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自主練9水溶液中的離子平衡選擇題(本題共20小題)1.(2022·廣州一模)溴甲基藍(lán)(用HBb表示)指示劑是一元弱酸,HBb為黃色,Bb-為藍(lán)色。下列敘述正確的是()A.0.01mol·L-1HBb溶液的pH=2B.HBb溶液的pH隨溫度升高而減小C.向NaOH溶液中滴加HBb指示劑,溶液顯黃色D.0.01mol·L-1NaBb溶液中,c(H+)+c(Na+)=c(Bb-)+c(HBb)答案B解析A.HBb為弱酸,部分電離,所以0.01mol·L-1HBb溶液,氫離子濃度小于0.01mol/L,溶液pH大于2,錯(cuò)誤;B.弱電解質(zhì)的電離為吸熱過程,升高溫度促進(jìn)HBb的電離,溶液pH減小,正確;C.向NaOH溶液中滴加HBb指示劑,氫氧根離子能夠促進(jìn)HBb的電離,導(dǎo)電溶液中Bb-濃度增大,溶液顯藍(lán)色,錯(cuò)誤;D.0.01mol·L-1NaBb溶液中存在物料守恒:c(Na+)=c(Bb-)+c(HBb),錯(cuò)誤。2.(2022·廣東二模)苯甲酸鈉是一種常見的食品防腐劑。常溫時(shí),關(guān)于0.1mol·L-1苯甲酸鈉[苯甲酸(HA)的Ka=10-4.2]水溶液,下列說法不正確的是()A.該溶液呈堿性B.微粒濃度大?。篶(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)C.溶液中存在:c(HA)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)D.加水稀釋時(shí),溶液中eq\f(c(A-),c(HA))減小答案C解析A.由題干數(shù)據(jù)苯甲酸(HA)的Ka=10-4.2可知苯甲酸為弱酸,則苯甲酸鈉是一種強(qiáng)堿弱酸鹽,則該溶液中由于A-+H2OHA+OH-而呈堿性,正確;B.由A項(xiàng)分析可知,苯甲酸鈉溶液中苯甲酸根發(fā)生水解呈堿性,故溶液中微粒濃度大小:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA),正確;C.由溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)和物料守恒c(Na+)=c(A-)+c(HA)可知溶液中存在:c(HA)+c(H+)=c(OH-),錯(cuò)誤;D.由Kh=eq\f(c(OH-)·c(HA),c(A-))得eq\f(c(A-),c(HA))=eq\f(c(OH-),Kh),加水稀釋時(shí),使得A-+H2OHA+OH-水解平衡正向移動(dòng),則溶液中n(OH-)增大,但c(OH-)減小,溶液中eq\f(c(A-),c(HA))減小,正確。3.根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)是酸,給出質(zhì)子的能力越強(qiáng),酸性越強(qiáng)。已知:N2Heq\o\al(+,5)+NH3=NHeq\o\al(+,4)+N2H4,N2H4+CH3COOH=N2Heq\o\al(+,5)+CH3COO-,下列酸性強(qiáng)弱順序正確的是()A.N2Heq\o\al(+,5)>N2H4>NHeq\o\al(+,4)B.N2Heq\o\al(+,5)>CH3COOH>NHeq\o\al(+,4)C.NH3>N2H4>CH3COO-D.CH3COOH>N2Heq\o\al(+,5)>NHeq\o\al(+,4)答案D解析根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)的規(guī)律,強(qiáng)酸能制得弱酸,根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)是酸,則反應(yīng)N2H4+CH3COOH=N2Heq\o\al(+,5)+CH3COO-中,酸性:CH3COOH>N2Heq\o\al(+,5),反應(yīng)N2Heq\o\al(+,5)+NH3=NHeq\o\al(+,4)+N2H4中,酸性:N2Heq\o\al(+,5)>NHeq\o\al(+,4),故酸性:CH3COOH>N2Heq\o\al(+,5)>NHeq\o\al(+,4),答案選D。4.常溫下,關(guān)于下列溶液的說法正確的是()A.pH=7.8的NH4HCO3溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(NH3·H2O)>c(H2CO3)B.某溶液中由水電離出的c(H+)=1×10-amol·L-1,則該溶液的pH=aC.H2C2O4溶液中c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(H2C2O4)時(shí)pH=1.12,則H2C2O4的Ka2=10-1.12D.0.1mol·L-1的硫酸鉀溶液導(dǎo)電能力比同濃度的氯化鉀溶液強(qiáng)答案D解析A.NH4HCO3是弱酸弱堿鹽,在溶液中NHeq\o\al(+,4)、HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生水解反應(yīng),該溶液pH=7.8,說明NH4HCO3溶液中HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,因此根據(jù)鹽水解規(guī)律及鹽電離產(chǎn)生的離子關(guān)系可得離子濃度大小關(guān)系為:c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H2CO3)>c(NH3·H2O),錯(cuò)誤;B.當(dāng)溶液為酸時(shí),水的電離受到抑制作用,酸電離產(chǎn)生的c(H+)遠(yuǎn)大于由水電離出的c(H+),因此該溶液的pH由酸電離產(chǎn)生的c(H+)決定,錯(cuò)誤;C.H2C2O4溶液中c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(H2C2O4)時(shí)pH=1.12,則H2C2O4的Ka1=eq\f(c(H+)·c(HC2Oeq\o\al(-,4)),c(H2C2O4))=c(H+)=10-1.12,錯(cuò)誤;D.K2SO4電離方程式為K2SO4=2K++SOeq\o\al(2-,4),KCl電離方程式為:KCl=K++Cl-,可見同濃度的硫酸鉀溶液中離子濃度比氯化鉀溶液大,且等濃度的SOeq\o\al(2-,4)帶有的電荷數(shù)目比Cl-多,因此等濃度K2SO4的導(dǎo)電能力比同濃度的KCl溶液強(qiáng),正確。5.已知25℃時(shí)二元酸H2A的Ka1=1.4×10-2,Ka2=6.0×10-8。下列說法正確的是()A.NaHA,Na2A溶液對(duì)水的電離都起到促進(jìn)作用B.取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸餾水稀釋至100mL,則該溶液pH=a+1C.常溫下,pH為3的H2A溶液與pH為11的NaOH溶液等體積混合,混合溶液pH>7D.NaHA溶液中通入HCl氣體,溶液中eq\f(c(A2-),c(HA-))減小答案D解析A.HA-+H2OH2A+OH-,Kh=eq\f(c(OH-)·c(H2A),c(HA-))=eq\f(c(OH-)·c(H2A)·c(H+),c(HA-)·c(H+))=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(10-14,1.4×10-2)=0.71×10-12<Ka2,因此NaHA的電離程度大于水解程度,其會(huì)抑制水的電離,錯(cuò)誤;B.將H2A溶液體積稀釋至原來的10倍,因?yàn)镠2A為弱電解質(zhì),稀釋后電離平衡正向移動(dòng),因此氫離子濃度大于原濃度的eq\f(1,10),pH<a+1,錯(cuò)誤;C.H2A是弱電解質(zhì),pH=3的H2A溶液中H2A的濃度要遠(yuǎn)大于pH為11的NaOH溶液中NaOH的濃度,等體積混合后,溶液中有較多H2A剩余,pH<7,錯(cuò)誤;D.NaHA中HA-電離程度大于水解程度,通入HCl后,抑制HA-的電離,使得c(A2-)減小,c(HA-)增大,所以eq\f(c(A2-),c(HA-))減小,正確。6.已知常溫時(shí),0.1mol·L-1的二元酸H2A溶液的pH=4.0,則下列說法中正確的是()A.加水稀釋H2A溶液,H2A的電離程度增大,溶液中各離子濃度均減小B.在Na2A溶液中一定有:c(Na+)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-)>c(HA-)C.在Na2A、NaHA兩溶液中,離子種類不相同D.在NaHA溶液中一定有:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)答案D解析A.加水稀釋H2A溶液,H2A的電離程度增大,溶液中c(A2-)、c(H+)、c(HA-)離子濃度均減小,但溶液中c(OH-)增大,錯(cuò)誤;B.在Na2A溶液中,A2-離子水解,故c(Na+)>c(A2-),而溶液呈堿性,故有c(OH-)>c(H+),則有:c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(H+),錯(cuò)誤;C.在Na2A、NaHA兩溶液中,A2-離子水解,HA-存在電離和水解,溶液中均含有:Na+、A2-、H+、OH-、HA-,離子種類相同,錯(cuò)誤;D.根據(jù)電荷守恒,在NaHA溶液中一定有:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),正確。7.甲酸(HCOOH)是一種有機(jī)弱酸,下列說法不正確的是()A.常溫下,pH=11的HCOONa溶液中,由水電離出來的c(OH-)=10-3mol·L-1B.往0.1mol·L-1HCOOH溶液中加水稀釋,eq\f(c(H+),c(HCOOH))增大C.用NaOH(s)分別中和等體積等物質(zhì)的量濃度的鹽酸與甲酸溶液至中性,則c(Cl-)=c(Na+)=c(HCOO-)D.0.1mol·L-1HCOONa溶液中存在:c(H+)+c(HCOOH)=c(OH-)答案C解析A.HCOONa是強(qiáng)堿弱酸鹽,HCOONa水解促進(jìn)水電離,常溫下,pH=11的HCOONa溶液中,由水電離出來的c(OH-)=10-3mol·L-1,正確;B.往0.1mol·L-1HCOOH溶液中加水稀釋,Ka=eq\f(c(H+)·c(HCOO-),c(HCOOH))不變,c(HCOO-)減小,所以eq\f(c(H+),c(HCOOH))增大,正確;C.用NaOH(s)分別中和等體積等物質(zhì)的量濃度的鹽酸與甲酸溶液至中性,HCOOH消耗氫氧化鈉的物質(zhì)的量小,兩溶液中Na+濃度不同,錯(cuò)誤;D.0.1mol·L-1HCOONa溶液中,根據(jù)質(zhì)子守恒,存在c(H+)+c(HCOOH)=c(OH-),正確。8.測定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下:時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25已知:在實(shí)驗(yàn)過程中,?、佗軙r(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn),①無白色沉淀,④產(chǎn)生白色沉淀。下列說法不正確的是()A.①與④的Kw值相等B.④的pH與①不同,是由于SOeq\o\al(2-,3)濃度減小造成的C.在①的溶液中:c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(H+)D.在④的溶液中:c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3))+c(H2SO3)=0.1mol·L-1答案D解析在實(shí)驗(yàn)過程中,?、佗軙r(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn),①無白色沉淀,說明該溶液中亞硫酸鈉和鹽酸反應(yīng)后不再和氯化鋇溶液反應(yīng),④產(chǎn)生白色沉淀,說明加熱過程中有部分亞硫酸鈉被氧化生成硫酸鈉,硫酸鈉和氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇白色沉淀,據(jù)此分析解題。A.離子積常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,離子積常數(shù)不變,①與④的溫度相同,所以其離子積常數(shù)相等,正確;B.溫度相同,④溶液的pH值低于①溶液的pH值,是由于SOeq\o\al(2-,3)被氧化生成SOeq\o\al(2-,4),SOeq\o\al(2-,3)減小造成的,正確;C.Na2SO3①的溶液中發(fā)生兩步水解都生成OH-導(dǎo)致溶液呈堿性,只有第一步水解生成HSOeq\o\al(-,3),但是其水解程度較小,所以離子濃度大小順序是:c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(H+),正確;D.④的溶液中亞硫酸根離子被氧化生成硫酸根離子,導(dǎo)致溶液中含有的+4價(jià)S物質(zhì)的量濃度減小,所以c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3))+c(H2SO3)<0.1mol·L-1,錯(cuò)誤;答案選D。9.室溫下,通過下列實(shí)驗(yàn)探究NaHC2O4溶液的性質(zhì)。下列有關(guān)說法正確的是()實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象1用試紙測定0.1mol·L-1NaHC2O4溶液的pH,測得約為5.52向含0.1molNaHC2O4的稀溶液中加入0.05molBa(OH)2,產(chǎn)生白色沉淀3向0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中通入過量HCl氣體,無明顯現(xiàn)象4向0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中通入一定量NH3,測得溶液pH=7A.實(shí)驗(yàn)1的溶液中:c(HC2Oeq\o\al(-,4))>c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(H+)>c(OH-)B.實(shí)驗(yàn)2反應(yīng)靜置后的上層清液中:c(Ba2+)=[Ksp(BaC2O4)]eq\s\up6(\f(1,2))C.實(shí)驗(yàn)3所得的溶液中:c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))D.實(shí)驗(yàn)4所得的溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))=c(C2Oeq\o\al(2-,4))-c(H2C2O4)答案D解析A.實(shí)驗(yàn)1的溶液為pH約為5.5的酸性溶液,說明草酸氫根離子在溶液中的電離程度大于水解程度,由于水也能電離出氫離子,所以溶液中氫離子濃度略大于草酸根離子濃度,錯(cuò)誤;B.由題意可知,實(shí)驗(yàn)2的反應(yīng)中草酸氫鈉過量,靜置后的上層清液中鋇離子的濃度不等于草酸根離子的濃度,則溶液中c(Ba2+)≠[Ksp(BaC2O4)]eq\s\up6(\f(1,2)),錯(cuò)誤;C.由題意可知,實(shí)驗(yàn)3所得的溶液為氯化鈉和草酸、鹽酸的混合溶液,混合溶液中存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4)),錯(cuò)誤;D.由題意可知,實(shí)驗(yàn)4所得的溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(OH-),存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4)),中性溶液中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度,整合關(guān)系式可得c(NHeq\o\al(+,4))=c(C2Oeq\o\al(2-,4))-c(H2C2O4),正確。10.碳酸和亞硫酸電離平衡常數(shù)(25℃)如表所示:名稱碳酸亞硫酸電離常數(shù)K1=4.4×10-7K2=4.7×10-11K1=1.3×10-2K2=6.2×10-8常溫下,下列說法正確的是()A.pH相同的①Na2CO3、②Na2SO3溶液中c(Na+):①>②B.少量CO2通入Na2SO3溶液中反應(yīng)的離子方程式為:CO2+H2O+2SOeq\o\al(2-,3)=COeq\o\al(2-,3)+HSOeq\o\al(-,3)C.在NaHSO3溶液中c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))D.等濃度的NaHSO3和NaHCO3溶液等體積混合:c(H+)-c(OH-)=c(COeq\o\al(2-,3))-c(H2CO3)+c(SOeq\o\al(2-,3))-c(H2SO3)答案D解析A.Na2CO3和Na2SO3溶液由于陰離子水解而顯堿性,由于碳酸的第二步的電離常數(shù)小于亞硫酸的第二步電離常數(shù),所以COeq\o\al(2-,3)的水解程度大于SOeq\o\al(2-,3)的水解程度,當(dāng)Na2CO3和Na2SO3溶液的pH相同時(shí),Na2CO3的濃度小于Na2SO3的濃度,則鈉離子濃度①<②,錯(cuò)誤;B.由于HSOeq\o\al(-,3)的電離常數(shù)大于HCOeq\o\al(-,3)的電離常數(shù),即HSOeq\o\al(-,3)的酸性大于HCOeq\o\al(-,3)的酸性,所以COeq\o\al(2-,3)能和HSOeq\o\al(-,3)反應(yīng)生成HCOeq\o\al(-,3)和SOeq\o\al(2-,3),CO2通入Na2SO3溶液中的生成物和CO2的量無關(guān),生成的都是HCOeq\o\al(-,3)和HSOeq\o\al(-,3),正確的離子方程式為:CO2+H2O+SOeq\o\al(2-,3)=HCOeq\o\al(-,3)+HSOeq\o\al(-,3),錯(cuò)誤;C.NaHSO3溶液中存在著HSOeq\o\al(-,3)的電離和水解,HSOeq\o\al(-,3)的電離程度由亞硫酸的第二步電離決定,HSOeq\o\al(-,3)的水解程度可以用水解常數(shù)衡量,其水解常數(shù)為eq\f(KW,Ka1)=eq\f(1×10-14,1.3×10-2)=7.7×10-13,小于HSOeq\o\al(-,3)的電離常數(shù),所以NaHSO3溶液顯酸性。在NaHSO3溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3)),由于c(H+)>c(OH-),所以c(Na+)<c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3)),錯(cuò)誤;D.等濃度的NaHSO3和NaHCO3溶液等體積混合,溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3)),物料守恒:c(Na+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+c(SOeq\o\al(2-,3))+c(H2SO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3),將兩個(gè)守恒整理可得c(H+)-c(OH-)=c(COeq\o\al(2-,3))-c(H2CO3)+c(SOeq\o\al(2-,3))-c(H2SO3),正確。11.室溫下,將0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等體積充分混合,一段時(shí)間后過濾,得濾液a和沉淀b。取等量的濾液a于兩支試管中,分別滴加相同體積、濃度均為0.1mol·L-1的Na2S溶液和Na2SO4溶液,前者出現(xiàn)渾濁,后者溶液仍澄清;再取少量的沉淀b,滴加幾滴氨水,沉淀逐漸溶解。下列說法正確的是()A.0.1mol·L-1Na2S溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)B.過濾后所得濾液中一定存在:c(Ag+)=eq\f(Ksp(AgCl),c(Cl-))C.沉淀b中滴加氨水發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:Ag++2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++2H2OD.從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可以得出該溫度下Ksp(Ag2S)>Ksp(Ag2SO4)答案B解析A.Na2S溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-),物料守恒:c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),兩式聯(lián)立,可得質(zhì)子守恒:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),錯(cuò)誤;B.濾液為氯化銀的飽和溶液,所以過濾后所得濾液中一定存在:c(Ag+)=eq\f(Ksp(AgCl),c(Cl-)),正確;C.沉淀b為氯化銀,氯化銀中滴加氨水會(huì)生成二氨合銀離子,其離子方程式為:AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O,錯(cuò)誤;D.從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可以得出硫化銀比硫酸銀更難溶,Ksp(Ag2SO4)>Ksp(Ag2S),錯(cuò)誤。12.室溫下,通過下列實(shí)驗(yàn)探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象1用pH試紙測定0.1mol/LNa2SO3溶液的pH,測得pH約為102向0.1mol/LNa2SO3溶液中通入少量SO2,測得溶液pH約為83用pH試紙測定0.1mol/LNaHSO3溶液的pH,測得pH約為54向0.1mol/LNa2SO3溶液中通入少量Cl2,無明顯現(xiàn)象下列說法不正確的是()A.實(shí)驗(yàn)1溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+c(H2SO3)+c(HSOeq\o\al(-,3))B.實(shí)驗(yàn)2得到的溶液中存在:c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))C.實(shí)驗(yàn)3可以得出:Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>KwD.實(shí)驗(yàn)4反應(yīng)后的溶液中存在:c(Na+)=2c(SOeq\o\al(2-,3))+2c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(H2SO3)+2c(SOeq\o\al(2-,4))答案A解析A.Na2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽,亞硫酸根離子水解使溶液顯堿性,溶液中存在質(zhì)子守恒:c(OH-)=c(H+)+2c(H2SO3)+c(HSOeq\o\al(-,3)),錯(cuò)誤;B.0.1mol·L-1Na2SO3溶液中通入少量SO2,存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3)),測得溶液pH約為8,c(H+)<c(OH-),所以c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3)),正確;C.由HSOeq\o\al(-,3)的電離平衡HSOeq\o\al(-,3)H++SOeq\o\al(2-,3)可得Ka2=eq\f(c(H+)·c(SOeq\o\al(2-,3)),c(HSOeq\o\al(-,3))),由HSOeq\o\al(-,3)的水解平衡HSOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-可得Kh=eq\f(Kw,Ka1),因?yàn)镹aHSO3溶液顯酸性,說明電離大于水解,所以Ka2>eq\f(Kw,Ka1),即Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>Kw,正確;D.Na2SO3溶液中通入少量Cl2,會(huì)發(fā)生反應(yīng)Cl2+SOeq\o\al(2-,3)+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+2H++2Cl-,SOeq\o\al(2-,3)+H+=HSOeq\o\al(-,3),即總反應(yīng)式為3SOeq\o\al(2-,3)+Cl2+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+2Cl-+2HSOeq\o\al(-,3),所以溶液為NaCl、Na2SO4、NaHSO3和Na2SO3的混合物,溶液中存在物料守恒:c(Na+)=2c(SOeq\o\al(2-,3))+2c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(H2SO3)+2c(SOeq\o\al(2-,4)),正確。13.常溫下,將0.1mol·L-1NaHCO3溶液與0.1mol·L-1CaCl2溶液等體積混合,產(chǎn)生白色沉淀和無色氣體,已知Ka1(H2CO3)=5×10-7,Ka2(H2CO3)=6×10-11,Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列說法正確的是()A.0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)<c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))B.兩溶液混合時(shí):c(COeq\o\al(2-,3))<6.0×10-8mol·L-1C.反應(yīng)后的溶液中:c(COeq\o\al(2-,3))<c(Ca2+)D.反應(yīng)后的溶液中:c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))=0.05mol·L-1答案C解析A.0.1mol·L-1NaHCO3溶液中,根據(jù)電荷守恒有:c(H+)+c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-),由Ka2(H2CO3)=6×10-11,Kh2=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(10-14,5×10-7)=2×10-8>Ka2,即HCOeq\o\al(-,3)水解大于電離,溶液呈堿性,即c(OH-)>c(H+),故有c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3)),錯(cuò)誤;B.兩溶液混合時(shí)有c(Ca2+)=eq\f(0.1mol·L-1,2)=0.05mol/L,根據(jù)Ksp(CaCO3)=3×10-9可知,c(Ca2+)c(COeq\o\al(2-,3))>3×10-9,c(COeq\o\al(2-,3))>6.0×10-8mol·L-1錯(cuò)誤;C.反應(yīng)前有:c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))=c(Ca2+)=0.05mol/L,即反應(yīng)前就有c(COeq\o\al(2-,3))<c(Ca2+),而反應(yīng)過程中Ca2+和COeq\o\al(2-,3)是1∶1結(jié)合的,即消耗的量一樣多,故反應(yīng)后的溶液中:c(COeq\o\al(2-,3))<c(Ca2+),正確;D.反應(yīng)中若沒有CO2氣體放出則有:c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))=0.05mol·L-1,現(xiàn)由題干信息可知,反應(yīng)中有無色氣體CO2放出,故反應(yīng)后的溶液中:c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))<0.05mol·L-1,錯(cuò)誤。14.(2022·廣州二模)常溫下,將pH相同、體積均為V0的鹽酸和醋酸分別加水稀釋至V,pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如圖所示。下列說法不正確的是()A.曲線②表示CH3COOH溶液B.c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)C.鹽酸和醋酸分別稀釋到pH=4時(shí),c(Cl-)>c(CH3COO-)D.c點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度答案C解析HCl是一元強(qiáng)酸,完全電離,CH3COOH是一元弱酸,部分電離,存在電離平衡,當(dāng)溶液pH相等時(shí),酸的濃度:c(CH3COOH)>c(HCl),稀釋相同倍數(shù)時(shí),CH3COOH溶液pH變化小,酸的濃度仍然是c(CH3COOH)>c(HCl)。A.開始時(shí)溶液pH=3,當(dāng)lgeq\f(V,V0)=1,即溶液都稀釋10倍,曲線①pH=4,pH增大了1個(gè)單位,而曲線②pH=3.5<4,pH變化小于1個(gè)單位,說明曲線①表示鹽酸,曲線②表示CH3COOH溶液,A正確;B.同一酸溶液,溶液稀釋倍數(shù)越小,溶液的pH越小,離子濃度越大,該溶液的導(dǎo)電能力就越強(qiáng)。根據(jù)圖示可知溶液的pH:c<b,則離子濃度:c>b,所以c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng),B正確;C.在HCl溶液中存在電荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),在CH3COOH溶液中也存在電荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),當(dāng)鹽酸和醋酸分別稀釋到pH=4時(shí),兩種溶液中c(H+)相等,c(OH-)也相等,因此c(Cl-)=c(CH3COO-),C錯(cuò)誤;D.pH相等的兩種酸溶液,c(CH3COOH)>c(HCl),當(dāng)二者稀釋相同倍數(shù)時(shí),HCl只有稀釋作用使離子濃度減小,而弱酸CH3COOH在溶液中存在電離平衡,又電離產(chǎn)生離子,使離子濃度有所增加,此時(shí)溶液中酸的濃度仍然是c(CH3COOH)>c(HCl),即c點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度,D正確。15.25℃時(shí),苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列說法正確的是()A.相同溫度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)B.將濃度均為0.1mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加熱,兩種溶液的pH均變大C.25℃時(shí),C6H5OH溶液與NaOH溶液混合,測得pH=10.00,則此時(shí)溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)D.25℃時(shí),0.1mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固體,水的電離程度變小答案C解析A.醋酸的酸性大于苯酚,則醋酸根離子的水解程度較小,則相同溫度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-),錯(cuò)誤;B.C6H5ONa溶液中,C6H5O-離子水解出氫氧根離子,升溫促進(jìn)C6H5O-離子的水解,氫氧根離子濃度增大,pH變大,而氫氧化鈉溶液中,升溫c(OH-)不變,但Kw增大,c(H+)=eq\f(Kw,c(OH-))增大,pH減小,錯(cuò)誤;C.當(dāng)pH=10.00時(shí),c(H+)=1.0×10-10,Ka=eq\f(c(H+)·c(C6H5O-),c(C6H5OH))=eq\f(1.0×10-10×c(C6H5O-),c(C6H5OH))=1.0×10-10,故c(C6H5O-)=c(C6H5OH),C正確;D.C6H5ONa中的C6H5O-可以水解,會(huì)促進(jìn)水的電離,D錯(cuò)誤。16.室溫下,已知:Ka1(H2SO3)=1.0×10-2、Ka2(H2SO3)=5.0×10-8,通過下列實(shí)驗(yàn)研究NaHSO3溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1:向0.1mol·L-1NaHSO3溶液中滴加一定量的Na2SO3溶液,測得混合溶液pH為7。實(shí)驗(yàn)2:向0.1mol·L-1NaHSO3溶液中通入一定量的NH3,測得溶液pH為7。實(shí)驗(yàn)3:向0.1mol·L-1NaHSO3溶液中逐滴加入等體積0.1mol·L-1NaOH溶液,測得溶液pH約為10。實(shí)驗(yàn)4:向NaHSO3溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液,產(chǎn)生白色沉淀。下列說法正確的是()A.實(shí)驗(yàn)1混合溶液中eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(H2SO3))=5.0×10-4B.實(shí)驗(yàn)2所得溶液中存在c(SOeq\o\al(2-,3))=c(H2SO3)+c(NHeq\o\al(+,4))C.實(shí)驗(yàn)3操作過程中水的電離程度逐漸減小D.實(shí)驗(yàn)4中反應(yīng)的離子方程式為Ba2++HSOeq\o\al(-,3)+OH-=BaSO3↓+H2O答案B解析A.依據(jù)平衡常數(shù)的計(jì)算公式可知Ka1=eq\f(c(HSOeq\o\al(-,3)),c(H2SO3))×c(H+)、Ka2=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(HSOeq\o\al(-,3)))×c(H+),Ka1×Ka2=eq\f(c(HSOeq\o\al(-,3)),c(H2SO3))×c(H+)×eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(HSOeq\o\al(-,3)))×c(H+)=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(H2SO3))×c2(H+),可知eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(H2SO3))=eq\f(Ka1×Ka2,c2(H+))=eq\f(1.0×10-2×5.0×10-8,(10-7)2)=5.0×104,錯(cuò)誤;B.向0.1mol·L-1NaHSO3溶液中通入一定量的NH3,測得溶液pH為7,c(H+)=c(OH-),該溶液中存在電荷守恒有c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)+2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3)),則c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3)),物料守恒有c(Na+)=c(H2SO3)+c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3)),所以存在c(H2SO3)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(SOeq\o\al(2-,3)),正確;C.0.1mol·L-1NaHSO3溶液中,HSOeq\o\al(-,3)存在電離,抑制水的電離,HSOeq\o\al(-,3)又存在水解,促進(jìn)水的電離,當(dāng)加入等體積0.1mol·L-1NaOH溶液,二者恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3,Na2SO3溶液中只存在水解,促進(jìn)水的電離,所以實(shí)驗(yàn)3操作過程中水的電離程度逐漸增大,錯(cuò)誤;D.按照以少定多的原則,離子方程式中應(yīng)該是1個(gè)鋇離子,2個(gè)亞硫酸氫根離子,離子方程式為:Ba2++2HSOeq\o\al(-,3)+2OH-=BaSO3↓+2H2O+SOeq\o\al(2-,3),錯(cuò)誤。17.常溫下,向10mL濃度為0.1mol·L-1醋酸(Ka=1.75×10-5)中滴加相同濃度的氨水(Kb=1.78×10-5),在滴加過程中下列說法正確的是()A.水的電離程度始終增大B.當(dāng)加入氨水的體積為10mL時(shí),c(NHeq\o\al(+,4))與c(CH3COO-)近似相等C.c(CH3COOH)+c(CH3COO-)之和始終保持不變D.c(NHeq\o\al(+,4))/c(NH3·H2O)先增大后減小答案B解析A.酸溶液、堿溶液抑制了水的電離,溶液顯示中性前,隨著氨水的加入,溶液中氫離子濃度逐漸減小,水的電離程度逐漸增大;當(dāng)氨水過量后,隨著溶液中氫氧根離子濃度逐漸增大,水的電離程度逐漸減小,所以滴加過程中,水的電離程度先增大后減小,錯(cuò)誤;B.當(dāng)加入氨水的體積為10mL時(shí),醋酸和一水合氨的物質(zhì)的量相等,由于二者的電離常數(shù)相等,所以溶液顯示中性,c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知:c(NHeq\o\al(+,4))=c(CH3COO-),正確;C.n(CH3COOH)與n(CH3COO-)之和為0.001mol,始終保持不變,由于溶液體積逐漸增大,所以c(CH3COOH)與c(CH3COO-)之和逐漸減小,錯(cuò)誤;D.當(dāng)向CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水,開始時(shí)溶液為CH3COOH與CH3COONH4的混合物,由CH3COONH4的水解常數(shù)Kh=eq\f(c(NH3·H2O)·c(H+),c(NHeq\o\al(+,4))),隨著氨水的加入,c(H+)逐漸減小,Kh不變,則eq\f(c(NHeq\o\al(+,4)),c(NH3·H2O))變小,當(dāng)加氨水至溶液顯堿性時(shí),氨水的電離常數(shù)Kb=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O)),c(OH-)與氫離子濃度成反比,隨著氨水的滴入,氫氧根離子濃度逐漸增大,電離常數(shù)Kb不變,所以eq\f(c(NHeq\o\al(+,4)),c(NH3·H2O))逐漸減小,即eq\f(c(NHeq\o\al(+,4)),c(NH3·H2O))始終減小,錯(cuò)誤。18.對(duì)于常溫下20mL0.1mol/LCH3COONa溶液。下列說法正確的是()A.溶液中存在:c(H+)+c(CH3COO-)=c(OH-)B.與10mL0.1mol/LHCl混合后溶液呈酸性,則所得溶液中:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)C.0.1mol/LCH3COONa溶液加水稀釋,pH升高D.CH3COONa在水溶液中的電離方程式為:CH3COONaCH3COO-+Na+答案B解析A.根據(jù)質(zhì)子守恒可知,在CH3COONa溶液中存在:c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-),而c(CH3COO-)>c(CH3COOH),錯(cuò)誤;B.與10mL0.1mol/LHCl混合后溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COOH、CH3COONa和NaCl,溶液呈酸性說明CH3COOH的電離大于CH3COO-的水解,故所得溶液中有:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),正確;C.0.1mol/LCH3COONa溶液加水稀釋,促進(jìn)CH3COO-的水解,溶液中n(OH-)增大,但溶液中c(OH-)減小,故溶液pH降低,錯(cuò)誤;D.CH3COONa是可溶性鹽,屬于強(qiáng)電解質(zhì),其在水溶液中的電離方程式為:CH3COONa=CH3COO-+Na+,錯(cuò)誤。19.(2022·廣州二模)25℃時(shí),用1.0mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL
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