天然藥化簡答題

天然藥物化學(xué)簡答題整理一.總論1.簡述中藥有效成分常用的提取，分離方法？答：常見提取方法有：溶劑法，水蒸氣蒸餾法，升華法，超臨界萃取法等。其中，常采用溶劑提取法，包括浸漬法，滲漉法，煎煮法，回流提取法，連續(xù)回流提取法；而超臨界萃取技術(shù)是應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中的高效的提取技術(shù)。常見分離方法有：①根據(jù)溶解度差異，分為結(jié)晶或重結(jié)晶，酸/堿沉淀法，水/醇，醇/水法，金屬鹽沉淀法等；②根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同，分為液液萃取法，紙色譜法，液液分配柱色譜法等；③根據(jù)吸附性不同，分為硅膠，氧化鋁，活性炭，聚酰胺，大孔吸附樹脂等方法；④根據(jù)分子量大小，分為膜分離技術(shù)，凝膠過濾法；⑤根據(jù)解離程度分為離子交換法。2.請寫出常用的化合物純度檢測方法？答：①測熔點：觀察有無明確，敏銳的熔點等；②外觀：檢查有無均勻一致的晶形；③色譜方法：TLC或PC，一般只有試樣在三種展開系統(tǒng)中均呈現(xiàn)單一斑點時方可確認(rèn)為單一化合物，還有HPLC，GC，NMR等3.CO2超臨界萃取法適用于哪些成分的萃取？有何優(yōu)點？答：適用于低極性化合物的提取。其優(yōu)點有：①溶劑無殘留，萃取速度快，受率高，工藝流程簡單，操作方便，萃取介質(zhì)可循環(huán)利用，成本低；②無易燃易爆危險，環(huán)境污染少，無公害，產(chǎn)品純天然；③因萃取溫度低，適用于對熱不穩(wěn)定物質(zhì)的提取；④萃取介質(zhì)的溶解特性容易改變，在一定溫度下只需改變其壓力即可；⑤還可以加入夾帶劑，改變萃取介質(zhì)的極性來提取極性物質(zhì)；⑥適于極性較大和分子量物質(zhì)的萃??；⑦可與其他色譜技術(shù)及IR，MS聯(lián)用，可高效快速地分析中藥及其制劑中有效成分。4.離子交換色譜的分離原理和應(yīng)用？答：（1）原理：利用混合物中各成分在兩相中吸附力的差異進(jìn)行分離。（2）應(yīng)用：硅膠可分離各類成分。氧化鋁分離堿性或中性親脂性成分?；钚蕴糠蛛x水溶性成分。聚酰胺是分子間氫鍵吸附，適合分離黃酮，醌類，酚類成分。工業(yè)生產(chǎn)中經(jīng)常用大孔吸附樹脂進(jìn)行脫鹽，脫糖及蛋白質(zhì)處理。5.

溶劑提取法中選擇溶劑的依據(jù)是什么？水、乙醇、苯各屬于什么溶劑，優(yōu)缺點是什么？

答：溶劑提取法中選擇溶劑的依據(jù)是相似相容原理。水是典型的強極性溶劑，優(yōu)點是價廉易得，使用安全。缺點是提取液粘度大，過濾濃縮困難，提取液易發(fā)霉變質(zhì)，不易保存；乙醇屬于親水性有機溶劑，優(yōu)點是乙醇提取液不霉變，粘度小，易過濾，沸點低，濃縮、回收方便。缺點是易燃；苯屬于親脂性有機溶劑，優(yōu)點是沸點低，易濃縮，選擇性強，容易得純品。缺點是毒性大，易燃、價貴，不易透入植物組織內(nèi)，提取時間長，用量大。

6.

乙醇屬于什么性質(zhì)溶劑？適宜于提取哪些成分？其優(yōu)缺點是什么？

答：乙醇屬于親水性有機溶劑。乙醇對各類化學(xué)成分的溶解性都較好，提取成分較全面。如95%乙醇適于提取生物堿、揮發(fā)油、樹脂、葉綠素；60%～70%乙醇適宜提取苷類；30%～50%乙醇可提取蛋白質(zhì)、多糖類成分。乙醇提取液不霉變，粘度小，易過濾。沸點低，濃縮、回收方便，但易燃。

7.

“水提醇沉淀法”和“醇提水沉淀法”各除去什么雜質(zhì)？保留哪些成分?

答：水提醇沉淀法是以沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)，保留脂溶性物質(zhì)；而醇提水沉淀法是以沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)，保留水溶性物質(zhì)。

8.

水蒸氣蒸餾法主要用于哪些成分的提??？

答：水蒸氣蒸餾法主要用于具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞、且難溶于或不溶于水的成分的提取。

9.

簡述硅膠、氧化鋁和活性炭的吸附特點。

答：硅膠、氧化鋁因均為極性吸附劑，故對極性物質(zhì)具有較強的親和能力。溶質(zhì)極性大，吸附能力強；溶劑極性大，洗脫能力強。而活性炭為非極性吸附劑，與此相反。

10.

簡述聚酰胺色譜的原理、吸附力的影響因素。

答：聚酰胺色譜的原理一般認(rèn)為是通過分子中的酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離氨基與醌基、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。吸附力的影響因素：（1）溶質(zhì)的影響。①形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多，則吸附能力越強。②成鍵位置對吸附力也有影響。易形成分子內(nèi)氫鍵者，其在聚酰胺上的吸附即相對減弱。③分子中芳香化程度高者，則吸附性增強；反之，則減弱。（2）溶劑的影響。洗脫能力：水→甲醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液

11.

簡述Sephadex

LH-20的原理、如何選擇洗脫劑及如何處理上柱的樣品。

答:（1）Sephadex

LH-20的原理：可利用分子篩的特性，將物質(zhì)按分子量的大小進(jìn)行分離；也可利用反相分配色譜的效果，將不同類型的有機物進(jìn)行分離。（2）洗脫劑的選擇：如果樣品極性大，則選用反相溶劑洗脫（甲醇－水），如果樣品極性小，則選用正相溶劑洗脫（氯仿－甲醇）。（3）處理上柱的樣品：用過的Sephadex

LH-20可以反復(fù)再生使用，而且柱子的洗脫過程往往就是柱子的再生過程。暫不用時可以水洗→水醇洗→醇洗，最后泡在醇中貯于磨口瓶中備用。長期不用時，可在上述處理基礎(chǔ)上，減壓抽干，在用少量乙醚洗凈抽干，室溫充分揮散至無醚味后，60℃～80℃干燥后保存12.什么是制備薄層色譜？簡要寫出其操作過程。

答：制備薄層色譜是指利用薄層色譜的方法來進(jìn)行制備分離以得到單體化合物的方法。其制備過程是：薄層板制備→點樣→展開→顯色（熒光）→回收

pH梯度萃取法原理：依據(jù)唄分離成分的酸（堿）性差別二選用不同堿（酸）性的溶劑進(jìn)行萃取分離的方法。大黃中的5種游離蒽醌是有一定地酸性差別，因此可采用此法分離糖和苷1.簡述糖鏈結(jié)構(gòu)測定常用的方法和程序？答：要測定糖鏈的結(jié)構(gòu)主要是解決三個問題：單糖的組成、糖與糖的連接位置和順序、苷鍵的構(gòu)型。分子量的測定：苷的分子量測定目前大多采用質(zhì)譜法；單糖的鑒定：苷中糖鏈的研究首先要了解由哪些單糖所組成，各種單糖之間的比例如何。一般是將苷鍵全部酸水解，然后用紙色譜檢出單糖的種類。經(jīng)顯色后用薄層掃描儀求得各種糖的分子比。單糖的定性定量也可以通過苷全甲基化并水解后得到的甲基化單糖的氣相色譜決定，但需要各種各樣的甲基化單糖作標(biāo)準(zhǔn)品；單糖之間連接位置的確定：單糖之間連接位置的確定的兩種方法是：①苷全甲基化甲醇解：將苷全甲基化，然后水解苷鍵，鑒定所有獲得的甲基化單糖，其中游離的一oh的部位就是連接位置。水解要盡可能溫和，否則會發(fā)生去甲基化反應(yīng)和降解反應(yīng)；②C-NMR測定：主要歸屬各碳信號，以確定產(chǎn)生苷化位移的碳；糖鏈連接順序的確定：①緩和水解法，即用稀酸（包括有機酸）水解、酶解、乙酰解、堿水解等方法，將苷的糖鏈水解成較小的片段（各種低聚糖），然后分析這些低聚糖的連接順序，從低聚糖的結(jié)構(gòu)推測整個糖鏈的結(jié)構(gòu)。smith裂解法也廣泛用于糖連接順序的決定，只是分析碎片的工作比較繁瑣。苷健構(gòu)型及氧環(huán)的確定：H-NMR判斷糖苷鍵的相對構(gòu)型，分子旋光差（Klyne法），酶催化水解方法等。糖的氧化測定方法：C-NMR法，紅外法，Smith簡述苷鍵水解的有幾種類型？各有和特點？答：苷類化合物水解有酸水解，堿水解，酶水解，乙酰解，Smith降解法等幾種水解類型，其中酸水解對任何一種苷均能水解，且比較劇烈，堿水解只對酰苷，酚苷，酯苷，烯醇苷起作用，其他苷類不能被堿水解；酶水解比較溫和且具有選擇性，一種酶水解一種苷鍵；乙酰解和酸水解類似，但進(jìn)攻基團(tuán)不同；過碘酸裂解特別適合水解碳苷和苷元不穩(wěn)定的苷，但對苷元上有鄰二醇羥基的苷不適用。3.簡述苷鍵裂解的方法、使用范圍及優(yōu)缺點。

答：苷鍵的裂解按裂解的程度可分為全裂解和部分裂解。部分裂解所用的試劑和方法有8%~10%甲酸、40~50%醋酸、酶解、乙酰解、甲醇解等。按所用的方法可分為均相水解和雙相水解，雙相水解可避免苷元長時間受酸堿等的作用，有利于提高苷元的收率或獲得原苷元。按所用的催化劑可分為酸催化水解、堿催化水解、乙酰解、酶解、過碘酸裂解等。苷鍵的裂解對于了解苷元與糖及糖與糖的連接方式、苷鍵的構(gòu)型等具有重要的作用。4.苷鍵構(gòu)型的確定方法有哪些，各有哪些局限性？答：（1）分子旋光法：具有多個不對稱碳碳原子，由于苷鍵構(gòu)型的確定（α，β苷鍵）；酶催化水解法；（3）H-NMR法一些糖由于其結(jié)構(gòu)上的原因，無法判斷其構(gòu)型；5.簡述過碘酸氧化的特點？答：過碘酸氧化反應(yīng)的特點有：不僅能氧化鄰二醇，而且對于α-氨基醇、α-羥基醛酮、α-羥基酸、鄰二酮、酮酸和某些活性次甲基也可氧化，只是對于α-羥基醛酮反應(yīng)慢，對酮酸反應(yīng)非常慢；在中性或弱酸性條件下，對順式鄰二醇羥基的氧化速度比反式快得多，但在弱堿條件下順式和反式鄰二醇羥基的反應(yīng)速度相差不大；對固定在環(huán)的異邊并無扭曲余地的鄰二醇羥基不反應(yīng)；對開裂鄰二醇羥基的反應(yīng)幾乎是定量進(jìn)行的，生成的HIO3可以滴定，最終降解產(chǎn)物（如甲醛、甲酸等）也比較穩(wěn)定；反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行。

6.同一苷元的單糖為羥基糖，2-去氧糖，2，3-二去氧糖，3-去氧糖，6-去氧糖，它們的苷鍵被酸水解的難易程度如何？答：由難到易的順序為：羥基糖〉3-去氧糖〉6-去氧糖〉2-去氧糖〉2.3-去氧糖。原因是羥基可與苷鍵原子爭奪質(zhì)子，不利于苷鍵原子質(zhì)子化，另C5-取代基越小越易水解。7.簡述pro-S和pro-R碳的命名規(guī)則？8.伯醇苷的苷化位移值是多少？環(huán)醇苷的苷化位移值是多少？鑒別：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚答：將三種樣品分別做Molisch反應(yīng)，不產(chǎn)生紫色環(huán)的是丹皮酚，產(chǎn)生紫色環(huán)的，再分別做Fehling反應(yīng)，產(chǎn)生磚紅色沉淀的是葡萄糖，不反應(yīng)的是丹皮苷苯丙素簡述苯丙素類化合物的生物合成途徑；答：由桂皮酸途徑合成而來，生物合成的關(guān)鍵前提是對羥基桂皮酸。2.簡述香豆素的一般性質(zhì)；答：①游離的香豆素，完好的結(jié)晶，無色或淡黃；小分子的香豆素有揮發(fā)性，升華性；香豆素的苷粉末狀，無揮發(fā)性和升華性；熒光性，香豆素母體無熒光性質(zhì)，而-OH香豆素在紫外光下多顯出藍(lán)色熒光，在堿液中增強。香豆素的-OH一經(jīng)甲基化后，熒光減弱，同時顏色變紫。②游離香豆素不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇，以純，氯仿，乙醚等有機溶劑；香豆素苷溶于水，甲醇，乙醇，難溶于氯仿，乙醚；③內(nèi)酯的性質(zhì)，稀堿液中溶解，酸化閉環(huán)；=4\*GB3④異羥wu酸鐵反應(yīng)；=5\*GB3⑤L-B；=6\*GB3⑥Gibb；=7\*GB3⑦Emerson；3.如何檢識藥材中含有香豆素類成分？香豆素類分子中均具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，通常還具有酚羥基或內(nèi)酯水解后產(chǎn)生的酚羥基，通過這些基團(tuán)的顯色反應(yīng)能為檢識與鑒別香豆素成分提供參考。（1）異羥肟酸鐵試驗(內(nèi)酯的顏色反應(yīng))具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿性條件下內(nèi)酯開環(huán),具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)在堿性條件下內(nèi)酯開環(huán)與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，在酸性條件下與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸在酸性條件下再與再與Fe3+Fe3+絡(luò)合生成異羥肟酸鐵顯紅色。絡(luò)合生成異羥肟酸鐵顯紅色。（2）酚羥基反應(yīng)①與三氯化鐵的乙醇液反應(yīng)產(chǎn)生綠色現(xiàn)象，取代基越多顏色越深。②若酚羥基鄰、對產(chǎn)生的酚羥基對位無取代,或水解后基可與一些試劑縮合顯色。1）重氮化試劑（如重氮化對硝基苯胺）縮合顯紅至紫紅色。2）與Gibbs試劑（2、6-二氯苯醌氯亞胺）縮合顯藍(lán)色。3）與Emerson試劑縮合顯紅色。Emerson試劑：4-氨基安替比林和鐵氰化鉀。（3）色譜檢識①TLC?常用的吸附劑是硅膠其次是纖維素和氧化鋁?一般采用中等極性的混合溶劑或偏酸性的混合溶劑。?顯色方法：首選觀察熒光或用氨熏噴10%氫氧化鈉后再觀察②PC?常用水飽和的正丁醇、異戊醇、氯仿為展開劑?展開劑的PH值可影響弱酸性香豆素的Rf值。4.簡述堿溶酸沉淀法提取香豆素類成分的根據(jù)及注意事項？答：（1）具酚羥基的香豆素類溶于堿液加酸后可析出。香豆素的內(nèi)酯環(huán)性質(zhì)于堿液中皂化成鹽而加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。注意：堿液加熱開環(huán)時要注意堿液的濃度和加熱時間，否則將引起降解反應(yīng)而使香豆素破壞或者使香豆素開環(huán)而不能合環(huán)。對酸堿敏感的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物。簡述木質(zhì)素的一般性質(zhì)？答：（1）木質(zhì)素化合物為無色結(jié)晶或白色粉末。木質(zhì)素多數(shù)為脂溶性分子，能溶于三氯甲烷，乙醚，乙酸乙酯，丙酮，甲醇和乙醇等有機溶劑，難溶于水，少數(shù)與糖結(jié)合的木質(zhì)素極性增大，有一定水溶性；（2）木質(zhì)素化合物大都具有光學(xué)活性，由于分子中具有手性碳，或者空間位阻造成了取代的苯環(huán)不能自由旋轉(zhuǎn)，形成了阻轉(zhuǎn)光學(xué)活性異構(gòu)體。木質(zhì)素在提取分離過程中遇到酸堿條件容易產(chǎn)生分子結(jié)構(gòu)的立體異構(gòu)。（3）一些非特征化學(xué)試劑如10%~20%的硫酸溶液和5%磷鉬酸乙醇可用于薄層色譜的顯色。6.根據(jù)木質(zhì)素的性質(zhì)，說明設(shè)計提取分離工藝的依據(jù)和注意事項？答：木質(zhì)素多數(shù)呈游離型，少數(shù)成苷，在植物體內(nèi)常與大量樹脂狀物共存，本身在溶劑處理過程中也容易樹脂化，這是提取分離木質(zhì)素的難點。游離木質(zhì)素是親脂性物質(zhì)，易溶于三氯甲烷，乙醚，在石油醚和苯中溶解度較小，但通過多次提取，濃縮后易得到純度較好的產(chǎn)品。由于低極性溶劑難于滲入植物細(xì)胞，提取效率較低，加之又不能提出可能存在的木質(zhì)素苷，現(xiàn)通行的方法是先用乙醇或丙酮等親水溶劑提取，得到浸膏后再用三氯甲烷，乙醚等有機溶劑依次提取，三氯甲烷，乙醚提出部分即是粗的游離總木質(zhì)素。木質(zhì)素的分離可按被提取木質(zhì)素的性質(zhì)不同而采用溶劑提取法，分級沉淀法，重結(jié)晶等方法，進(jìn)一步的分離還需要依靠色譜分離法，吸附柱色譜法及分配柱色譜在木質(zhì)素的分離中都有廣泛的應(yīng)用。吸附色譜常用吸附柱為硅膠，以石油醚-乙酸乙酯，石油醚-乙醚，苯-乙酸乙脂，三氯甲烷-甲烷等逐步增加極性展開洗脫，可以獲得較好的分離效果。中性氧化鋁也可用于木質(zhì)素的吸附色譜。注意：①遇酸，堿易發(fā)生異構(gòu)化，操作應(yīng)注意；②具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的木質(zhì)素，應(yīng)注意與堿液接觸易開環(huán)，引起結(jié)構(gòu)改變。7.舉例說明木質(zhì)素類化合物的主要生物活性？答：（1）抗腫瘤作用:鬼臼毒素；（2）肝保護(hù)和氧化：五味子甲素；（3）抗病毒：鬼臼毒素類木質(zhì)素；（4）血小板活化因子（PAF）拮抗活性：海風(fēng)藤；（5）中樞神經(jīng)系統(tǒng)（CNS）的作用：五味子醇甲，新木質(zhì)素厚樸酚；（6）平滑肌解痙作用：五味子果實中的木質(zhì)素類；（7）毒魚作用：爵床屬植物；（8）殺蟲作用：透骨草中乙酰透骨草脂素；（9）雌激素樣激素：己烯雌酚。8.影響香豆素?zé)晒獾囊恍┮蛩丶捌湟话阋?guī)律？

答：香豆素在紫外光下顯示藍(lán)色熒光，如C7為導(dǎo)入-OH，則熒光增強，如果C7-OH被醚化，熒光將減弱；7-羥基香豆素如在C8位導(dǎo)入羥基，則熒光消失，若在C8位導(dǎo)入非羥基，熒光減弱。第四章醌類1.為何《藥典》規(guī)定新采集的大黃必須貯存2年以上才能藥用？答：因為新采集的大黃中蒽酚、蒽酮含量高，對消化道黏膜刺激性強黃酮1.簡述黃酮，二氫黃酮，查耳酮的紫外光譜特點？2.簡述黃酮母核A環(huán)當(dāng)存在5，7二氫取代基團(tuán)與3',4'-二氧取代基團(tuán)時各自芳香質(zhì)子的化學(xué)位移及偶合特點？3.舉出兩種含有黃酮類成分的天然植物，并寫出所含黃酮主要成分的名稱？答：（1）槐米：蘆丁

（2）燈盞花：燈盞花乙素

簡述黃酮和黃酮醇質(zhì)譜裂解規(guī)律，比較其異同點？5.用聚酰胺分離黃酮類化合物的原理和一般洗脫規(guī)律答：(1）吸附原理：一般認(rèn)為是通過分子中的酰胺羰基與酚類、黃酮類化學(xué)物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離胺基與醌類、脂肪羧酸形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。（2）吸附強弱的規(guī)律①形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多，則吸附能力越強。②成鍵位置對吸附力也有影響。形成分子內(nèi)氫鍵者，其在聚酰胺上的吸附即相應(yīng)減弱。③分子中芳香化程度高者，則吸附性增強；反之，則減弱。各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱至強，可大致排列成下列順序：水→甲醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液6.試述黃酮類難溶于水，而二氫黃酮、異黃酮類水溶液性比黃酮大的原因。答：黃酮類平面性強的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水；二氫黃酮及二氫黃酮醇等因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入，溶解性稍大。試述黃酮類化合物的基本母核級分類依據(jù)，常見黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾種？答：根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、B-環(huán)連接位置（2-或3-位）以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點可將主要天然黃酮類化合物分類：黃酮類、黃酮醇類、二氫黃酮類、異黃酮類、魚藤酮類、紫檀素類、二氫黃酮醇類、花色素類、查耳酮類、二氫查耳酮類等。萜類和揮發(fā)油1.萜類化合物分幾類？分類的依據(jù)是什么？各類萜在植物體內(nèi)主要以何種形式存在？

答：（1）萜類化合物分類：碳原子數(shù)：通式：(C5H8)n

存在形式：半萜

5

n=1

植物葉中

單萜

10

n=2

揮發(fā)油

倍半萜

15

n=3

揮發(fā)油

二萜

20

n=4

樹脂、苦味質(zhì)、植物醇

二倍半萜

25

n=5

海綿、植物病菌、昆蟲代謝物

三萜

30

n=6

皂苷、樹脂、植物乳汁

四萜

40

n=8

植物胡羅卜素

多聚萜

7500~

300000

n>8

橡膠、硬橡膠

分類依據(jù)：異戊二烯單位的數(shù)目。2.

青蒿素是哪類化合物？具有何生物活性？如何增強其生物活性？

答：青蒿素屬于過氧化物倍半萜。具有抗惡性瘧疾的生物活性。通過對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾，篩選出雙氫青蒿素，在進(jìn)行甲基化，將它制成油溶性的蒿甲醚及水溶性的請好胡波算單酯來增強其生物活性。3.揮發(fā)油的通性有哪些？應(yīng)如何保存？為什么？

答:（一）揮發(fā)油的通性：（1）顏色：常溫下大多為無色或微帶淡黃色，也有少數(shù)具有其他顏色。（2）氣味：大多數(shù)具有香氣或其他特異氣味，有辛辣燒灼的感覺，呈中性或酸性。（3）形態(tài)：常溫下為透明液體，有的在冷卻時其主要成分可能結(jié)晶析出。（4）揮發(fā)性：常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別。（5）溶解性：不溶于水，易溶于有機溶劑。

揮發(fā)油的保存方法：揮發(fā)油應(yīng)貯于棕色瓶內(nèi)，裝滿、密塞并在陰涼處低溫保存。因為揮發(fā)油與空氣及光線接觸，常會逐漸氧化變質(zhì)。卓酚酮是一種變形的單萜，是根據(jù)其結(jié)構(gòu)討論其應(yīng)具有的化學(xué)性質(zhì)？答：卓酚酮是一種變形的單萜，它們的碳架不符合異戊二烯法則，具有如下的特性：（1）卓酚酮具有芳香化合物性質(zhì)和酚的通性，顯酸性，其酸性介于酚類和羧酸之間。（2）分子中的酚羥基易于甲基化，但不易?；＃?）分子中的羰基類似于羧酸中的羰基的性質(zhì)，但不能和一般羰基試劑反應(yīng)。紅外光譜中羥基吸收峰在3200~3100cm-1，羰基吸收峰在1650~1600cm-1，較一般羰基略有區(qū)別。（4）能與多種金屬離子形成絡(luò)合物結(jié)晶體，并顯示不同顏色，可用于鑒別。如銅離子絡(luò)合物為綠色結(jié)晶，鐵絡(luò)合物為赤紅色結(jié)晶。（多具有抗菌活性，毒性）揮發(fā)油中主要有哪些萜類化合物？答：萜類化合物，芳香族化合物，脂肪族化合物和其他類化合物。怎樣檢識揮發(fā)油中揮發(fā)油含有yu類化合物？答：（yu類化合物溶于石油醚，乙醚，乙醇，甲醇等有機溶劑，不溶于水，溶于強酸）Sabety反應(yīng)：可與溴-氯仿溶液產(chǎn)生藍(lán)色或綠色；用60%~65%硫酸或磷酸提取yu類成分，酸提取液加水提取稀釋后，yu類成分即沉淀析出；Yu類化合物的沸點較高，一般在250~300度，在揮發(fā)油分餾時，高沸點餾分可見到美麗的藍(lán)色，紫色或綠色的現(xiàn)象時，表示可能有yu類成分的存在用對-二甲胺基苯甲醛濃硫酸（Ehrlich）試劑與揮發(fā)油反應(yīng)產(chǎn)生紫色或紅色時，也可證實有yu試述加成反應(yīng)在萜類化合物的鑒別，分離，提純上的意義第七章三萜及其苷類1.簡述三萜類化合物的生物合成途徑?答：三萜類化合物的生物合成是由角鯊烯經(jīng)過不同的途徑環(huán)合而成，角鯊烯是由倍半萜金合歡酯尾-尾縮合生成。而二萜及倍半萜類化合物的生物合成途徑均為甲戊二酸途徑。寫出達(dá)瑪烷，羊毛脂烷，環(huán)阿屯烷，甘遂烷型，葫蘆烷型的英文名稱，并給出其結(jié)構(gòu)特點和區(qū)分方法？答：達(dá)瑪烷（dammarane）羊毛脂烷(lanostane)環(huán)阿屯烷(cycloartane)甘遂烷型(tirucallane)葫蘆烷型(cucurbitane)型。達(dá)瑪烷：環(huán)互為反式稠合，8，10位為β-CH3，13位為β-H，17位為β-側(cè)鏈，C-20寫出五環(huán)三萜中齊墩果烷型，烏蘇烷型，羽扇豆烷型的英文名稱及其結(jié)構(gòu)特點？答：齊墩果烷型（oleanane）,烏蘇烷型(ursane),羽扇豆烷型(lupane)。齊墩果烷型，A/B，B/C，C/D環(huán)為反式，D/E環(huán)多為順式；C-3常有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH。烏蘇烷型與齊墩果烷型的區(qū)別：29-CH3連在19位，羽扇豆烷型：E環(huán)為5元環(huán)；C-19位為α-構(gòu)型異丙基，所有環(huán)/環(huán)之間反應(yīng)均為反式。簡述三萜及其苷類化合物的形狀和溶解性？答：（1）三萜類化合物多有較好結(jié)晶，能溶于石油醚，苯，乙醚，三氯甲烷等有機溶劑。（2）三萜類化合物若與糖結(jié)合成為苷類，尤其寡糖皂苷，由于糖分子的引入，使羥基數(shù)目增多，極性增大，不易結(jié)晶，因皂苷不多為白色無定形粉末，可溶于水，易溶于熱水，稀醇，熱甲醇和熱乙醇中，幾乎不溶或難溶于乙醚，苯等極性較小的有機溶劑，含水丁醇或戊醇對皂苷的溶解度較好。（3）皂苷大多數(shù)具有苦而辛辣味，其粉末對人體黏膜有強烈刺激性，尤其鼻內(nèi)黏膜的敏感性最大，吸入鼻內(nèi)能引起噴嚏。列舉出3種用于三萜類成分的檢識方法？答：（1）醋苷-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-BurchardReaction）:將樣品溶于醋苷中，加濃硫酸-醋苷（1：20），可產(chǎn)生黃→紅→紫→藍(lán)等顏色變化，最后褪色；五氯化銻反應(yīng)（KahlenbergRection）:將樣品三氯甲烷或醇溶液點于濾紙上，噴以20%五氯化銻的三氯甲烷溶液，該反應(yīng)試劑也可選用三氯化銻飽和的三氯甲烷溶液代替（不應(yīng)含乙醇和水），干燥后60~70度加熱，顯藍(lán)色，灰藍(lán)色，灰紫色等多種顏色的斑點；三氯乙酸反應(yīng)（Rosen-HeimerReaction）：樣品溶液滴在濾紙上，噴以25%三氯乙酸乙醇溶液，加熱至100度，生產(chǎn)紅色漸變?yōu)樽仙?；三氯甲?濃硫酸（SalkowskiReaction）：將樣品溶于三氯甲烷，加入濃硫酸后，在三氯甲烷曾呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，三氯甲烷層有綠色熒光出現(xiàn)；冰乙酸-乙酰氯反應(yīng)（Tschugaeff-Rection）：樣品溶于冰乙酸中，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。簡述利用色譜法分離三萜皂苷類成分時常用的分離原理？答：三萜皂苷分離，采用分配柱色譜法要比吸附柱色譜法好，常用硅膠為支持劑，以CHCl3-CH3OH-H2O或CH2Cl2-CH3OH-H2O或ETOAc-EtOH-H2O等溶劑系統(tǒng)進(jìn)行梯度洗脫，也可用水飽和的n-BuOH等作為洗脫劑。同時，反相色譜法，也得到了廣泛應(yīng)用。通常以反相鍵合相，如Rp-18，Rp-8或Rp-2為填充劑，常用CH3OH-H2O或乙腈-水等溶劑為洗脫劑。上述方法除可使用柱色譜外還可制備薄層色譜進(jìn)行快速提取分離。列舉出幾種三萜類活性成分及其主要的藥理作用？答：（1）人參皂苷Rh2：較強的抑制腫瘤細(xì)胞生長作用；（2）甘草次酸及其衍生物（甘草次酸琥珀酸半酯鈉鹽）：抗?jié)兯?；?）刺葉石竹苷A：具有雙向的免疫調(diào)節(jié)作用，而商陸皂苷甲有免疫抑制作用；（4）人參皂苷Rb2：對于HSV-1感染有保護(hù)作用，因此有抗病毒作用；（5）七葉皂苷，甘草甜素，齊蹾果烷等五環(huán)三萜：很輕強的保肝作用；（6）人參皂苷Rb1，Rg1：對心血管系統(tǒng)均具有保護(hù)作用，同時也對缺血性神經(jīng)元損傷有保護(hù)作用；列舉三萜類皂苷的糖苷鍵的水解方法？答：（1）酸催化水解：常用的催化劑是稀鹽酸，稀硫酸，乙酸，甲酸等。但苷元部分易破壞；（2）乙酰解所用的試劑是醋苷和酸，常用的酸有H2SO4，HClO4，CF3COOH和ZnCl2，BF3（Lewis酸）等。乙酰解具有反應(yīng)條件溫和，操作簡便；但反應(yīng)時間長，且有時會使糖的端基發(fā)生異構(gòu)化；（3）Smith降解法，是一個反應(yīng)條件溫和，易得到原苷元的方法。過碘酸裂解法所用的試劑是NaIO4和NaBH4；（4）酶催化水解：反應(yīng)條件溫和，專屬性高的特點，根據(jù)所用酶的特點可確定苷鍵構(gòu)型。（5）微生物水解法。簡述三萜類化合物在無水條件下，與強酸，中強酸作用，會產(chǎn)生顏色變化或陽光的原因？答：主要是使羥基脫水，增加雙鍵結(jié)構(gòu)，再經(jīng)雙鍵移位，雙分子縮合等反應(yīng)生成共軛雙烯系統(tǒng)，并在酸的作用下形成陽碳離子而呈色（產(chǎn)生四烯陽碳離子，并形成多聚體）。10.簡述三萜皂苷產(chǎn)生溶血的原因以及構(gòu)效關(guān)系？答：皂苷能與紅細(xì)胞膜上膽固醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透，使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增高而使細(xì)胞破裂，導(dǎo)致溶血。其溶血作用的有無，強弱與結(jié)構(gòu)有關(guān)。A環(huán)上有極性基團(tuán)，而在D環(huán)或E環(huán)上有一中等極性基團(tuán)三萜皂苷，一般有溶血作用；苷元3位有β-OH，16位有α-OH或=O時，溶血指數(shù)最高；若D環(huán)或E環(huán)有極性基團(tuán)，而28位連有糖鏈，或具有一定數(shù)量的羥基取代，則可導(dǎo)致溶血作用消失；皂苷溶血火星還和糖部分有關(guān)，以單糖鏈皂苷作用明顯，某些雙糖鏈皂苷無溶血作用，可是經(jīng)過酶解轉(zhuǎn)化為單糖鏈皂苷，就具有溶血作用。表示方法：各種皂苷溶血作用強弱不同，可用溶血指數(shù)【指在一定條件下（同一來源紅細(xì)胞、等滲、恒溫等）能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷溶液濃度】表示。藥物臨床需注意：不宜供靜脈注射11.哪些試驗常用于檢測皂苷的存在？答：①泡沫試驗：持久性泡沫，加熱不消失；②溶血試驗：大多數(shù)陽性；③甾體母核的顯色試驗：醋酐-濃硫酸試驗等.12.分離酸性皂苷和中性皂苷有哪些方法？

答：酸性皂苷的水溶液加入硫酸銨、醋酸鉛或其他中性鹽類即生成沉淀。中性皂苷的水溶液則需加入堿式醋酸鉛或氫氧化鋇等堿性鹽類才能生成沉淀。利用這一性質(zhì)可進(jìn)行酸性和中性皂苷的分離。12.皂苷有哪些特殊性質(zhì)？說明這些性質(zhì)產(chǎn)生的原因。如何檢識一種藥材中含有皂苷類成分？

答：（一）皂苷的特性：

(1)皂苷多數(shù)具有苦而辛辣味，其粉對人體黏膜具有強烈的刺激性；（2）皂苷水溶液經(jīng)強烈振搖產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故；（3）皂苷的水溶液大多能破壞血細(xì)胞而有溶血作用（4）皂苷的水溶液可以和一些金屬鹽類如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。

（二）檢識皂苷：將藥材水溶液強烈振搖，產(chǎn)生持久性泡沫，且氣泡不因加熱消失。13.簡述三萜皂苷的分類方法及其主要生物活性。

答：按苷元可分為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜，按糖鏈的多少，可分為單糖鏈苷、雙糖鏈苷、三塘鏈苷。三萜皂苷具有溶血、抗癌、抗菌、殺軟體動物、抗生育等活性。甾體及其苷類提取強心苷原生苷時應(yīng)注意什么？答：提取強心苷原生苷的注意事項：①提取原生苷首先要注意抑制酶的活性，防止酶解②原料需新鮮，采集后要低溫快速干燥，保存期間要注意防潮③可用乙醇提取以破壞酶的活性，通常用70%~80%的乙醇為提取溶劑。=4\*GB3④加入硫酸銨等無機鹽使酶變性再選擇溶劑提取。次生苷的提?。海ㄒ妹傅幕钚裕?）將藥材粉末加適量水拌勻潤濕；（2）在30~40℃進(jìn)行進(jìn)行6~12小時以上的酶解；（3）用醋酸乙酯或乙醇提取次生苷如狄戈辛狄戈辛的提取甾體皂苷的基本結(jié)構(gòu)是什么？可分為幾種類型？各有何結(jié)構(gòu)特征？答：以環(huán)戊烷駢多氫菲?？煞譃椋杭?乙型強心苷。鑒別：兩者可利用甲型C17位連有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，在堿性醇溶液中雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能與某些事件縮合顯色，而六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的乙型，因不能產(chǎn)生活性次甲基，因而無此反應(yīng)鑒別。Eg：3,5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)（Kedde反應(yīng)），若產(chǎn)生紅色或深紅色，顯示可能含有甲型影響強心苷水溶性的因素有哪些？答：影響強心苷溶解性的主要因素：（1）糖的數(shù)目及類型其水溶性：α-羥基糖〉6--去氧糖〉2,6--二去氧糖；（2）強心苷中羥基的數(shù)目和位置：羥基越多親水性越強；（3）強心苷中的羥基形成分子內(nèi)氫鍵后水溶性減小.例如：烏本苷水溶性烏本苷水溶性（單糖苷）〉洋地黃毒苷水溶性（三糖苷）哪些試驗可常用于檢測藥材中皂苷的存在？答：（一）甾體母核的反應(yīng)醋酐-濃硫酸（LiebermanndBurchard）反應(yīng)；（2）三氯醋酸（Rosenheim）反應(yīng)（3）Salkowski反應(yīng)（4）三氯化銻（或五氯化銻）反應(yīng)（二）不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的呈色反應(yīng)（1）3,5二硝基苯甲酸（Kedde）反應(yīng)；（2）堿性苦味酸（Baljet）反應(yīng)間二硝基苯（Raymond反應(yīng)；（4）亞硝酰鐵氰化鈉（Legal）反應(yīng)（三）2--去氧糖的呈色反應(yīng)三氯化鐵-冰醋酸（KilianiKiliani）反應(yīng)對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)占噸氫醇（xanthydrol）反應(yīng)如何用IR區(qū)分甾體皂苷中的C25的構(gòu)型？生物堿1.簡述影響生物堿堿性的因素。

答：生物堿的堿性強弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成等有關(guān)。

（1）氮原子的雜化度：其堿性強度隨雜化度升高而增強。（2）誘導(dǎo)效應(yīng)：供電基使電荷密度增多，堿性增強；吸電基則降低電荷密度，堿性減弱。（3）誘導(dǎo)-場效應(yīng)：生物堿分子中如同時含有2個氮原子時，即使其處境完全相同，堿度總是有差異的。一旦第一個氮原子質(zhì)子化后，就產(chǎn)生一個強的吸電子基團(tuán)—+NHR2。此時，它對第二個氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低的效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和靜電場效應(yīng)。前者通過碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長而降低。后者則是通過空間直接作用，故又稱為直接效應(yīng)。（4）共軛效應(yīng)：若生物堿分子中氮原子孤電子對成P-π共軛體系時，通常情況下，其堿性減弱。（5）空間效應(yīng)：盡管質(zhì)子的體積小，但生物堿氮原子質(zhì)子化時，仍受到空間效應(yīng)的影響，使其堿性增強或減弱。

（6）分子內(nèi)氫鍵形成：分子內(nèi)氫鍵形成一般使生物堿堿性增強。生物堿按結(jié)構(gòu)可分為：有機胺類生物堿（麻黃堿）、吡啶類（檳榔堿）、莨菪烷類（莨菪堿）、異喹啉類（罌粟堿）、吲哚類（長春堿）、其他類（烏頭堿)用生物堿沉淀劑檢查藥材中是否含有生物堿時，有哪些成分會干擾反應(yīng)，怎樣排除？

答：利用沉淀反應(yīng)鑒別生物堿時，應(yīng)注意假陽性和假陰性反應(yīng)。仲胺一般不與生物堿沉淀劑反應(yīng)，如麻黃堿水溶液中，若有蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)亦可與此試劑產(chǎn)生陽性，故在被檢測也中應(yīng)除掉這些成分，除掉方法是將酸水提取液堿化，以氯仿萃取，分取氯仿層，再用酸水萃取氯仿層，此酸水層除去了上述水溶性干擾物質(zhì)，可作為沉淀反應(yīng)溶劑。此外，對生物堿的定性鑒別時，應(yīng)使用三種以上試劑分別進(jìn)行反應(yīng)，均陽性或者陰性方有可信性。1.簡述天然產(chǎn)物合成的意義。

答：生物合成是天然藥物化學(xué)學(xué)科中的一個重要領(lǐng)域。了解生物合成的有關(guān)知識，不僅對天然化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)分類或推測天然化合物的結(jié)構(gòu)有幫助，而且對植物化學(xué)分類學(xué)以及仿生合成等學(xué)科的發(fā)展具有著重要的理論指導(dǎo)意義，對采用組織培養(yǎng)方法進(jìn)行物質(zhì)生產(chǎn)有實際指導(dǎo)意義。

2.目前研究發(fā)現(xiàn)的海洋天然產(chǎn)物中結(jié)構(gòu)特殊、生物活性明顯的化合物主要有哪幾種類型？主要表現(xiàn)什么活性？

答：目前研究發(fā)現(xiàn)海洋天然產(chǎn)物中結(jié)構(gòu)特殊、生物活性明顯的化合物主要有以下幾種類型及活性：（1）大環(huán)內(nèi)酯類化合物，多具有抗腫瘤活性，有的也可抗菌、抗病毒，如從海綿Theonell

swinhoei中分離得到了具有廣譜抗腫瘤活性和抗真菌活性的swinholideA、B、C等；（2）聚醚化合物，是海洋生物中的一類毒性成分，可抗腫瘤，作用于神經(jīng)系統(tǒng)等。如海綿Halichondrai

okadai中分離得到的halichondrin

B可抑制小鼠黑色素瘤細(xì)胞；（3）肽類化合物，具有多種生物活性，常見抗腫瘤、抗病毒等，有些一進(jìn)入臨床研究，如從芋螺屬類軟體動物中得到的芋螺毒素是一類具有神經(jīng)藥理活性的多肽，具有鎮(zhèn)痛、神經(jīng)保護(hù)、抗驚厥、鎮(zhèn)咳等作用，應(yīng)用潛力巨大，目前已進(jìn)入III期臨床研究；（4）C15乙酸原化合物；（5）前列腺素類似物，除表現(xiàn)前列腺素樣活性外，還表現(xiàn)出一定的抗腫瘤活性，特別是一些含有鹵族元素取代的化合物，如從八方珊瑚中分離得到的punaglandin作為抗腫瘤藥，臨