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文檔簡介
第八章
水溶液中的離子反應(yīng)與平衡
第1講弱電解質(zhì)的電離平衡
弱電解質(zhì)的i1.認(rèn)識弱電解質(zhì)在水溶液中存在電離平衡,了解電離平衡常數(shù)的i≡變化觀念與
"∕l?平衡思想
電離平衡X含義≡
XXJ宏觀辨識與
2.能從電離、離子反應(yīng)、化學(xué)平衡的角度分析溶液的性質(zhì),如酸堿;zY.1微觀探析
電離平衡常數(shù)∕?∕'.........................
性、導(dǎo)電性等;/Λ,..............................
//?i證據(jù)推理與
?模型認(rèn)知
i'3.能用化學(xué)用語正確表示水溶液中的離子反應(yīng)與平衡,能通過實g
強(qiáng)弱電解質(zhì)的i?驗證明水溶液中存在的離子平衡,能舉例說明離子反應(yīng)與平衡在:
科學(xué)態(tài)度與
判斷與比較≡;生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用
社會責(zé)任
?I
------------------??必備知識.整合??----------
一、弱電解質(zhì)的電離平衡
1.電離平衡的建立和特征
在一定條件下(如溫度、壓強(qiáng)等),當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離產(chǎn)生離子的速率和離子結(jié)合成分
壬的速率相等時,電離過程達(dá)到了平衡。
-弱:研究對象為弱電解質(zhì)
平
-動―衡
-"(電離)=u(結(jié)合)κO1狀
一等」一^態(tài)
特
-定:各組分濃度保持恒定不變-征
-變:條件改變,平衡發(fā)生移動
2.影響電離平衡的因素
弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)
內(nèi)因
溫度溫度升高,電離平衡向右移動,電離程度增大一
濃度一稀釋溶液,電離平衡向右移動,電離程度增大
外同離子加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),電離平衡向左移
因效應(yīng)______________________動,電離程度減小______________________
加入能反
電離平衡恒值移動,電離程度增大
應(yīng)的物質(zhì)
[理解?辨析]
i
CH3COOll是一種一元弱酸,CH3COOII(aq)^CH3COO(aq)+H-(aq)ΔH>0o
(1)畫出冰醋酸加水稀釋過程中溶液的電導(dǎo)率隨加水體積變化的Wl線。
電
導(dǎo)
率
加水的體積
答案:
加水的體積
(2)25℃時,以0.1mol?LTCH3C00H溶液為例,分析外界條件對CLCOOH電離平衡的影
響。
平衡移導(dǎo)電
改變條件n(H.)c(H^)
動方向能力
_________加水稀釋________
加入少量
__________冰醋酸__________————
BA
_________HeI(g)_________————
加NaOH(S)
加
CLCOONa(S)_______————
升高溫度
答案:向右增大減小減弱向右增大增大增強(qiáng)向左增大增大增強(qiáng)
向右減小減小增強(qiáng)向左減小減小增強(qiáng)向右增大增大增強(qiáng)
(3)結(jié)合上表分析,電離平衡右移,弱電解質(zhì)分子的濃度是否一定減小,離子濃度和電離
程度是否一定增大?
答案:不一定。醋酸的稀溶液中加水和加冰醋酸時,,電離平衡均向右(電離方向)移動,溶
液越稀(加水時),電離程度越大,但CH3COOH分子和離子(OH除外)濃度減小;溶液越濃(加
冰醋酸時),弱電解質(zhì)分子和離子濃度增大,但電離程度減小。
二、電離平衡常數(shù)和電離度
1.電離平衡常數(shù)
(1)定義:一定溫度下,對一元弱酸或一元弱堿在達(dá)到電離平衡時,溶液中弱電解質(zhì)電離
所生成的各種離子濃度的乘積,與溶液中未電離的分子的濃度之比是一個常數(shù),這個常
數(shù)叫做電離平衡常數(shù),用K(一般弱酸用Ka,弱堿用Kb)表示。
(2)表達(dá)式。
______m______一元弱酸HA一?元弱堿BOH
_________電離方程式_________HA^="H'+'BoH=^B+0H
K_c(H+)?c(A-)Vc(B+)?c(OH^)
電離常數(shù)表達(dá)式Ki----------------------
-i-c(HA)-----C(BOH)
多元弱酸是分步電離的,每一步都有電離平衡常數(shù),通常用降、L……且是
K?l?K?2?Ka3.......
如:HzA的兩步電離平衡常數(shù)表達(dá)式分別為
r_c(H+)?c(HA^)_c(H+)?c(A2-)
lv
'C(H2A)—'—C(HA)-0
多兀弱堿的情況與多兀弱酸類似,但由于多元弱堿為難溶堿,所以一般不用電離平衡
常數(shù),而用難溶物的溶度積常數(shù)
(3)意義。
電離平衡常數(shù)反映弱電解質(zhì)的相對強(qiáng)弱,K越大,表示弱電解質(zhì)越易電離,酸性或堿性越
強(qiáng)。
J.多元弱酸的各級電離常數(shù)的大小關(guān)系是K∣>>K>>K…故其酸性取決于第一步電離
(4)影響因素。
內(nèi)因:弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)?
外因:電離常數(shù)只與溫度有關(guān),升高溫度,K增大。
2.電離度
概一定條件下,當(dāng)弱電解質(zhì)在溶液中達(dá)到電離平衡時,溶液中已經(jīng)電離的電解質(zhì)分
念子數(shù)占原來弱電解質(zhì)總分子數(shù)的百分?jǐn)?shù)________________________________________
表
達(dá)a-已電離的弱電解2的濃度X1(≡
弱電解質(zhì)的初始濃度
式
意衡量弱電解質(zhì)的電離程度,在相同條件下(濃度、溫度相同),不同弱電解質(zhì)的電離
義度越大,弱電解質(zhì)的電離程度越大_____________________________________________
影升高溫度,電離平衡向右移動,電離度增大;
溫度
響降低溫度,電離平衡向左移動,電離度緘小______________________________
因當(dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度增大時,電離度減??;
濃度
素當(dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度減小時,電離度增大_______________________________
3.電離常數(shù)(K)與電離度(α)的定量關(guān)系
一定溫度下,濃度為Cmol?L'的弱酸(堿),當(dāng)電離常數(shù)很小時,電離度與電離常數(shù)有如
下關(guān)系:
K=-^-=c?α2或α
—c-ca---------
平衡時弱電解質(zhì)的濃度(C-Cɑ)mo1?L'可近似為cmol?L
[理解?辨析]
判斷正誤:正確的畫“,錯誤的畫“X”。
(1)弱電解質(zhì)的電離平衡右移,電離常數(shù)一定增大。()
(2)電離常數(shù)大的酸溶液中的C(Ir)一定比電離常數(shù)小的酸溶液中的c(H,)大。()
(3)某一弱電解質(zhì),電離度越大,電離常數(shù)就越大。()
解析:(1)電離常數(shù)只與自身性質(zhì)和溫度有關(guān)。
(2)電離常數(shù)大的酸電離能力強(qiáng),但c(FT)大小還與酸的物質(zhì)的量濃度有關(guān)。
(3)電離常數(shù)只與自身性質(zhì)和溫度有關(guān)。
答案:(I)X(2)×(3)X
知認(rèn)建構(gòu)
------------------??關(guān)鍵能力.提升??------------
考點一弱電解質(zhì)及其電離平衡
L將O.1mol?L1的氨水加水稀釋至0.01mol?Ll,稀釋過程中溫度不變,下列敘述正
確的是(D)
A.稀釋后溶液中C(Ht)和C(OH)均減小
B.稀釋后溶液中C(OH)變?yōu)橄♂屒暗陌?/p>
C.稀釋過程中氨水的電離平衡向左移動
D.稀釋過程中溶液中;增大
解析:溫度不變,水的電離常數(shù)不變,稀釋后C(OH)減小,c(FT)增大,A錯誤;N%?HQ為弱
電解質(zhì),稀釋后溶液中C(OH)大于稀釋前的卷,B、C錯誤;同一溶液
中,就看不鼠%7,稀釋過程中電離平衡向右移動,故nSH)增大,n(NH?H2O)
減小,故不薩%Y增大,D正確。
C(NH3?H2O)
i5fi
2.HAQ,水溶液中存在電離平衡:HfO3KH-+HSO3和IlSO3=H+S0Γ,若向HAQ,溶液中
(A)
A,通入氯氣,溶液中氫離子濃度增大
B.通入過量HS反應(yīng)后溶液PH減小
C.加入氫氧化鈉溶液,平衡向右移動,pH變小
D.加入氯化鋼溶液,平衡向右移動,會產(chǎn)生亞硫酸釧沉淀
解析:C1?和國S03發(fā)生氧化還原反應(yīng),離子反應(yīng)方程式為Ch+H2SO3+H2O==4H,+SO∣+2C1,
+
溶液中C(H)增大,故A正確;乩SOs和?S發(fā)生氧化還原反應(yīng)方程式為?S03+2H2S===3SI
+3H20,通入過量H2S過程中,溶液pll先增大后減小,反應(yīng)后溶液p?l與原溶液相比無法確
定,故B錯誤;加入氫氧化鈉溶液,平衡向正反應(yīng)方向移動,但溶液中c(H4)減小,溶液的PH
增大,故C錯誤;氯化鋼和亞硫酸不反應(yīng),且氯化鋼是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不水解,所以不影響亞
硫酸電離,且不會產(chǎn)生亞硫酸鋼沉淀,故D錯誤。
考點二電離平衡常數(shù)及相關(guān)計算
專面三I電離平衡常數(shù)的相關(guān)計算
夕典型例題
聯(lián)氨又稱肺,是一種無色發(fā)煙的、具有腐蝕性和強(qiáng)還原性的無色油狀液體。常溫下聯(lián)氨
(N2H1)的水溶液中有
φN2H,+H2O^^N2H^+OHK1
②N2HJ+H2O^針+0HK2
該溶液中的微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)3(X)隨TgC(OH)變化的關(guān)系如圖所示。
則常溫下:
⑴①KI=O
②電=O
(2)D點溶液的C(OH)=?
.思路點撥
L讀坐標(biāo),明確自變量與因變量。
3.讀交點,快速求解電離平衡常數(shù)。
li
解析:(1)①K=V端平,A點c(N,H+)=C(N2H1),K,=c(OH)=IOo
②Kq怨薄詈2,B點c(NzHD=C(MH鏟),則K2=C(OH)=IO1
(2)D點溶液中c(MHJ=c(NzH看+),結(jié)合電離情況,利用
62?Tw5
K1?K廣則四NY'9以=10=XIO=IO',則C(OH)=√IFmol∕L=10-mol∕L,
C(N2H4)
15
答案:⑴①IOY②10(2)Iom5moι∕L
。針對訓(xùn)練
L(不定項)H£O是一種二元弱酸,H&0,溶液中各粒子濃度在其總濃度中所占比值叫其
分布系數(shù),常溫下某濃度的HCO,溶液中各粒子分布系數(shù)隨PH的變化如圖所示。據(jù)此分
析,下列說法不正確的是(AD)
aHC2O;b
A.曲線a代表C2Oj-,曲線b代表H2C2O4
B.常溫下0.1mol?L1的NaHCzOi溶液顯酸性
C.常溫下,HzC。的電離平衡常數(shù)K.2=1OTa
D.pH在L30-4.30時,當(dāng)央察先增大后減小
c(C2O5)
解析:隨著PH的增大,c(H2CA)逐漸減小,c(HC2O4)逐漸增大,pH繼續(xù)升高,c(HC2O4)又逐
漸減小,而C(C-?0∣-)開始逐漸增大,因此曲線a代表H2C2O1,曲線b代表C2OΓ,A錯誤;根據(jù)
圖像可知當(dāng)C(HCQA=C(CQj-)時,pH=4.30,所以草酸的第二步電離平衡常數(shù)
^-H??7Γ--1°130>C正確;根據(jù)圖像可知Pll在L30-4.30時,華.常-『之,
其值逐漸減小,D項錯誤。
2.(2022?福建廈門模擬)電離度是描述弱電解質(zhì)電離程度的物理量,電離度
=鬻黑譚X100%°現(xiàn)取20mLC(H')=1X10^3mol?U'的C?COOH溶液,加入
0.2mol?L'的氨水,測得溶液導(dǎo)電能力的變化如圖所示。則加入氨水前CH3COOH的電離
度為(D)
導(dǎo)電能力
051015氨水的體積ZmL
A.0.5%B.1.5%C.0.1%D.1%
解析:由題圖可知,當(dāng)加入10mL氨水時,溶液的導(dǎo)電能力最強(qiáng),即此時兩者恰好完全反應(yīng),
l
則有20mL×c(CH3COOH)=0.2mol?L×10mL,則c(CH3COOH)=O.1mol?L^',?CH3COOH
的電離度為1*1°可°1°;'x2θχι;3Lχ
100%=1
0.Imol?L1×20×103L
[思維建模]有關(guān)電離平衡常數(shù)的計算模板
以弱酸HX為例。
(1)列平衡常數(shù)表達(dá)式。
(2)單一溶質(zhì)溶液,列三段式(多元弱酸以第一步電離為主):
HXU=H'+X'
起始c(HX)00
變化Xmol/LXmol/LXmol/L
平衡c(HX)-χmol/LXmol/Lxmol/L
由于弱酸只有極少一部分電離,可做近似處理,即C(HX)-XQC(HX),c(H,)QC(X)=X;
則κ"55≈?≡;C(H+)=JKa?C(HX);代入數(shù)值求解。
C(HX)
(3)混合溶液,充分利用溶液pH、電荷守恒等信息獲得c(H'),利用物料守恒等獲得c(X),
由于弱酸只有極少一部分電離,可做近似處理,即C(HX)平衡%c(HX)聯(lián),代入數(shù)值求解。
考向二電離平衡常數(shù)的應(yīng)用
55
1.(2022?天津河北區(qū)期末)常溫下Ka(CH3COOH)=I.75X10,K11(N??U2O)=1.75×W0下
列說法正確的是(D)
A.PH=IO的氨水加水稀釋,溶液中,(N2μ。)變大
B.一定濃度的CII3COOH溶液加水稀釋,所有離子的濃度均減小
C.等濃度的CH3COONa和NH1Cl溶液中陰離子濃度之和,前者小于后者
D.等濃度、等體積的CH£00H溶液和氨水充分反應(yīng)后,溶液中C(NHi)=C(CH3COO)
ctc
解析:Kb(NH3?H20)-θ^'^?則必?潤出二(窈啜£,c(OH)減小且Kb不變,故
“絲段0)減小A錯誤;C%COOH溶液中存在CHEOOH-CMCOO+H、HQ一H'+OH,力口水
C(NHJ)
稀釋時,促進(jìn)醋酸的電離,但是溶液體積增大,且是主要因素,故稀釋時Cor)減小,由于
溫度不變,水的離子積不變,則C(OH-)增大,B錯誤;K.(CHOOH)=Kb(NFh?H2O),則醋酸和一
水合氨的電離程度相同,則等濃度的CH3COONa和NH1Cl溶液中,c(Na,)=c(Cl)、水解生成
的C(OH)=C(HD,則由電荷守恒可知,兩溶液中陰離子濃度之和相等,C錯誤;等濃度、等
體積的CH3COOH溶液和氨水混合后恰好生成醋酸鏤,且溶液顯中性,根據(jù)電荷守恒可
知,c(NH↑)=C(CH3COO)1DIEiifto
2.25℃時,部分物質(zhì)的電離平衡常數(shù)如表所示。請回答下列問題。
弱酸
CHCOOHHClOHCO
化學(xué)式323
電離平3.OXK=4.3×107,
1.7X103l
衡常數(shù)108_______K2=5.6X10"________
⑴CH£00H、H2CO3>HClO的酸性由強(qiáng)到弱的順序為。
⑵同濃度的CMC。。、HCo3、CO:,CIO結(jié)合H-的能力由強(qiáng)到弱的順序
為o
(3)物質(zhì)的量濃度均為0.1mol?L'的下列四種物質(zhì)的溶液:
a.Na2CO3,b.NaClO,c.CH3COONa,d.NaIlCO3,pH由大至IJ小的順序是_。
(4)將少量CU通入NaClO溶液中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為—o
(5)常溫下0.1mol?I」的CH3COOlI溶液在加水稀釋過程中,下列表達(dá)式的數(shù)據(jù)一定變小
的是(填字母,下同);若該溶液升高溫度,下列表達(dá)式的數(shù)據(jù)增大的
是?
A.c(Ir)
BC(H+)
C(CH3COOH)
C.c(H,)?C(OH)
nc(OH)
c(H+)
EC(CH3CO(Γ)?C(H+)
'?C(CH3COOH)-
解析:(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,酸的電離平衡常數(shù)大小為CHQXHDHOVHCIO〉HCO3,電離
平衡常數(shù)越大,酸性越強(qiáng),所以酸性C?C00H>?C03>HC10O(2)酸根離子對應(yīng)酸的電離平衡
常數(shù)越大,則其結(jié)合氫離子能力越弱,則同濃度時結(jié)合H-的能力Cθf>C10>HCO3>CH3COO?
1
(3)物質(zhì)的量濃度相同的四種溶液的PHNa2C03>NaC10>NaHC03>CH3C00Nao(5)0.1mol?L
t
的CH3COOH溶液中存在CH3COOH≈≡=CH3C00>H?HQ-H+OH,加水稀釋過程中,溶液中
氫離子濃度減小,A正確;ASJCCr增大,故B錯誤;K.=c(H')?cSH)只受溫
度的影響,溫度不變則其值是一個常數(shù),故C錯誤;醋酸稀釋,酸性減弱,c(H)減小,水的
離子積不變,則C(OH)增大,所以嘿1增大,故D錯誤;但陪焉P=K,(C&COOH),由
于溫度不變,則Ka(CH£00H)不變,故E錯誤。若該溶液升高溫度,醋酸、水的電離程度均
增大,溶液中C(H)增大,故A正確;升高溫度后C(H)增大,c(CHEOOH)減小,則
Cken?euunj
增大,故B正確;c(F)?c(OH)=KJ曾大,故C正確;升高溫度后c(H)增大幅度大于C(OH),
所以需W的比值減小,故D錯誤;升高溫度后電離平衡常數(shù)增大,故E正確。
答案:⑴CH3C00H>?C03>HC10
(2)Cθi^>C10>HCO3>CH3COO
(3)a>b>d>c
(4)C02+?0+C10-HCO3+HC10
⑸AABCE
[歸納拓展]電離平衡常數(shù)的應(yīng)用
(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對強(qiáng)弱,相同溫度下,電離常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。
(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱,相同溫度下,電離常數(shù)越大,對應(yīng)的鹽水解程度越
小,酸性(或堿性)越弱。
(3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。尤其是二元酸的一級電離
常數(shù)比一元弱酸的電離常數(shù)大,但是,二級電離常數(shù)比一元弱酸的電離常數(shù)小,這種情況
下,只能生成酸式鹽。
(4)判斷溶液中粒子濃度的比值變化,解題時將某些粒子的濃度比值乘以或除以某種粒
子的濃度,轉(zhuǎn)化為常數(shù)與某種粒子濃度的乘積或相除的關(guān)系,利用溫度不變、電離常數(shù)不
變來判斷即可。
—??高考真題?導(dǎo)向??一
L(2022?全國乙卷)常溫下,一元酸HA的KKHA)=LOXl0;'。在某體系中,H,與A離子不
能穿過隔膜,未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。
溶液I膜溶液∏
pH=7.0pH=l.0
HlA--HA*-----;----*HAH++A^
設(shè)溶液中CKHA)=C(HA)+c(A),當(dāng)達(dá)到平衡時,下列敘述正確的是(B)
A溶液I中c(H+)=c(0H)+c(A)
B.溶液II中HA的電離度[張]為擊
C.溶液I和∏的C(HA)不相等
D.溶液I和∏中的Cl(HA)之比為IO4
解析:常溫下,溶液I的pH=7.0,則溶液I中
c(H')=c(OH)=I×107mol∕L,C(H-)<c(OH)+c(A),A錯誤;常溫下溶液II的pH=l.0,溶液中
c(H)=O.1mol∕L,K,=對二#=LOX103,C總(HA)=C(HA)+c(A),則
C(HA)
/黯k1.0X10解得瑞f表B正確;未電離的HA可自由穿過隔膜,故溶液I
和∏中的C(HA)相等,C錯誤;由C項分析可知,溶液I和∏中C(HA)濃度相等,故溶液I和
II中的C總(HA)可用c(HA)表示后再比較,根據(jù)K,4?*l?OX1。■總
+
c(H)[ctt(HA)-C(HA)]_
(HA)=c(HA)+c(A)可得,---------------=1.0X10二溶液I中pH=7.0,c(H+)=IO'
mol∕L,則C晨HA)=(IO"+Dc(HA),溶液∏的pH=l.0,c(H)=0,1mol∕L,則C總
(HA)=LolC(HA),溶液I和∏中C總(HA)之比為[(10'+I)C(HA)]:[1.Olc(HA)]=(10'+l):
1.01%10',D錯誤。
2.(2021?廣東卷)鳥喋吟(G)是一種有機(jī)弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。
已知GHCl水溶液呈酸性,下列敘述正確的是(B)
A.0.001mol?LrGHCl水溶液的pH=3
B.0.001mol?L'GHCl水溶液加水稀釋,PH升高
C.GHCl在水中的電離方程式為GllCl===G+HC1
D.GHCl水溶液中:c(OH)+c(CΓ)=C(GH)+c(G)
解析:0.001mol?L'GHCl水溶液中GH*少量水解生成H*,所以C(IT)小于0.001
mol?L',pH>3,A錯誤;0.001mol?L1GHCl水溶液加水稀釋,GH'水解平衡正向移動,但是
溶液體積增大使C(Ir)減小,則pH升高,B正確;GHCI在水中的電離方程式為GHCm
GH,+C1,C錯誤;GHCI水溶液中存在電荷守恒C(H')+c(GH*)=C(OFT)+c(Cl),D錯誤。
3.(2021?浙江6月選考)某同學(xué)擬用PH計測定溶液PH以探究某酸HR是否為弱電解質(zhì)。
下列說法正確的是(B)
A.25℃時,若測得0.01mol???'NaR溶液pH=7,則HR是弱酸
B.25℃時,若測得0.01mol?L1HR溶液pH>2且pH<7,則HR是弱酸
C.25C時,若測得IIR溶液p∏=a,取該溶液10.0mL,加蒸鐳水稀釋至100.0mL,測得
pH=b,b-a<l,則HR是弱酸
D.25C時,若測得NaR溶液pll=a,取該溶液10.0mL,升溫至50C測得pH=b,a>b,則HR
是弱酸
解析:NaR溶液呈中性,說明其為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,即HR是強(qiáng)酸,A錯誤;0.01mol?LlHR溶液
的pH>2,說明HR沒有完全電離,又因為pH<7,則HR是弱酸,B正確;無論何種酸,其溶液
pH>6且pH<7時,稀釋10倍后溶液PH始終小于7,稀釋前后PH差值小于1,即b-a<l,不
能判斷HR為弱酸,C錯誤;鹽的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度越高,水解程度越大,弱酸對應(yīng)
的鹽溶液的PH越高,加熱NaR溶液時,若其為強(qiáng)堿弱酸鹽,其PH應(yīng)該增大,即b>a,D錯誤。
4.(2021?湖北卷)常溫下,已知H3PO:,溶液中含磷物種的濃度之和為0.1mol?L溶液中
各含磷物種的pc-pOH關(guān)系如圖所示。圖中pc表示各含磷物種的濃度負(fù)對數(shù)(PC=Tg
c),pθH表示OH-的濃度負(fù)對數(shù)[pOH=-lgC(OF)];x、y、Z三點的坐
標(biāo):X(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12.6,1.3)。下列說法正確的是(D)
A.曲線①表示pc(H3PO3)隨pOH的變化
OH
I
B.ILPOs的結(jié)構(gòu)簡式為HO——OH
C.pH=4的溶液中:c(H2PO3)<O?1?nol*Ll-2c(HPOf)
D.H3PO3+HPθrUiZlLPOg的平衡常數(shù)K>l.0×IO5
解析:圖中含磷物種只有3種,說明為二元弱酸,隨著C(OH)逐漸增大,pOH減小,根
據(jù)HSP03+01I-Il2PO3+H2O>H2PO3+OH-HPOf+H2O,知C(H3PO3)逐漸減小,C(H2PO3)先
增大后減小,c(HPOQ逐漸增大,PC=-Igc,則PC(H3P0J逐漸增大,pc(H2PO3)先減小后增
大,pc(HPOr)逐漸減小,故曲線③表示pc(HFo3),曲線②表示pc(HJOg),曲線①表示
z3
pc(HPoE);根據(jù)X點知,c(HPOf)=C(H2PO3)時,pOH=7.3,c(OH)=IO
mol?L',c(Ht)=10-6?7mol?L',則HJQ的降-"叱:要:OI)LC(H*)=lθf根據(jù)Z點
C?∏2*
126l4l
知,c(H2PO3)=c(H3POJ,pOH=12.6,C(OH)=IOmoi?L',c(If)=IO-mol?L,貝IJH3PO3
的降用=等£=C(H)=IO皿。由上述分析可知,曲線①表示PC(HPoE)隨POH的變
ekn?rθ??
O
1
-P—-—
H
化,故A錯誤;IhPO3為二元弱酸,其結(jié)構(gòu)簡式為,故B錯誤;pH=4即p0II=10,
由圖可知,此時,pc(HPθT)=pc(H3PO3),即c(H:IPO3)=C(HPe)E),而
1
c(H3PO3)+c(?PO3)+c(HPOf)=O.1mol?L,故C(ILPo3)=0?1mol?1「-2C(HPOF),故C
i
錯誤;由H3PO3==?PO尹H'減去H2PO3^=HPθΓ+H',可得H3P03+HPθΓ^÷2H2Pθ3,則平
衡常數(shù)?=?T7=105,3>1X?ɑ?.故D正確。
5.(2020?北京卷)室溫下,對于1L0.1mol?L'醋酸溶液。下列判斷正確的是(C)
A.該溶液中CH£00的粒子數(shù)為6.02×IO22
B.加入少量CH3COONa固體后,溶液的PH降低
C.滴加NaOH溶液過程中,n(C?COO)與n(C?COOH)之和始終為0.1mol
D.與NazCOs溶液反應(yīng)的離子方程式為CθΓ+2H-H20+C021
解析:醋酸是弱電解質(zhì),在溶液中部分電離,存在電離平衡,電離方程式為CUCOOHn
CH3COO+H',1L0.1mol?L醋酸溶液中存在物料守恒,n(CH3COO)+n(CHQ)0H)=O.1mol,
或c(CH3COO)+C(CH3C00H)=0.1mol?「,據(jù)此分析解答。1L0.1mol?L'醋酸溶液中
醋酸的物質(zhì)的量為0.1mol,醋酸屬于弱酸,是弱電解質(zhì),在溶液中部分電離,存在電離平
22
衡,則CKCOO的粒子數(shù)小于6.02XlO,故A錯誤;加入少量CH3COONa固體后,溶液中
CH£()0的濃度增大,根據(jù)同離子效應(yīng),會抑制醋酸的電離,溶液中的氫離子濃度減小,酸
性減弱,則溶液的PH升高,故B錯誤;由物料守恒可知,n(CH£OOHn(CMCOOH)=O.1mol,
故C正確;醋酸是弱電解質(zhì),離子方程式中不能拆寫,則離子方程式為COΓ+2CH3COOI1==
?0+C021+2CH:(C00,故D錯誤。
6.(2021?湖北卷,節(jié)選)超酸是一類比純硫酸更強(qiáng)的酸,在石油重整中用作高效催化劑。
某實驗小組對超酸HSbFe的制備及性質(zhì)進(jìn)行了探究。
(1)為更好地理解超酸的強(qiáng)酸性,實驗小組查閱相關(guān)資料了解到:弱酸在強(qiáng)酸性溶劑中表
現(xiàn)出堿的性質(zhì),如冰醋酸與純硫酸之間的化學(xué)反應(yīng)方程式為C?COOH+?SO1-
t
[CH3C(OH)2][HSOJ-o以此類推,H2SO4與HSbFe之間的化學(xué)反應(yīng)方程式為___。
(2)實驗小組在探究實驗中發(fā)現(xiàn)蠟燭可以溶解于HSbK中,同時放出氫氣。已知烷燒分子
I
中碳?xì)滏I的活性大小順序為:甲基(一CHJ<亞甲基(一CH2一)〈次甲基(一CH-)。寫出2-
甲基丙烷與HSbR反應(yīng)的離子方程式—。
解析:(I)HBol與超強(qiáng)酸HSbFe反應(yīng)時,HEO」表現(xiàn)出堿的性質(zhì),則化學(xué)方程式為I?S0∣+HSbF6
2t
—=[H3SO4]*[SbFeH或?S0l+21ISbFfi===[H4SO4]([SbF6]^)2。
I
(2)2-甲基丙烷的結(jié)構(gòu)簡式為(CL)£H,根據(jù)題目信息知,(CH3CH中YH一上的氫參與
反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為(CH3)3CH+H*——(CH3)3C+H2↑?
2+
答案:(1)HzSOMlSbR==HSOJ'[SbFe]或ll2S01+2HSbF6===[K1SO4]([SbF6])2
4t
(2)(CH3)3CH+H—(CH3)3C+?t
——??課后作業(yè)?集訓(xùn)??——
(40分鐘)
選題表
_________1?_________
知識點
基礎(chǔ)能力創(chuàng)新
弱電解質(zhì)及其電離平衡______________________1,3H,12
電離平衡常數(shù)的計算與應(yīng)用47,8,9
強(qiáng)弱電解質(zhì)的比較、判斷一26
綜合一510
:基礎(chǔ)過關(guān)
1.25℃時不斷將水滴入0.1mol?L1的氨水中,下列圖像變化合理的是(C)
解析:稀釋時氫氧根離子濃度下降,PH下降,趨近于7,但不可能小于7,A項錯誤;隨著水
的滴入,電離度始終增大,B項錯誤;隨著水的滴入,離子濃度下降,導(dǎo)電能力下降,C項正
確。
2.相同體積、相同pll的某一元強(qiáng)酸溶液①和某一元中強(qiáng)酸溶液②分別與足量的鋅粉發(fā)
生反應(yīng),下列關(guān)于氫氣體積(V)隨時間(t)變化的示意圖正確的是(C)
解析:強(qiáng)酸完全電離,中強(qiáng)酸部分電離,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,中強(qiáng)酸會繼續(xù)電離出IΓ,所以溶
液②產(chǎn)生氯氣的速率比①快,PH相同,則溶液②濃度大,體積相同時產(chǎn)生氫氣體積大。
3.(2022?浙江模擬)下列一定能說明HClO是弱電解質(zhì)的是(B)
A.25℃時,用PH試紙測0.01mol?L1HClO的PH
B.25℃時,NaClO溶液的pH>7
C.25。C時,若測得HClO溶液pH=a,取該溶液10.0mL,加蒸儲水稀釋至100.0mL,測得
pH=b,b-a<l,則HClO是弱酸
D.濃度相同的NaOH溶液分別與PH相同的次氯酸、鹽酸反應(yīng)呈中性,前者消耗的NaOH溶
液的體積多
解析:HC10能氧化漂白PH試紙,A錯誤;25℃時,NaClO溶液的pH>7,說明HClO是弱酸,B
正確;25C時,無論何種酸,其溶液pH>6且pH<7時,稀釋10倍后,溶液pll始終小于7,
稀釋前后PH差值小于1,即b-a<l,不能判斷HClO為弱酸,C錯誤;酸的體積未知,故不能
根據(jù)消耗NaOH溶液的體積判斷酸性強(qiáng)弱,D錯誤。
4.(2022?天津九十五中月考)已知25°C時有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)如下表:
弱酸化學(xué)式HXHY___________?COs___________
7
電離平7.8X3.7XKo,=4.4×10
衡常數(shù)1(Γ10'________Ka2=4.7X10"________
下列推斷正確的是(C)
A.pH相同的HX、HY兩種弱酸,其物質(zhì)的量濃度:HX>HY
B.相同條件下溶液的堿性:NaX>Na2C03>NaY>NaHC03
C.向Na£()3溶液中加入足量HY,反應(yīng)的離子方程式:HY+CO^===HCO3+Y
D.HEOs的電離常數(shù)表達(dá)式:KHKCo.
C(H2CU3)
解析:根據(jù)表中數(shù)據(jù)知,酸性HX>HY,則PH相同的兩種酸C(HX)<c(HY),故A錯誤;酸性越
強(qiáng)的酸,其對應(yīng)酸根離子水解程度越小,相同濃度的鈉鹽溶液Pli越小,溶液堿性越弱,酸
性HX>?C03>HY>HCO3,則相同濃度的鈉鹽溶液堿性Na2C03>NaY>NaHC03>NaX,故B錯誤;強(qiáng)
酸能和弱酸鹽反應(yīng)生成弱酸,酸性H2C(VHY>HCO3,則兩者反應(yīng)方程式為HY+CO∣===
HCO3+F,故C正確。
5.I.現(xiàn)有常溫下pH=2的鹽酸(甲)和pH=2的CIhCOOll溶液(乙),請根據(jù)下列操作回答問
題。
(I)IX10mL的乙溶液,加入等體積的水,CHaCOOH的電離平衡(填“向左”“向
右”或“不”)移動;另取10mL的乙溶液,加入少量無水醋酸鈉固體(假設(shè)加入固體前后,
溶液體積保持不變),待固體溶解后,溶液中的值將(填“增大”“減
小”或“無法確定”)0
(2)相同條件下,取等體積的甲、乙兩溶液,分別加水稀釋100倍,所得溶液的PH大小關(guān)
系為pH(甲)(填“〈”或“=")pH(乙)。
II.已知25℃時,測得濃度為0.1mol?LT的BOH溶液中,C(OH)=
1
1×10'mol?L0
(1)寫出BOH的電離方程式:o
(2)BOll的電離度α=?
(3)BOH的電離平衡常數(shù)K,.=。
解析:I.(1)CH£0011溶液中加入等體積的水,CH£O()H的電離平衡向右移動,電離程度增
大;ChCOOH溶液中加入少量無水醋酸鈉固體,
c(CHKOO)增大,電離平衡逆向移動,根據(jù)CH3COOH的電離平衡常數(shù)兒=當(dāng)■黑普推
知,就/=而懸育由于溫度不變,工不變,c(CH£。0)增大,則溶液中島飛
的值減小。(2)常溫下,pH=2的鹽酸(甲)和pH=2的CH3COOH溶液(乙),取等體積的甲、乙
兩溶液,分別加水稀釋100倍,CHEOOH的電離平衡正向移動,PH變化小,則所得溶液的PH
為pll(甲)>pH(乙)。
∏.(I)BOH不完全電離,故電離方程式為BoH=B*+0H。(2)因
1+3
c(BOH)wte=O.1mol?L,c(BOH)?a=c(B)=c(OH)=I×IOmol?L'',則電離度ɑ
=I?:"?!?;丁X100%=1%a(3)電離平衡時,c(BOH)τs=
0.1mol?L1×10^3mol?L'^0.1mol?L',則電離常數(shù)Kb=
c(B+)?c(OH)l×103XlXlO3、/1八-5
------;——二MX1lOo
C(BOH)0.1
答案:1.(1)向右減小(2)>
II.⑴BoHkiB-+0H(2)1%(3)1×IO5
優(yōu)能力提升
6.(2022?北京東城區(qū)期末)對室溫下pH相同、體積相同的氨水與氫氧化鈉兩種稀溶液,
分別采取下列措施,有關(guān)敘述正確的是(B)
A.溫度均升高20°C,兩溶液的pH均不變
B.加入適量氯化鏤固體后,兩溶液的PH均減小
C.加水稀釋100倍后,氨水中C(()H)比氫氧化鈉溶液中的小
D.與足量的氯化鐵溶液反應(yīng),產(chǎn)生的氫氧化鐵沉淀一樣多
解析:升高溫度,水的離子積(變大,所以兩溶液的PH一定改變,A錯誤;加入氯化鐵固體
之后,由于同離子效應(yīng),NH3?H2O的電離程度減小,c(OH)降低,溶液PH減小,而NM)H溶液
中,NHt和OH反應(yīng),c(0H)減小,溶液PH也減小,B正確;向PH相同的兩溶液中加水稀釋
100倍,NaOH溶液的PH的變化量為2,而氨水的PH的變化量小于2,則氨水中C(OH)比氫
氧化鈉溶液中的大,C錯誤;體積相同、PH相同的兩溶液中,n(0H)相同,但是氨水中存在
電離平衡,未電離的NH3?出0可以再提供0H,故這兩種溶液和足量的FeCh溶液反應(yīng),氨
水產(chǎn)生的Fe(OH)3更多,D錯誤。
7.Pl1=2的X、Y、Z三種酸的溶液各1mL,分別加水稀釋到1000mL,其PH與溶液體積(V)
的變化關(guān)系如圖所示。
?.X是強(qiáng)酸,Y和Z是弱酸
B.稀釋前的濃度大小關(guān)系:c(Z)>c(Y)>c(X)
C.稀釋前電離程度大小關(guān)系:X>Y>Z
口邛出2時,*、丫、Z都是稀溶液
解析:pH=2的X酸ImL稀釋至1000mL,溶液的pH=5,X為強(qiáng)酸,pH=2的Y、Z酸ImL
稀釋至1000mL,溶液的PH小于5,Y和Z是弱酸,A正確;X完全電離,Y和Z部分電離,
溶液初始P∣∣均為2,則C(Y)>c(X),Y溶液的PH隨著溶液體積的增大逐漸增大,而Z溶液
的PH隨著溶液體積的增大先減小后增大,故Y是稀溶液稀釋,而Z是濃溶液稀釋,故
c(Z)>c(Y)>c(X),B正確;X已完全電離,Y和Z部分電離,而弱酸在稀溶液中比在濃溶液中
電離程度大,故稀釋前電離程度大小關(guān)系為X>Y>Z,C正確。
8.(不定項)常溫下,CHQ)()H?HCO()H(甲酸)的電離常數(shù)分別為1.7義
4
10'?1.8×IO,以下關(guān)于0.1mol?L'CH3COOH溶液、0.1mol?L'HCOOH溶液的說法
正確的是(AD)
A.c(H-):CH3C00H<HC00H
B.等體積的兩溶液中,分別加入過量的鎂,產(chǎn)生氨氣的體積:HCOoH>CH£OOH
C.HCOOH可能與NaOH發(fā)生反應(yīng):FΓ+OH===H2O
C(CH3COOH)?C(OH)
D.將CHBCOOH溶液稀釋100倍過程中,保持不變
C(CH3COO)
解析:等濃度的IICOOH和ClI3COOn溶液,HCOOH酸性強(qiáng),電離程度大,所以溶液中的氫離子
濃度為C?COOH<HCOOH,故A正確;等濃度、等體積的HCOOH和CH3COOH溶液中,HCOOH和
QhC()011的物質(zhì)的量相等,分別加入過量的鎂,產(chǎn)生氨氣的體積相等,故B錯誤;HCOoH是弱
酸,與NaOH發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為HCOOH+OH-HCOO+H2O,故C錯誤。
9.(不定項)25℃時,0.2mol?L'的HX溶液中c(HX):c(X)=99:1,下列說法正確的是
(B)
A.升溫至30℃時,溶液C(HX):c(X)>99:1
B.25℃時K(HX)Q2XIOT
C.向溶液中加入適量NaX溶液,酸的電離平衡向左移動,新平衡時C(X)減小
D.加水稀釋后,溶液中c(X)、c(H),c(OH)均減小
解析:升溫促進(jìn)電離,c(HX)減小,c(X)增大,則c(HX):c(X)<99:1,
A錯誤;平衡時溶液中C(H)QC(X)=0.2X3一mol∕L=2×103mol∕L,
99+1
c(HX)=0.2×?mol∕L≈0.2mol∕L,由此求出K(HX)C(X)-c(H+)
C(HX)-
3
2χioζ×2×ιoaa2χl0^B正確;加入的NaX電離出X,使HX的電離平衡逆向移動,由于加
入的X只有部分轉(zhuǎn)化為HX,即最終溶液中C(X)增大,C錯誤;由c(H*)?C(OH)=只知,稀釋
過程中C(OH)增大,D
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