c(H2cO3)=c(OH-)+

c(CO歹),B項錯誤；水樣中c(HCO[)=O.Olmol-L_1,V(HC1)<20.00mL

時，隨著HQ溶液的加入，HCO］被稀釋，但由于發(fā)生反應CO/+

H+=HCO.,又有HCOJ生成，a點時c(HCOj)仍為O.Olmol-L-1,C項正確;

根據圖像分析及碳元素守恒可知，起始時水樣中c(H2c。3)+C(HCO。+

c(CO/)=0.03mol」T,但隨著HC1溶液的加入，溶液被稀釋，該值減小，D

項錯誤。

5.［2022浙江1月選考，2分］某同學在兩個相同的特制容器中分別加入

_1-1

20mL0.4mol?LNa2CO3溶液和40mL0.2moi-LNaHCO3溶液，再分別用

0.4mol?IT】鹽酸滴定，利用pH計和壓力傳感器檢測，得到如下曲線：

V(HCl)/mL

V(HCl)/mL

下列說法正確的是(C)

A.圖中甲、丁線表示向NaHCC)3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2cO3溶液

中滴加鹽酸

B.當滴加鹽酸的體積為匕mL時(a點、b點)，所發(fā)生的反應用離子方程式表示

+

為HCOJ+H=CO2?+H20

C.根據pH-7(HC1)圖,滴定分析時,c點可用酚醐、d點可用甲基橙作指示劑指

示滴定終點

+

D.Na2cO3和NaHCC)3溶液中均滿足：c(H2CO3)-c(COg)=c(OH-)-c(H)

［解析］因為co￡比HCO.的水解程度大，且Na2c。3溶液濃度比NaHCC)3溶液大，

故Na2cO3溶液的初始pH較大，甲線表示向Na2cO3溶液中滴加鹽酸，向Na2cO3

溶液中滴加鹽酸時,CO/-HCO3-H2cO3tC02，開始加入鹽酸時沒有CO?產

生,故丁線表示向Na2cO3溶液中滴加鹽酸,A項錯誤;從圖像可以看出,b點尚未放

+

出CO?，此時反應的離子方程式是HCO.+H=H2CO3,B項錯誤;圖像顯示c點pH

在8?10，則可以用酚醐作指示劑,d點pH在3?4，則可以用甲基橙作指示劑,C

項正確;根據質子守恒,Na2c。3溶液c(OH-)=c(H+)+c(HCO1)+2c(H2CO3),D

項錯誤。

6.［2021浙江1月選考，2分］實驗測得10mL0.50moi?L-】NH4cl溶液、

10mL0.50mol-LCH3coONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所

示。已知25國時CH3COOH和N%?電0的電離常數均為1.8X10-5。下列說法

不正確的是(C)

溫度/t

A.圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化

B.將NH4cl溶液加水稀釋至濃度為等mol?IT】,溶液pH變化值小于恒久

C.隨溫度升高,Kw增大,CH3coONa溶液中c(OH-)減小,c(H+)增大,pH減小

D.25℃時稀釋相同倍數的NH4cl溶液與CHsCOONa溶液中:c(Na+)-

c(CH3coCT)=C(cr)-c(NH［)

［解析］加水稀釋促進鹽類的水解，但OH-或H+濃度減小，根據圖像，可以得出

圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化，A正確；氯化

鏤溶液加水稀釋至濃度為絲2moi?廣】，即稀釋了％倍，但加水稀釋促進鹽類水

X

解，溶液pH的變化值小于炮K，B正確；溫度升高，水的離子積增大，促進醋

酸鈉水解，溶液中的c(OH-)增大，C不正確；稀釋相同的倍數，因為25。(2時，

CH3COOH和NH3?H20的電離常數相同，所以NH［和CH3coeF的水解程度相

同，所以有c(C「)一c(NH1)=c(Na+)—c(CH3coeF),D正確。

7.［2020浙江7月選考，2分］常溫下，用O.lmohL氨水滴定10mL濃度均為

O.lmol-L-1的HQ和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是(D)

A.在氨水滴定前,HQ和CH3COOH的混合液中c(C-)>c(CH3coCT)

B.當滴入氨水10mL時,c(NH*)+c(NH3-H20)=c(CH3coCT)+c(CH3COOH)

+

C.當滴入氨水20mL時,c(CH3coOH)+c(H)=c(NH3-H20)+c(OH-)

D.當溶液呈中性時，氨水滴入量大于20mL,C(NH￡)<c(C「)

［解析］HC1是強電解質，完全電離，醋酸是弱電解質，部分電離，濃度相同的

HC1和CH3COOH的混合液中c(C「)>c(CH3coCT),A項正確；當滴入氨水

10mL時，加入的氨水的體積、濃度和初始醋酸溶液的體積、濃度均相等，由

元素質量守恒可知，c(NH*)+c(NH3?H2O)=C(CH3C0(T)+c(CH3C00H),B

項正確；當滴入氨水20mL時，溶液中溶質為CH3coON*和NH4CI,根據電荷

守恒式c(NH*)+c(H+)=c(CH3coCT)+c(C「)+c(OH-),元素質量守恒式

c(NH*)+C(NH3-H20)=C(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),可得

+

C(CH3COOH)+c(H)=C(NH3-H20)+c(OH-),C項正確；恰好反應時，生

成等物質的量的氯化鏤和醋酸鏤，此時溶液呈酸性，若溶液呈中性，則氨水滴

入量大于20mL,根據電荷守恒式c(NH。)+c(H+)=c(OH-)+c(C廣)+

C(CH3COO-)及C(OH-)=c(H+)可知,c(NH+)>c(Cr),D項錯誤。

題組三

1.［2023浙江1月選考，3分］甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工業(yè)廢水中的

甲酸及其鹽，通過離子交換樹脂(含固體活性成分R3N,R為烷基)因靜電作

用被吸附回收，其回收率(被吸附在樹脂上甲酸根的物質的量分數)與廢水初

始pH關系如圖(已知甲酸Ka=1.8X10-4),下列說法不正確的是(D)

70?1

汁

段

<、Q

與

回3OH

見

10-Ix.

0???????

22.4345678

廢水初始pH

A.活性成分R3N在水中存在平衡：R3N+H2O=R3NH++OH-

B.pH=5的廢水中c(HCOCT):c(HCOOH)=18

C.廢水初始pH<24,隨pH下降，甲酸的電離被抑制，與R3NH+作用的

HCOO-數目減少

D.廢水初始pH>5,離子交換樹脂活性成分主要以R3NH+形態(tài)存在

［解析］活性成分R3N中N能與水電離出的H+形成配位鍵，因此在水中存在平

衡：R3N+H2OOR3NH++OH-,A項正確；pH=5的廢水中，c(H+)=

+-

c(H)-c(HCOO)彳日

-5-1C(HCOCT)

10mol-L根據甲酸Ka1.8X10-4‘何c(HCOOH)

c(HCOOH)

K_1.8X10-4

aB項正確；廢水初始pH<24,隨pH下降，c(H+)增

c(H+)10-5

大，電離平衡HCOOHOHCOCF+H+逆向移動，甲酸的電離被抑制,

c(HCOCT)減小，與R3NH+作用的HCOCT數目減少，C項正確；廢水初始pH>

5時回收率小于10%,說明吸附在樹脂上的甲酸根較少，活性成分主要以R3N

形態(tài)存在，D項錯誤。

2.［2022全國乙卷，6分］常溫下，一元酸HA的Ka(HA)=1.0xIO-。在某體

系中，H+與A-離子不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所

示)。設溶液中c<HA)=c(HA)+c(A、，當達到平衡時，下列敘述正確的是

(B)

溶液I膜溶液n

pH=7.0PH=1.0

HT+A-----HAHA.——H++A-

A.溶液I中c(H+)=c(OH-)+c(A-)

B.溶液n中HA的電離度(當工為去

\c總(HA)y101

C.溶液I和II中的c(HA)不相等

D.溶液I和II中的c總(HA)之比為10-4

［解析］pH=7.0,溶液I呈中性，C(H+)=c(OH-),若C(H+)=c(OH-)+

c(A-)_

c(A、，則c(A-)=0,明顯不符合實際情況，A項錯誤；溶液U中,

c總(HA)一

c(A-)_11

c(HA)+c(A-)—c(HA)+i1，0二x+二1003二六101'B項正確；HA可以自由通過

c(A-)

隔膜，溶液I、II中c(HA)應相等，C項錯誤；溶液I、II中c(HA)相等，由

Ka(HA)="A?RH+)，可得。i⑺-)xcI(H+)=cII(A「)xcII(H+)，則

Q(A-)=c?(H+)=IO-1=meC0(A-)_10-3

溶液I中,c回總(HA)=

CH(A-)-c0(H+)-IO——，總(HA)-10-7+10-3

%￡HA)

c式A-),同理溶液n中，c^(HA)=1O1C(A-),故片面c目(A-)_10^

0-

101CH(A)-101

104,D項錯誤。

3［2021江蘇,3分］室溫下，通過下列實驗探究NaHCC)3、Na2cO3溶液的性質。

1

實驗1:用pH試紙測量O.lmol-L-NaHCO3溶液的pH，測得pH約為8

實驗2:將O.lmol?L-iNaHCC)3溶液與O.lmol-L-^aC^溶液等體積混合,產生白

色沉淀

實驗3:向O.lmol?L-】Na2cO3溶液中通入CO2,溶液pH從12下降到約為9

實驗4:向O.lmol?L-】Na2cO3溶液中滴加新制飽和氯水，氯水顏色褪去

下列說法正確的是(C)

A.由實驗1可得出：A2(H2co3)>黑

B.實驗2中兩溶液混合時有:c(Ca2+).c(CO/)</fsp(CaCO3)

C.實驗3中發(fā)生反應的離子方程式為CO歹+H20+CO2=2HCO3

D.實驗4中c反應前(C0￡)<c反應后(C。/)

［解析］A項，NaHCO3溶液的pH約為8,說明HCOJ的水解程度大于電離程度，

即Kh=叢也管_Kw_K(H2cO3),錯誤；B項，實驗2中

HC(HC03)-C(H+),1位2cO3)a八2〃中八，八八一

產生白色沉淀，則c(Ca2+).c(CO/)>Ksp(CaCC)3)，錯誤；C項，實驗3中

Na2(X)3與CO2反應生成NaHCC)3,溶液的堿性減弱，發(fā)生反應的離子方程式為

COi-+H20+CO2=2HCO3,正確；D項，飽和氯水中存在：Cl2+H20

HC1+HC1O,實驗4中向Na2c。3溶液中滴加飽和氯水，HQ與CO歹發(fā)生反

應，促進溶于水，氯水的黃綠色逐漸褪去，c(CO/)減小，錯誤。

4.［2021福建，4分］如圖為某實驗測得O.lmol-L-^aHCOs溶液在升溫過程中

(不考慮水揮發(fā))的pH變化曲線。

下列說法正確的是(A)

A.a點溶液的c(OH-)比c點溶液的小

B.a點時,際<(MH2co3)?Ka2(H2CO3)

C.b點溶液中,c(Na+)=c(HCO.)+2c(COg)

D.ab段,pH減小說明升溫抑制了HCO.的水解

［解析］NaHCOs溶液呈堿性，說明HCO.的水解程度大于電離程度，升高溫度，

NaHCO3的水解程度增大，c(OH、增大，故a點溶液的。(0葉)比c點溶液的

小，A項正確；a點溶液呈堿性，說明HCO］的水解程度大于電離程度，即

—>/fa2(H2CO3),則。〉Kai(H2cO3)-Ka2(H2co3)，B項錯誤；b點

溶液呈堿性，c(H+)<c(OH-),根據電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+

c(HCOj)+2c(COg),知c(Na+)>c(HCO。+2c(C01),C項錯誤；ab段，

溫度升高，促進HCO］水解，c(OH-)增大，而pH減小是因為升高溫度，促進

水的電離，際也增大，且Kw增大的程度比c(OH-)大，D項錯誤。

5.［2021湖北，3分］常溫下，已知H3P。3溶液中含磷物種的濃度之和為0,lmo>

IT】，溶液中各含磷物種的pc-pOH關系如圖所示。圖中pc表示各含磷物種的

濃度負對數(pc=-Ige),pOH表示OH-的濃度負對數［pOH=-lgc(OH-)］；

x、y、z三點的坐標：x(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12￡,1.3)。下歹U說法正確的

是(D)

A.曲線①表示pc(H3PC)3)隨pOH的變化

OH

I

B.H3PO3的結構簡式為P—°H

C.pH=4的溶液中：C(H2PO3)<O.lmol?L-2c(HPO1-)

D.H3PO3+HPO歹W2H2Po.的平衡常數K>1,0X105

［解析］圖像中含P物質只有3種，說明H3P。3為二元弱酸。隨著c(OH-)逐漸增

大，pOH減小，根據H3Po3+OH-=H2P+%0、H2PO3+0H-HPO^+

H20,知c(H3PO3)逐漸減小，c(H2P0。先增大后減小，c(HPOT)逐漸增大，

pc=-Ige,則pc(H3PO3)逐漸增大，pc(H2P03)先減小后增大，pc(HPO|-)逐

漸減小，故曲線③表示pc(H3P。3)，曲線②表示pc(H2P0.),曲線①表示

0

II

HO—P—OH

pc(HPO/),A項錯誤。H3P。3為二元弱酸，其結構簡式為H，B項錯

誤。pH=4即pOH=10,由題圖可知,此時，pc(HPO/)=pc(H3Po3)，即

C(H3PO3)=c(HPO1-),而c(H3PO3)+C(H2PO3)+c(HPOg)=O.lmol?L,

故c(H2Poi)=O.lmol?LT-2c(HP。,-),C項錯誤。x點時,c(HPO1-)=

C(H2PO3)-pOH=7.3,則H3PO3的Ka2=%|翳口=C(H+)=10F7,Z

點時，C(H2P03)=c(H3PO3),pOH=12.6,則H3PO3的(1=

c(H+>c(H2P02

=C(H+)=10-14；反應①H3PO3UH2Poi+H+,反應

C(H3PO3)

②H2PoiOHP01+H+,由反應①-反應②可得H3PO3+HP01O2H2Po.,

則平衡常數K=怒=捍=IO53>1x105,D項正確。

6.[2021遼寧，3分]用0.1000mol-L鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中

H2A.HA-、A?-的分布分數6隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說法正確

的是(C)

A.H2A的Kai為10-1025B.c點：c(HA-)>c(A2-)〉c(HzA)

1

C.第一次突變，可選酚醐作指示劑D.c(Na2A)=0.2000mol'L-

［解析］

未滴入鹽酸時，溶液中6(A2-)最大，隨著鹽酸的滴入，HA-濃度逐漸增大，當

加入20.00mL鹽酸時3(HA-)達到最大，繼續(xù)滴入鹽酸，溶液中HA―濃度開始減

小，而6(H2A)逐漸增大，故圖中①表示6(A2-),②表示b(HA-),③表示

+

5(H2A)。a點對應的3(A2-)=b(HA-),則H2A的Ka2=芋)=C(H)=

2

10-10.25,A項錯誤；C點時c(HA-)>C(H2A)>c(A-),B項錯誤；根據題圖

可知，第一次突躍溶液呈堿性，所以可選用酚醐作指示劑，C項正確；加入

20.00mL鹽酸時，A?-恰好全部轉化為HA-根據A?-+H+二HA「和Na2A溶液

的體積為20.00mL,可計算出c(NazA)=010°°^°,00mol-L_1=O.lOOOmol-

IT】，D項錯誤。

【易錯警示】本題是酸滴定鹽，溶液最初顯堿性，曲線①表示6(A2-)，切勿從

原點開始分析，誤認為曲線③表示6(A2-)。

7.［2020浙江1月選考，2分］下列說法不正確的是(B)

A.pH>7的溶液不一定呈堿性

B.中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，所需HC1的物質的量相同

C.相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液中，c(OH-)相等

D.氨水和鹽酸反應后的溶液，若溶液呈中性，則c(C「)=c(NH*)

［解析］沒有給出溫度，pH>7的溶液不一定呈堿性，A正確；pH相同的氨水和

氫氧化鈉溶液，氨水的物質的量濃度大，所以中和pH和體積均相等的氨水、氫

氧化鈉溶液，氨水消耗HC1的物質的量多，B錯誤；相同溫度下，鹽酸和醋酸

溶液中pH相等時，因為水的離子積常數相等，所以兩溶液中的c(OH、也相

等，C正確；混合后溶液中的電荷守恒式為c(H+)+c(NH*)=c(C「)+

c(OH-),溶液呈中性，即c(H+)=c(OH-),所以c(NH*)=c(C「)，D正確。

8.［2019浙江4月選考，2分］室溫下，取20mL0.1mol?L某二元酸H2A滴加

0.2mol-L-1NaOH溶液。

+2

已知:H2A=H++HA",HA-UH+A-o下列說法不正確的是(B)

_12

A.O.lmol-LH2A溶液中有C(H+)-c(OH-)-c(A")=O.lmol?L

B.當滴加至中性時,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-)用去NaOH溶液的體積

小于10mL

C.當用去NaOH溶液體積10mL時,溶液的pH<7，此時溶液中有c(A2-)=

c(H+)-c(OH-)

D.當用去NaOH溶液體積20mL時，此時溶液中有c(Na+)=2c(HAQ+2c(A2-)

［解析］對于O.lmohLH2A溶液而言，根據電荷守恒可知c(H+)=c(OH-)+

c(HA-)+2c(A2-),根據元素質量守恒可知c(HzA)+c(HA-)+c(A2")=

O.lmol-L-1,又H2A第一步完全電離，故c(HzA)=0,將c(HA、+c(A2-)=

O.lmol?IT】代入c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2")可得c(H+)=c(OH")+

c(A2-)+O.lmol-L-1,故c(H+)—c(OH-)—c(A2-)=O.lmol-L-1,A項正

確；當溶液呈中性時c(H+)=c(OH-),由電荷守恒可得c(Na+)=c(HA-)+

2c(A2-),若用去的NaOH溶液體積為10mL,此時溶液的溶質為NaHA,由于

HA-只電離，不水解，故此時溶液呈酸性，要使溶液呈中性，則NaOH溶液的

體積必須大于10mL,