高三高考化學(xué)二輪專題突破物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)講義

騰八中2024屆高考化學(xué)二輪專題突破物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、課標(biāo)要求1.知道電子運動的能量狀態(tài)具有量子化的特征（能量不連續(xù)），電子可以處于不同的能級，在一定條件下會發(fā)生激發(fā)與躍遷。知道電子的運動狀態(tài)（空間分布及能量）可通過原子軌道和電子云模型來描述。2.知道原子核外電子的能級高低順序，了解原子核外電子排布的構(gòu)造原理，認(rèn)識基態(tài)原子中核外電子的排布遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪特規(guī)則等。3.認(rèn)識元素的原子半徑、第一電離能、電負(fù)性等元素性質(zhì)的周期性變化，知道原子核外電子排布呈現(xiàn)周期性變化是導(dǎo)致元素性質(zhì)周期性變化的原因。4.認(rèn)識分子間存在相互作用，知道范德華力和氫鍵是兩種常見的分子間作用力，了解分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵在自然界中的廣泛存在及重要作用。5.結(jié)合實例了解共價分子具有特定的空間結(jié)構(gòu)，并可運用相關(guān)理論和模型進(jìn)行解釋和預(yù)測。知道分子的結(jié)構(gòu)可以通過波譜、晶體X射線衍射等技術(shù)進(jìn)行測定。6.知道分子可以分為極性分子和非極性分子，知道分子極性與分子中鍵的極性、分子的空間結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。結(jié)合實例初步認(rèn)識分子的手性對其性質(zhì)的影響。7.了解晶體中微粒的空間排布存在周期性，認(rèn)識簡單的晶胞。借助分子晶體、共價晶體、離子晶體、金屬晶體等模型認(rèn)識晶體的結(jié)構(gòu)特點。8.認(rèn)識物質(zhì)的空間結(jié)構(gòu)可以借助某些實驗手段來測定，通過這些手段所獲得的信息為建立物質(zhì)結(jié)構(gòu)模型或相關(guān)理論解釋提供支撐。知道原子光譜、分子光譜、晶體X射線衍射等是測定物質(zhì)結(jié)構(gòu)的基本方法和實驗手段。二、高頻考向:原子核外電子運動狀態(tài)、核外電子排布規(guī)律及與周期表關(guān)系共價鍵本質(zhì)、運用模型（原理）解釋分子空間結(jié)構(gòu)微粒間作用力和微粒聚集狀態(tài)圍繞某一主題考查原子核外電子排布式(圖)、電離能、電負(fù)性、σ鍵、π鍵、雜化方式、分子或離子的空間構(gòu)型(價層電子對互斥理論)、化學(xué)鍵及氫鍵、晶體結(jié)構(gòu)特點及微粒間作用力、晶體的熔、沸點比較及晶胞的結(jié)構(gòu)特點，特別是對空間想象能力和計算能力的考查，是近幾年的考查重點，一般利用均攤法考查晶胞中的原子個數(shù)，或者考查晶體的化學(xué)式的書寫、晶體類型的判斷等。三、解題思路：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的解題方法：（1）化學(xué)用語類解答：①提高審題能力，找出關(guān)鍵詞；②：電子式、原子結(jié)構(gòu)示意圖、原子基態(tài)電子排布式、軌道表示式、球棍（填充）模型等；（2）判斷類解答：理解各種原理（規(guī)則）與物質(zhì)性質(zhì)的關(guān)系：①原子基態(tài)電子排布與構(gòu)造原理、泡利原理、洪特規(guī)則、能量最低原理的關(guān)系；②分子空間結(jié)構(gòu)與共價鍵、價層電子對互斥理論、雜化軌道理論的關(guān)系；③晶體結(jié)構(gòu)與構(gòu)成微粒及微粒間作用力的關(guān)系等；（3）分析、比較性質(zhì)類解答模型：從分析性質(zhì)——聯(lián)系影響因素——規(guī)范解釋三個方面入手（見下圖模型）考點集訓(xùn)題組一電子排布、電離能與電負(fù)性1．(2022·全國甲卷)基態(tài)F原子的價電子排布圖(軌道表示式)為_______2．(2022·全國乙卷)氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有_______，其中能量較高的是_______a．1s22s22p43s1b．1s22s22p43d2c．1s22s12p2d．1s22s22p33p23．(2022·湖南卷)基態(tài)Se原子的核外電子排布式為[Ar]_______4．(2022·廣東卷)Se與S同族，基態(tài)硒原子價電子排布式為_______5．(2022·山東卷)基態(tài)Ni原子的價電子排布式為_______，在元素周期表中位置為_______6．(2022·海南卷)基態(tài)O原子的電子排布式_______，其中未成對電子有_______個7．(2022·北京卷)Fe2+價層電子排布式為___________8．(2022·河北卷)基態(tài)S原子的價電子中，兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為_______9．(2021·全國甲卷)太陽能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅。Si的價電子層的電子排布式為___________10．(2021·全國乙卷)對于基態(tài)Cr原子，下列敘述正確的是________A．軌道處于半充滿時體系總能量低，核外電子排布應(yīng)為[Ar]3d54s1B．4s電子能量較高，總是在比3s電子離核更遠(yuǎn)的地方運動C．電負(fù)性比鉀高，原子對鍵合電子的吸引力比鉀大11．(2021·湖南卷)基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為___________12．(2021·河北卷)在KH2PO4的四種組成元素各自所能形成的簡單離子中，核外電子排布相同的是_____(填離子符號)13．(2021·廣東卷)基態(tài)硫原子價電子排布式為________14．(2021·山東卷)基態(tài)F原子核外電子的運動狀態(tài)有________種15．(2021·山東卷)O、F、Cl電負(fù)性由大到小的順序為________16．(2021·天津卷)基態(tài)Fe原子的價層電子排布式為___________17．(2021·福建卷)基態(tài)C原子的成對電子數(shù)與未成對電子數(shù)之比為_______18．(2020·全國I卷)基態(tài)Fe2＋與Fe3＋離子中未成對的電子數(shù)之比為________19．(2020·全國II卷)基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為________20．(2020·全國II卷)CaTiO3的晶胞如圖(a)所示，其組成元素的電負(fù)性大小順序是__________________21．(2020·全國III卷)H、B、N中，原子半徑最大的是________，根據(jù)對角線規(guī)則，B的一些化學(xué)性質(zhì)與元素________的相似22．(2020·江蘇卷)Fe基態(tài)核外電子排布式為________23．(2020·江蘇卷)C、N、O元素的第一電離能由大到小的順序為_____________24．(2020·天津卷)Fe、Co、Ni在周期表中的位置為________，基態(tài)Fe原子的電子排布式為________25．(2019·全國I卷)下列狀態(tài)的鎂中，電離最外層一個電子所需能量最大的是________A． B． C． D．26．(2019·全國II卷)Fe成為陽離子時首先失去______軌道電子，Sm的價層電子排布式為4f66s2，Sm3＋價層電子排布式為______27．(2019·全國II卷)比較離子半徑：F－________O2－(填“大于”“等于”或“小于”)28．(2018·全國I卷)下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量最低和最高的分別為________、________A．B．C．D．題組二立體構(gòu)型及雜化類型的判斷1．(2022·全國甲卷)CF2=CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為_______和_______；2．(2022·全國乙卷)一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一個_______雜化軌道與Cl的3px軌道形成C－Cl_______鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大鍵()3．(2022·湖南卷)科學(xué)家近期合成了一種固氮酶模型配合物，該物質(zhì)可以在溫和條件下直接活化H2，將N3－轉(zhuǎn)化為NHeq\o\al(－,2)，反應(yīng)過程如圖所示：產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類型為_______4．(2022·廣東卷)硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為H2SeO4_______H2SeO3(填“>”或“<”)。研究發(fā)現(xiàn)，給小鼠喂食適量硒酸鈉(Na2SeO4)可減輕重金屬鉈引起的中毒。SeOeq\o\al(2－,4)的立體構(gòu)型為_______5．(2022·山東卷)吡啶()替代苯也可形成類似的籠形包合物。已知吡啶中含有與苯類似的大鍵、則吡啶中N原子的價層孤電子對占據(jù)_______A．2s軌道 B．2p軌道 C．sp雜化軌道 D．sp2雜化軌道6．(2022·河北卷)SnCleq\o\al(－,3)的幾何構(gòu)型為_______，其中心離子雜化方式為_________7．(2021·全國甲卷)SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體，其中Si采取的雜化類型為__________。SiCl4可發(fā)生水解反應(yīng)，機(jī)理如下，含s、p、d軌道的雜化類型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中間體SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為________8．(2021·全國乙卷)PH3中P的雜化類型是________9．(2021·湖南卷)氣態(tài)SiX4分子的空間構(gòu)型是________10．(2021·湖南卷)SiCl4與N－甲基咪唑()反應(yīng)可以得到M2＋，其結(jié)構(gòu)如圖所示：N－甲基咪唑分子中碳原子的雜化軌道類型為________，H、C、N的電負(fù)性由大到小的順序為________，1個M2＋中含有________個σ鍵；11．(2021·河北卷)已知KH2PO2是次磷酸的正鹽，H3PO2的結(jié)構(gòu)式為________，其中P采取________雜化方式12．(2021·山東卷)OF2分子的空間構(gòu)型為________13．(2021·山東卷)Xe是第五周期的稀有氣體元素，與F形成的XeF2室溫下易升華。XeF2中心原子的價層電子對數(shù)為______，下列對XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是________(填標(biāo)號)A．spB．sp2C．sp3D．sp3d題組三成鍵方式、晶體類型的判斷1．(2022·湖南卷)富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)是一種補(bǔ)鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示：(1)富馬酸分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為__________(2)富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的順序為__________2．(2022·湖南卷)與NHeq\o\al(－,2)互為等電子體一種分子為_______(填化學(xué)式)3．(2021·全國甲卷)單晶硅的晶體類型為_________4．(2021·全國甲卷)CO2分子中存在________個σ鍵和________個π鍵5．(2021·福建卷)類石墨相氮化碳(g－C3N4)作為一種新型光催化材料，在光解水產(chǎn)氫等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景，研究表明，非金屬摻雜(O、S等)能提高其光催化活性。g－C3N4具有和石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)，其中一種二維平面結(jié)構(gòu)如下圖所示(1)g－C3N4晶體中存在的微粒間作用力有_______(填標(biāo)號)a．非極性鍵b．金屬鍵c．π鍵d．范德華力(2)g－C3N4中，C原子的雜化軌道類型_______，N原子的配位數(shù)為_______(3)每個基本結(jié)構(gòu)單元(圖中實線圈部分)中兩個N原子(圖中虛線圈所示)被O原子代替，形成O摻雜的g－C3N4(OPCN)。OPCN的化學(xué)式為_________________6．(2020·全國III卷)NH3BH3分子中，N—B化學(xué)鍵稱為________鍵，其電子對由________提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣：在該反應(yīng)中，B原子的雜化軌道類型由________變?yōu)開_______7．(2020·全國III卷)NH3BH3分子中，與N原子相連的H呈正電性(Hδ＋)，與B原子相連的H呈負(fù)電性(Hδ－)，電負(fù)性大小順序是__________，與NH3BH3原子總數(shù)相等的等電子體是__________(寫分子式)，其熔點比NH3BH3________(填“高”或“低”)，原因是在NH3BH3分子之間，存在__________，也稱“雙氫鍵”。8．(2020·江蘇卷)與NHeq\o\al(＋,4)互為等電子體的一種分子為________(填化學(xué)式)9．(2020·浙江1月)比較給出能力的相對強(qiáng)弱：H2O________C2H5OH(填“>”“<”或“=”)；用一個化學(xué)方程式說明OH－和C2H5O－結(jié)合H+能力的相對強(qiáng)弱________10．(2020·浙江1月)CaC2是離子化合物，各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。寫出CaC2的電子式________11．(2020·山東卷)Sn為ⅣA族元素，單質(zhì)Sn與干燥Cl2反應(yīng)生成SnCl4。常溫常壓下SnCl4為無色液體，SnCl4空間構(gòu)型為________，其固體的晶體類型為________12．(2020·江蘇卷)檸檬酸的結(jié)構(gòu)簡式見題圖A。1mol檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成的σ鍵的數(shù)目為___mol13．(2020·浙江7月)CaCN2是離子化合物，各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，CaCN2的電子式是________14．(2019·全國III卷)苯胺()的晶體類型是________15．(2019·全國III卷)NH4H2PO4中，電負(fù)性最高的元素是_____；P的___雜化軌道與O的2p軌道形成___鍵16．(2018·全國I卷)LiAlH4中，存在________(填標(biāo)號)A．離子鍵B．σ鍵C．π鍵D．氫鍵題組四真題強(qiáng)化1、【2023年全國甲卷】將酞菁—鈷鈦—三氯化鋁復(fù)合嵌接在碳納米管上，制得一種高效催化還原二氧化碳的催化劑。回答下列問題：（1）圖1所示的幾種碳單質(zhì)，它們互為，其中屬于原子晶體的是，間的作用力是。（2）酞菁和鈷酞菁的分子結(jié)構(gòu)如圖2所示。酞菁分子中所有原子共平面，其中軌道能提供一對電子的原子是(填圖2酞菁中原子的標(biāo)號)。鈷酞菁分子中，鈷離子的化合價為，氮原子提供孤對電子與鈷離子形成鍵。（3）氣態(tài)通常以二聚體的形式存在，其空間結(jié)構(gòu)如圖3a所示，二聚體中的軌道雜化類型為。的熔點為，遠(yuǎn)高于的，由此可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為鍵。結(jié)構(gòu)屬立方晶系，晶胞如圖3b所示，的配位數(shù)為。若晶胞參數(shù)為，晶體密度(列出計算式，阿伏加德羅常數(shù)的值為)。2．【2023年北京卷】硫代硫酸鹽是一類具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根可看作是中的一個原子被原子取代的產(chǎn)物。（1）基態(tài)原子價層電子排布式是。（2）比較原子和原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由：。（3）的空間結(jié)構(gòu)是。（4）同位素示蹤實驗可證實中兩個原子的化學(xué)環(huán)境不同，實驗過程為。過程ⅱ中，斷裂的只有硫硫鍵，若過程ⅰ所用試劑是和，過程ⅱ含硫產(chǎn)物是。（5）的晶胞形狀為長方體，邊長分別為、，結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中的個數(shù)為。已知的摩爾質(zhì)量是，阿伏加德羅常數(shù)為，該晶體的密度為。（6）浸金時，作為配體可提供孤電子對與形成。分別判斷中的中心原子和端基原子能否做配位原子并說明理由：。3．【2022年重慶卷】配位化合物X由配體L2(如圖)和具有正四面體結(jié)構(gòu)的[Zn4O]6+構(gòu)成。（1）基態(tài)Zn2+的電子排布式為______。（2）L2所含元素中，電負(fù)性最大的原子處于基態(tài)時電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為______形；每個L2中采取sp2雜化的C原子數(shù)目為______個，C與O之間形成σ鍵的數(shù)目為______個。（3）X晶體內(nèi)部空腔可吸附小分子，要增強(qiáng)X與H2O的吸附作用，可在L2上引入______。(假設(shè)X晶胞形狀不變)。A．－Cl B．－OH C．－NH2 D．－CH3（4）X晶體具有面心立方結(jié)構(gòu)，其晶胞由8個結(jié)構(gòu)相似的組成單元(如圖)構(gòu)成。①晶胞中與同一配體相連的兩個[Zn4O]6+的不同之處在于______。②X晶體中Zn2+的配位數(shù)為______。③已知ZnO鍵長為dnm，理論上圖中A、B兩個Zn2+之間的最短距離的計算式為_____nm。④已知晶胞參數(shù)為2anm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，L2與[Zn4O]6+的相對分子質(zhì)量分別為M1和M2，則X的晶體密度為_____g?cm3(列出化簡的計算式)。4．【2023年山東卷】鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物。回答下列問題：（1）時，與冰反應(yīng)生成利。常溫常壓下，為無色氣體，固態(tài)的晶體類型為，水解反應(yīng)的產(chǎn)物為(填化學(xué)式)。（2）中心原子為，中心原子為，二者均為形結(jié)構(gòu)，但中存在大鍵。中原子的軌道雜化方式；為鍵角鍵角(填“＞”“＜”或“=”)。比較與中鍵的鍵長并說明原因。（3）一定條件下，和反應(yīng)生成和化合物。已知屬于四方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù))，其中化合價為。上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為。若阿伏加德羅常數(shù)的值為，化合物的密度(用含的代數(shù)式表示)。5．【2023年全國乙卷】中國第一輛火星車“祝融號”成功登陸火星。探測發(fā)現(xiàn)火星上存在大量橄欖石礦物()。回答下列問題：（1）基態(tài)原子的價電子排布式為。橄欖石中，各元素電負(fù)性大小順序為，鐵的化合價為。（2）已知一些物質(zhì)的熔點數(shù)據(jù)如下表：物質(zhì)熔點/℃800.7與均為第三周期元素，熔點明顯高于，原因是。分析同族元素的氯化物、、熔點變化趨勢及其原因。的空間結(jié)構(gòu)為，其中的軌道雜化形式為。（3）一種硼鎂化合物具有超導(dǎo)性能，晶體結(jié)構(gòu)屬于六方晶系，其晶體結(jié)構(gòu)、晶胞沿c軸的投影圖如下所示，晶胞中含有個。該物質(zhì)化學(xué)式為，BB最近距離為。題組一、電子排布、電離能與電負(fù)性答案1．2．a(chǎn)dd3．[Ar]3d104s24p44．4s24p45．3d84s2第4周期第VIII族6．1s22s22p4或[He]2s22p427．3d68．1：2或2：19．3s23p210．AC11．12．P3－、K＋13．3s23p414．915．F>O>Cl16．3d64s217．2∶118．eq\f(4,5)19．1s22s22p63s23p63d24s220．O＞Ti＞Ca21．BSi(硅)22．[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s223．N>O>C24．第四周期第Ⅷ族1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s225．A26．4s4f527．小于28．DC題組2立體構(gòu)型及雜化類型的判斷答案1．sp2

sp3

2．sp2σ3．①sp3雜化4．＞正四面體形5．D6．平面三角形sp2雜化7．sp3②8．sp39．正四面體10．sp2、sp3N>C>H5411．sp312．角(V)形13．5D題組3成鍵方式、晶體類型的判斷答案1．(1)11:3(2)O＞C＞H＞Fe2．H2O3．共價晶體4．225．(1)cd(2)雜化2，3(3)C3N3O6．配位Nsp3sp27．N>H>BCH3CH3低Hδ＋與Hδ－的靜電引力8．CH4或SiH49．>C2H5ONa＋H2ONaOH＋C2H5OH10．11．正四面體形分子晶體12．713．Ca2＋[eq\o(N,\s\up11(),\s\do4())Ceq\o(N,\s\up11(),\s\do4())]2－14．分子晶體15．Osp3σ16．AB題組四1、【答案】（1）同素異形體金剛石范德華力（2）③+2配位（3）離子2【解析】（1）同一元素形成的不同單質(zhì)之間互為同素異形體。圖1所示的幾種碳單質(zhì)，它們的組成元素均為碳元素，因此，它們互為同素異形體；其中金剛石屬于原子晶體，石墨屬于混合型晶體，屬于分子晶體，碳納米管不屬于原子晶體；間的作用力是范德華力；（2）已知酞菁分子中所有原子共平面，則其分子中所有的C原子和所有的N原子均為雜化，且分子中存在大π鍵，其中標(biāo)號為①和②的N原子均有一對電子占據(jù)了一個雜化軌道，其p軌道只能提供1個電子參與形成大π鍵，標(biāo)號為③的N原子的p軌道能提供一對電子參與形成大π鍵，因此標(biāo)號為③的N原子形成的N—H鍵易斷裂從而電離出；鈷酞菁分子中，失去了2個的酞菁離子與鈷離子通過配位鍵結(jié)合成分子，因此，鈷離子的化合價為+2，氮原子提供孤對電子與鈷離子形成配位鍵。（3）由的空間結(jié)構(gòu)結(jié)合相關(guān)元素的原子結(jié)構(gòu)可知，Al原子價層電子對數(shù)是4，其與其周圍的4個氯原子形成四面體結(jié)構(gòu)，因此，二聚體中A1的軌道雜化類型為。AlF3的熔點為1090℃，遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃，由于F的電負(fù)性最大，其吸引電子的能力最強(qiáng)，因此，可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為離子鍵。由AlF3的晶胞結(jié)構(gòu)可知，其中含灰色球的個數(shù)為，藍(lán)色球的個數(shù)為，則灰色的球為，距最近且等距的有2個，則的配位數(shù)為2。若晶胞參數(shù)為apm，則晶胞的體積為，晶胞的質(zhì)量為，則其晶體密度。2、【答案】（1）（2），氧原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去一個電子（3）四面體形（4）和（5）4（6）中的中心原子S的價層電子對數(shù)為4，無孤電子對，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子對，能做配位原子【解析】（1）S是第三周期ⅥA族元素，基態(tài)S原子價層電子排布式為。答案為；（2）S和O為同主族元素，O原子核外有2個電子層，S原子核外有3個電子層，O原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去1個電子，即O的第一電離能大于S的第一電離能。答案為I1(O)>I1(S)，氧原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去一個電子；（3）的中心原子S的價層電子對數(shù)為4，無孤電子對，空間構(gòu)型為四面體形，可看作是中1個O原子被S原子取代，則的空間構(gòu)型為四面體形。答案為四面體形；（4）過程Ⅱ中斷裂的只有硫硫鍵，根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知，整個過程中最終轉(zhuǎn)化為，S最終轉(zhuǎn)化為。若過程ⅰ所用的試劑為和，過程Ⅱ的含硫產(chǎn)物是和。答案為和；（5）由晶胞結(jié)構(gòu)可知，1個晶胞中含有個，含有4個；該晶體的密度。答案為4；；（6）具有孤電子對的原子就可以給個中心原子提供電子配位。中的中心原子S的價層電子對數(shù)為4，無孤電子對，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子對，能做配位原子。3【答案】（1）3d10（2）

啞鈴形

8

8（3）BC（4）

與Zn2+相連的雙鍵氧原子不在對稱軸的同側(cè)

1.25

a—2d

【解析】（1）鋅元素的原子序數(shù)為30，基態(tài)鋅離子的價電子排布式為3d10，故答案為：3d10；（2）配體L2所含元素中氧元素的電負(fù)性最大，氧原子處于基態(tài)時，電子云輪廓圖為啞鈴形的2p能級的電子占據(jù)最高能級；由結(jié)構(gòu)簡式可知，配體中苯環(huán)碳原子和雙鍵碳原子雜化方式為sp2雜化，共有8個；配體中碳原子與氧原子之間的單鍵為σ鍵、雙鍵中含有1個σ鍵，共有8個，故答案為：啞鈴形；8；8；（3）若在L2上引入能與水分子形成氫鍵的羥基和氨基，有利于增強(qiáng)X與水分子的吸附作用，若在L2上引入不能與水分子形成氫鍵的氯原子、甲基，不能增強(qiáng)X與水分子的吸附作用，故選BC；（4）①由X晶胞的組成單元的對角面可知，晶胞中與同一配體相連的兩個[Zn4O]6+的不同之處在于與Zn2+相連的雙鍵氧原子不在對稱軸的同側(cè)，故答案為：與Zn2+相連的雙鍵氧原子不在對稱軸的同側(cè)；②由X晶胞的組成單元的對角面可知，每個鋅離子與2個氧離子相連，其中1個氧離子為4個鋅離子所共有，則每個鋅離子實際上與1+0.25=1.25個氧離子相連，所以X晶體中鋅離子的配位數(shù)為1.25，故答案為：1.25；③由X晶胞的組成單元結(jié)構(gòu)可知，[Zn4O]6+中兩個處于體對角線的氧離子距離、邊長和面對角線構(gòu)成直角三角形，氧離子距離為單元結(jié)構(gòu)的體對角線，設(shè)A、B兩個鋅離子之間的最短距離為xnm，由體對角線的長度可得：x+2d=，解得x=a—2d，故答案為：a—2d；④由X晶胞的組成單元結(jié)構(gòu)可知，單元結(jié)構(gòu)中位于頂點的[Zn4O]6+的個數(shù)為8×=1，位于棱上的L2的個數(shù)為12×=3，設(shè)晶體的密度為dg/cm3，由X晶體具有面心立方結(jié)構(gòu)，其晶胞由8個結(jié)構(gòu)相似的組成單元構(gòu)成可得：=(2a×10—7)3d，解得d=，故答案為：。4【答案】（1）分子晶體HF、和（2）＞分子中鍵的鍵長小于中鍵的鍵長，其原因是：分子中既存在σ鍵，又存在大鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中鍵的鍵長較小，而只存在普通的σ鍵。（3）【解析】（1）常溫常壓下，為無色氣體，則的沸點較低，因此，固態(tài)HOF的晶體類型為分子晶體。分子中F顯1價，其水解時結(jié)合電離的生成HF，則結(jié)合電離的，兩者反應(yīng)生成，不穩(wěn)定，其分解生成，因此，水解反應(yīng)的產(chǎn)物為HF、和。（2）中心原子為，中心原子為，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但中存在大鍵()。由中存在可以推斷，其中原子只能提供1對電子，有一個原子提供1個電子，另一個原子提供1對電子，這5個電子處于互相平行的軌道中形成大鍵，提供孤電子對與其中一個形成配位鍵，與另一個形成的是普通的共價鍵（σ鍵，這個只提供了一個電子參與形成大